JPS59162191A - エポキシ樹脂を基礎とする硬化性プラスチツク樹脂混合物で人造又は天然石板を被覆するための方法 - Google Patents
エポキシ樹脂を基礎とする硬化性プラスチツク樹脂混合物で人造又は天然石板を被覆するための方法Info
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- JPS59162191A JPS59162191A JP59024558A JP2455884A JPS59162191A JP S59162191 A JPS59162191 A JP S59162191A JP 59024558 A JP59024558 A JP 59024558A JP 2455884 A JP2455884 A JP 2455884A JP S59162191 A JPS59162191 A JP S59162191A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/4853—Epoxides
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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- C08G59/621—Phenols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の課題は強化材として繊維又は織物を一緒に使用
してエポキシ樹脂／硬化剤混合物を基礎とする硬化性プ
ラスチック樹脂混合物を用いて人造又は天然石板を被覆
するための方法に関する。
してエポキシ樹脂／硬化剤混合物を基礎とする硬化性プ
ラスチック樹脂混合物を用いて人造又は天然石板を被覆
するための方法に関する。
大理石からなるか又は大理石を基礎とする人造又は天然
石板は多くの建設分野において、特に壁、床及び建物の
正面の化粧張りのために使用される。このためには特に
産業上大きなサイズの板が必要である。
石板は多くの建設分野において、特に壁、床及び建物の
正面の化粧張りのために使用される。このためには特に
産業上大きなサイズの板が必要である。
基材により与えられる強度により、特に大理石において
は板の大きさが太きければ大きい程、厚さが著しく増加
しな（てはならない。従って、厚さをできるだけ低い限
界に保持するよ′うに努力をしているが、この場合脆性
の増大を甘受しなければならない。
は板の大きさが太きければ大きい程、厚さが著しく増加
しな（てはならない。従って、厚さをできるだけ低い限
界に保持するよ′うに努力をしているが、この場合脆性
の増大を甘受しなければならない。
貯蔵及び運搬だけでなく、製造の際の前及び後処理工程
、例えば切断、研磨、みがき仕上げ等においても、板の
重量と脆性は問題であるので、その使用範囲は限られて
いた。
、例えば切断、研磨、みがき仕上げ等においても、板の
重量と脆性は問題であるので、その使用範囲は限られて
いた。
板、の安定性を高めるためにすでに片面に強化層をはち
の梁構造で担持させることはこころみられている。しか
しながら、この方法では材料、及び費用が非゛常にかか
り、更に多くの範囲で支持できない根板の厚さを高めな
ければならない。
の梁構造で担持させることはこころみられている。しか
しながら、この方法では材料、及び費用が非゛常にかか
り、更に多くの範囲で支持できない根板の厚さを高めな
ければならない。
西ドイツ国特許公開第２８３３８７” ４号公報には薄
い板の製法か記載されている。
い板の製法か記載されている。
この際、第１の切断工程で厚さ約２ｃｆｒＬＯ板が製造
され・、こうして生じた切断板を硬化性プラスチック材
料で充填し、次いで第２の切断工程で最終の厚さに切断
する。結合したプラスチック中間層により外側に２枚の
石板が保持されている、いわゆる「サンドインチ構造」
が生じる。
され・、こうして生じた切断板を硬化性プラスチック材
料で充填し、次いで第２の切断工程で最終の厚さに切断
する。結合したプラスチック中間層により外側に２枚の
石板が保持されている、いわゆる「サンドインチ構造」
が生じる。
この−組の板の外側にプラスチック樹脂を含浸させたグ
ラスファイ・ζ−からなる強化層を担持させることがで
きる。
ラスファイ・ζ−からなる強化層を担持させることがで
きる。
しかしながら、強化層の相持の前に、板の切断工程にお
いて吸着した水を中間に接続させた乾燥工程により除去
することが必要である。このどうしても必要な乾燥工程
にとっては特に加熱室が必要であり、この室中で板を場
合により減圧下に一定の時間保持しなければならない。
いて吸着した水を中間に接続させた乾燥工程により除去
することが必要である。このどうしても必要な乾燥工程
にとっては特に加熱室が必要であり、この室中で板を場
合により減圧下に一定の時間保持しなければならない。
投資費用、加熱費及び滞留時間はこの方法の経済性に影
響を与え、生産能を低下させる。
響を与え、生産能を低下させる。
従つセ、本発明の課題は、この欠点を取り除き、湿った
板表面にも直接硬化性のプラスチッり樹脂層及び強化材
を被覆することのできる方法を用意することである。
板表面にも直接硬化性のプラスチッり樹脂層及び強化材
を被覆することのできる方法を用意することである。
この課題は１分子あたり平均して１個より多いエポキシ
基を含有するエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂用硬化剤を
基礎とする硬化性プラスチック樹脂混合物を用いて、充
填材又は強化材及び場合により常用の溶剤、顔料、助剤
又は改質剤を使用下に人造又は天然石板を被覆するため
に、この板を Ａ）エポキシ樹脂 少なくとも１種Ｂ） １
） エポキシ樹脂及び過剰のアミノアミド及び／又は
アミノイミダシリン及び ７夜はイミダゾリ／基含有アミノアミドからなる付加物
及び／又は ２）フェノール−ホルムアルデヒド−アミン縮合生成物 からなる硬化剤 少なくとも１種及びＣ）充填材及び
／又は強化材及び場合によりＤ）常用の反応性希釈剤、
硬化剤、促進剤、溶剤、湿潤剤及び均展剤 からなる硬化性混合物で片側を被覆することを特徴とす
るエポキシ樹脂を基礎とする硬化性プラスチック樹脂混
合物で人造又は天然石板を被覆するための方法により本
発明において解決する。
基を含有するエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂用硬化剤を
基礎とする硬化性プラスチック樹脂混合物を用いて、充
填材又は強化材及び場合により常用の溶剤、顔料、助剤
又は改質剤を使用下に人造又は天然石板を被覆するため
に、この板を Ａ）エポキシ樹脂 少なくとも１種Ｂ） １
） エポキシ樹脂及び過剰のアミノアミド及び／又は
アミノイミダシリン及び ７夜はイミダゾリ／基含有アミノアミドからなる付加物
及び／又は ２）フェノール−ホルムアルデヒド−アミン縮合生成物 からなる硬化剤 少なくとも１種及びＣ）充填材及び
／又は強化材及び場合によりＤ）常用の反応性希釈剤、
硬化剤、促進剤、溶剤、湿潤剤及び均展剤 からなる硬化性混合物で片側を被覆することを特徴とす
るエポキシ樹脂を基礎とする硬化性プラスチック樹脂混
合物で人造又は天然石板を被覆するための方法により本
発明において解決する。
この方法の有利な実施態様は、Ｂ１）による硬化剤とし
てエポキシ樹脂と、炭素原子数６〜２２、％に１Ｂの七
ツマー脂肪酸及び過剰の一般式％式％） 〔式中、ｎ ＝ １〜５〕のアミンからなる縮合生成物
とからなる付加物を使用すること、及びＢ２）による硬
化剤としてホルムアルデヒド、フェノール及び／又はｐ
−’ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び／又は異性体ノ
ニルフェノール及びｍ／ｐ−キシリレンジアミン及び／
又はトリメチルへキサメチレンジアミンを使用すること
を特徴とする。
てエポキシ樹脂と、炭素原子数６〜２２、％に１Ｂの七
ツマー脂肪酸及び過剰の一般式％式％） 〔式中、ｎ ＝ １〜５〕のアミンからなる縮合生成物
とからなる付加物を使用すること、及びＢ２）による硬
化剤としてホルムアルデヒド、フェノール及び／又はｐ
−’ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び／又は異性体ノ
ニルフェノール及びｍ／ｐ−キシリレンジアミン及び／
又はトリメチルへキサメチレンジアミンを使用すること
を特徴とする。
他の有利な実施態様は特許請求の範囲に記載した方法に
より特徴付けられる。
より特徴付けられる。
本発明において一緒に使用するグリシジル化合物は１分
子あたり１個より多くのエポキシ基を有する市販の生成
物であり、これは１価及び多価で、単核及び多核のフェ
ノール類、特にビスフェノール類、並びにノゼラツク（
Ｎｏｖｏｌａｋ）類から誘導されるものである。これら
多数のノ又はポリフェノール類についてはバクイン（Ａ
。
子あたり１個より多くのエポキシ基を有する市販の生成
物であり、これは１価及び多価で、単核及び多核のフェ
ノール類、特にビスフェノール類、並びにノゼラツク（
Ｎｏｖｏｌａｋ）類から誘導されるものである。これら
多数のノ又はポリフェノール類についてはバクイン（Ａ
。
Ｍ、Ｐａｑｕｉｎ） 著の７・ンドブツク゛１エポキシ
ドフエルビンドウンゲン・ラント・エポキシドノ−ルツ
エ（Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎｄ
Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ） ”、第■章、スジリンガ−
出版社（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン
、１９５８年、及びり−、ネビル（Ｌｅｅ 。
ドフエルビンドウンゲン・ラント・エポキシドノ−ルツ
エ（Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎｄ
Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ） ”、第■章、スジリンガ−
出版社（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン
、１９５８年、及びり−、ネビル（Ｌｅｅ 。
Ｎｅｖｉｌｌｅ ） ＩＩ ”ハンドブック・オブ・エ
ポキシ、レジンズ（Ｈａ六ｄｂｏｏｋ、ｏｆ Ｅｐｏｘ
ｙ Ｒｅ５ｉｎｓ）”、１．９６７年、第２章に記載さ
れている。
ポキシ、レジンズ（Ｈａ六ｄｂｏｏｋ、ｏｆ Ｅｐｏｘ
ｙ Ｒｅ５ｉｎｓ）”、１．９６７年、第２章に記載さ
れている。
エポキシ樹脂の２種以上相互の混合物も使用。
することができる。エポキシ価０４〜０５５のビスフェ
ノールｐ、 （４、４’−ノヒドロキシーノフェニルゾ
ロノξンー２．２）又はビスフェノールＦ （４，４’
−ノヒドロキシージフェニルメタン）を基礎とする液状
グリシジル化合物を使用するのが有利である。
ノールｐ、 （４、４’−ノヒドロキシーノフェニルゾ
ロノξンー２．２）又はビスフェノールＦ （４，４’
−ノヒドロキシージフェニルメタン）を基礎とする液状
グリシジル化合物を使用するのが有利である。
グリシジル化合物といわゆる反応性希釈剤、例えばフェ
ノールのモノグリシジルエーテルとの混合物も使用する
ことができる。この反応性希釈剤は、まず第１に粘度減
少に働き、ジュロマーの最終特性に不所望な影響を及ぼ
すので、少量のみ使用すべきである。
ノールのモノグリシジルエーテルとの混合物も使用する
ことができる。この反応性希釈剤は、まず第１に粘度減
少に働き、ジュロマーの最終特性に不所望な影響を及ぼ
すので、少量のみ使用すべきである。
例として挙げたグリシジル化合物は硬化性組み合わせに
とっても、本発明による方法において一緒に使用した硬
化剤−エポキシド−付加物の製造にも使用することがで
きる。
とっても、本発明による方法において一緒に使用した硬
化剤−エポキシド−付加物の製造にも使用することがで
きる。
硬化剤及びグリシジル化合物は本発明による方法におい
て有利に約当量、すなわち活性アミン水素原子と反応性
エポキシ基に関して約当量を使用する。しかし、硬化剤
又はグリシジル成分を過剰又は不足量で使用することも
可能である。それぞれの量は反応生成物の所望の最終特
性により決める。エポキシ樹脂にとって常用の接触性又
は反応性硬化剤を本発明方法において一緒に使用するこ
とができる。
て有利に約当量、すなわち活性アミン水素原子と反応性
エポキシ基に関して約当量を使用する。しかし、硬化剤
又はグリシジル成分を過剰又は不足量で使用することも
可能である。それぞれの量は反応生成物の所望の最終特
性により決める。エポキシ樹脂にとって常用の接触性又
は反応性硬化剤を本発明方法において一緒に使用するこ
とができる。
本発明において一緒に使用したＢ１）による硬化剤は、
例えば酸素のようなペテロ原子も有していてよい多価ア
ミンの過剰量を含有する単量体又は二量体化脂肪酸を基
礎とするボリアジノアミド及び／又はイミダシリン基含
有ポリアミノアミドであって、これをエポキシ樹脂当量
に対して不足量で使用する。
例えば酸素のようなペテロ原子も有していてよい多価ア
ミンの過剰量を含有する単量体又は二量体化脂肪酸を基
礎とするボリアジノアミド及び／又はイミダシリン基含
有ポリアミノアミドであって、これをエポキシ樹脂当量
に対して不足量で使用する。
アミノアミド、アミノイミダシリン及びイミダシリン基
含有アミノアミＩＳとしてはエポキシ化合物の硬化剤と
して公知の化合物であり、例えば西ビイッ国特許第９１
２７５７号明細書、同第１０７４８５６号明細書、西ド
イツ特許公告第１０４’１２４６号公報、同第１０８９
５４４号公報、同第１１０６４９５号公報、同第１２９
５８６９号公報、同第１２５０９１８号公報、英国特許
第８０３５１７号明細書、同第８１０３４８号明細書、
同第８７３２２４号明細書、同第１３６５６５６号明細
書、同第９５６７０９号明、１＋Ｉｌｌ書、ベルギー特
許第５９３２９９号明細書、フランス特許第１２６４２
４４号明細書、並びに米国特許第２７’０５２．２３号
明細書、同第２７１２００１号明細書、同第２８８１１
９４号明細書、同第２９６６４７８号明細書、同第３０
０２９４１号明細書、同第３０６２７７３号明細書及び
同第３１８８５６６号明細書に記載の化合物が好適であ
る。
含有アミノアミＩＳとしてはエポキシ化合物の硬化剤と
して公知の化合物であり、例えば西ビイッ国特許第９１
２７５７号明細書、同第１０７４８５６号明細書、西ド
イツ特許公告第１０４’１２４６号公報、同第１０８９
５４４号公報、同第１１０６４９５号公報、同第１２９
５８６９号公報、同第１２５０９１８号公報、英国特許
第８０３５１７号明細書、同第８１０３４８号明細書、
同第８７３２２４号明細書、同第１３６５６５６号明細
書、同第９５６７０９号明、１＋Ｉｌｌ書、ベルギー特
許第５９３２９９号明細書、フランス特許第１２６４２
４４号明細書、並びに米国特許第２７’０５２．２３号
明細書、同第２７１２００１号明細書、同第２８８１１
９４号明細書、同第２９６６４７８号明細書、同第３０
０２９４１号明細書、同第３０６２７７３号明細書及び
同第３１８８５６６号明細書に記載の化合物が好適であ
る。
ａｌ）モノカルボン酸、例えば炭素原子数２〜２２、特
に２〜４及び１６〜２２、有利に１８の直鎖又は分枝鎖
アルキルカルダン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸
、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸並ひに特に天然脂肪酸、例えばステアリン
酸、油酸、リノール酸、リルン酸、タールオイル脂肪酸
又は ａ２）炭素原子数１６〜２２、有利に炭素原子数１８の
不飽和天然及び合成の一塩基性脂肪族脂肪酸を自体公知
法により重合することにより得られるいわゆる二量体脂
肪酸（例えば、西ドイツ国特許公開第１４４３９３８号
公報、西ドイツ国特許公開第１４４３９６８号公報、西
ドイツ国特許第２１１８７０２号明細書及び西ドイツ国
特許公告第１２８０８５２号公報参照）。
に２〜４及び１６〜２２、有利に１８の直鎖又は分枝鎖
アルキルカルダン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸
、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸並ひに特に天然脂肪酸、例えばステアリン
酸、油酸、リノール酸、リルン酸、タールオイル脂肪酸
又は ａ２）炭素原子数１６〜２２、有利に炭素原子数１８の
不飽和天然及び合成の一塩基性脂肪族脂肪酸を自体公知
法により重合することにより得られるいわゆる二量体脂
肪酸（例えば、西ドイツ国特許公開第１４４３９３８号
公報、西ドイツ国特許公開第１４４３９６８号公報、西
ドイツ国特許第２１１８７０２号明細書及び西ドイツ国
特許公告第１２８０８５２号公報参照）。
典型的な市販の重合した脂肪酸はほぼ次の組゛成を有す
る： 単量体酸 ５〜１５重量％重量％酸量
６０〜８０重量％三景体及びより高い官能性
酸 １０〜３５重量％しかしながら、二量体及びより
高い官能性酸の含量又は二量体の含量を好適な蒸留法に
より富化した脂肪酸又は公知法で水素添加１〜だ脂肪酸
を使用してもよい、又は ａ３）炭素原子数１６〜２２、特に１８の不飽和高級脂
肪酸又はそのエステ゛ルと芳香族ビニル化合物を共重合
させることにより得られたカルぎン酸（例えば英国特許
第８０３５１７号明細書）。
る： 単量体酸 ５〜１５重量％重量％酸量
６０〜８０重量％三景体及びより高い官能性
酸 １０〜３５重量％しかしながら、二量体及びより
高い官能性酸の含量又は二量体の含量を好適な蒸留法に
より富化した脂肪酸又は公知法で水素添加１〜だ脂肪酸
を使用してもよい、又は ａ３）炭素原子数１６〜２２、特に１８の不飽和高級脂
肪酸又はそのエステ゛ルと芳香族ビニル化合物を共重合
させることにより得られたカルぎン酸（例えば英国特許
第８０３５１７号明細書）。
ａ４）不飽和高級脂肪酸又は脂肪酸エステルと不飽和低
級モノ又はジカルボン酸もしくは無水物例エハフマール
酸、マレイン酸、マレイン酸無水物又はアクリル酸から
の付加物（例えば、西ドイツ国特許公告第１２９５８２
９号公報、同第１４２０７６１号公報、同第１２７２９
１８号公報）又は ａ５）不飽和脂肪酸、−酸化炭素及び水の反応により製
造された酸（例えばｌ’ｔｅｐｐｅ及びＫｒｏｐｅｒ等
著、Ａｎｎ 、第５８２号、第６３〜６５頁、１９５３
年、西ドイツ国特許第１００６８４９号明細書参照）又
は ａ６）エポキシ化不飽和高級脂肪酸（例えば西ドイツ国
特許公告第１０４１２４６号公報）又は ａ７）米国特許第３９（１３６６１号明細書中に記載さ
れているｃ３６−ジカルボン酸又はヒドロ芳香族シカ／
ｌ／ Ｎン酸＝１．４−シクロヘキサンジカルボン酸又
は ａ８）フェノールもしくはその置換生成物の不飽和モノ
カルボン酸への付加により製造された酸（例えば西ドイ
ツ国特許公開第１５４３７５４号公報参照）、例えばヒ
ドロキシフェニルステアリン酸又は２．２−ビス−（ヒ
ドロキシーフエニル）−吉草酸又はフェノールのポリカ
ルダン酸、例えば二量体脂肪酸への付加生成物（例えば
米国特許第３４６１３９２０号明細書参照）とポリアミ
ンとをアミン基：力ルダキシル基の比が１より犬である
ように反応させることにより製造されたアミノアミド、
アミノイミダシリン及びイミダシリン基含有アミノアミ
１が本発明による方法にとって有利である゛ことが判明
した。
級モノ又はジカルボン酸もしくは無水物例エハフマール
酸、マレイン酸、マレイン酸無水物又はアクリル酸から
の付加物（例えば、西ドイツ国特許公告第１２９５８２
９号公報、同第１４２０７６１号公報、同第１２７２９
１８号公報）又は ａ５）不飽和脂肪酸、−酸化炭素及び水の反応により製
造された酸（例えばｌ’ｔｅｐｐｅ及びＫｒｏｐｅｒ等
著、Ａｎｎ 、第５８２号、第６３〜６５頁、１９５３
年、西ドイツ国特許第１００６８４９号明細書参照）又
は ａ６）エポキシ化不飽和高級脂肪酸（例えば西ドイツ国
特許公告第１０４１２４６号公報）又は ａ７）米国特許第３９（１３６６１号明細書中に記載さ
れているｃ３６−ジカルボン酸又はヒドロ芳香族シカ／
ｌ／ Ｎン酸＝１．４−シクロヘキサンジカルボン酸又
は ａ８）フェノールもしくはその置換生成物の不飽和モノ
カルボン酸への付加により製造された酸（例えば西ドイ
ツ国特許公開第１５４３７５４号公報参照）、例えばヒ
ドロキシフェニルステアリン酸又は２．２−ビス−（ヒ
ドロキシーフエニル）−吉草酸又はフェノールのポリカ
ルダン酸、例えば二量体脂肪酸への付加生成物（例えば
米国特許第３４６１３９２０号明細書参照）とポリアミ
ンとをアミン基：力ルダキシル基の比が１より犬である
ように反応させることにより製造されたアミノアミド、
アミノイミダシリン及びイミダシリン基含有アミノアミ
１が本発明による方法にとって有利である゛ことが判明
した。
一般に前記グループの酸を、ポリアミンとの縮合のため
に使用するが、混合物を使用することもできる。ａ＋）
及びａ２）にあげた単量体もしくは多量体脂肪酸の、／
ＩＪアミノアミＰ及びポリアミノイミダシリンは工業
的に特に重要であり、従って本発明においても有利に使
用される。
に使用するが、混合物を使用することもできる。ａ＋）
及びａ２）にあげた単量体もしくは多量体脂肪酸の、／
ＩＪアミノアミＰ及びポリアミノイミダシリンは工業
的に特に重要であり、従って本発明においても有利に使
用される。
本発明において使用された、成分Ｂ）を製造するための
アミン成分は、例えば ａａｌ） ポリエチレンポリアミン、例えばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン（例えば西ドイツ国特許公開第１５４３７
５４号公報参照）又はａａ２） ポリプロピレンポリ
アミン、並びにポリアミン、特にエチレンジアミンのシ
アンエチル化及び引き続（水素添加により得られたポリ
アミン（ＢＡＳＦ ＡＧ社の製品、１９７６年）又は ａａ３） 脂肪族ポリアミン、例えばジアミノエタン
、ノアミノプロノξン、ジアミノブタン、ジアミノエタ
ン、３，３．５（３，５，５）−トリメチル−１，・６
′−ジアミノヘキサン、又はａａ４） 脂環式ポリアミ
ノ、例えば１−アミノ−３−アミノメチル−３，５′、
５−）リメチルーシクロヘキサン（イソホロンジアミン
）、３４−ジアミノシクロヘキサン（例えば、西ｒイツ
国特許公告第１６９４９５８号公報）又はａａ５）
複素環式ポリアミン例えばＮ−アミノエチル−ピペラジ
ン又は ａａ６） ヒドロキシル基少なくとも２個を有するア
ルカノールのシアンエチル化及び引キ続キ水素添加する
ことにより製造されたポリエーテルアミン、例えば１，
１２−ジアミノ−４，８−ジオキサＰデカン のようなポリアミン、又はａａｌ）〜ａａ６）にあげた
アミンの二種以上の混合物を使用する。ａａｌ）及びａ
ａ２）にあげたポリアミンを使用するのが有利である。
アミン成分は、例えば ａａｌ） ポリエチレンポリアミン、例えばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン（例えば西ドイツ国特許公開第１５４３７
５４号公報参照）又はａａ２） ポリプロピレンポリ
アミン、並びにポリアミン、特にエチレンジアミンのシ
アンエチル化及び引き続（水素添加により得られたポリ
アミン（ＢＡＳＦ ＡＧ社の製品、１９７６年）又は ａａ３） 脂肪族ポリアミン、例えばジアミノエタン
、ノアミノプロノξン、ジアミノブタン、ジアミノエタ
ン、３，３．５（３，５，５）−トリメチル−１，・６
′−ジアミノヘキサン、又はａａ４） 脂環式ポリアミ
ノ、例えば１−アミノ−３−アミノメチル−３，５′、
５−）リメチルーシクロヘキサン（イソホロンジアミン
）、３４−ジアミノシクロヘキサン（例えば、西ｒイツ
国特許公告第１６９４９５８号公報）又はａａ５）
複素環式ポリアミン例えばＮ−アミノエチル−ピペラジ
ン又は ａａ６） ヒドロキシル基少なくとも２個を有するア
ルカノールのシアンエチル化及び引キ続キ水素添加する
ことにより製造されたポリエーテルアミン、例えば１，
１２−ジアミノ−４，８−ジオキサＰデカン のようなポリアミン、又はａａｌ）〜ａａ６）にあげた
アミンの二種以上の混合物を使用する。ａａｌ）及びａ
ａ２）にあげたポリアミンを使用するのが有利である。
付加的製造のためにはアミノアミド、アミノイミダシリ
ン及びイミダシリン基含有アミノアミドを相応するエポ
キシ樹脂と自体公知法で反応させる。ビスフェノールＡ
及び／又はビスフェノールＦを基礎とする液状エポキシ
樹脂が本発明において有利である。エポキシ樹脂の量は
アミノアミド、アミノイミダシリンの、もしくはイミダ
シリン基含有アミノアミドの反応性アミン水素原子の約
１／１５〜１／４、有利に１／１２〜１／６が付加され
るように選択する。
ン及びイミダシリン基含有アミノアミドを相応するエポ
キシ樹脂と自体公知法で反応させる。ビスフェノールＡ
及び／又はビスフェノールＦを基礎とする液状エポキシ
樹脂が本発明において有利である。エポキシ樹脂の量は
アミノアミド、アミノイミダシリンの、もしくはイミダ
シリン基含有アミノアミドの反応性アミン水素原子の約
１／１５〜１／４、有利に１／１２〜１／６が付加され
るように選択する。
本発明（Ｂ２）においてはフェノール−ホルムアルデヒ
ド−アミン縮合生成物（マンニッヒ塩基）としてフェノ
ール、ホルムアルデヒド及び第２級及び、′又は第１級
モノアミン又はポリアミンからなる反応生成物を意味す
る。フェノールとしてはモノフェノール、例工ばフェノ
ール、オルト−、メタ−、ノξラークレゾール、異性体
キシレノール、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、
ノξラーノニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフ
トール並びにノー及びポリフェノール、例工ばレゾルシ
ン、ヒドロキノン、４．４’−ジオキシジフェニル、４
、４’−ジオキシジフェニルエーテル、４ 、４’−
ジオキシジフェニルスルホン、４．４′−ジオキシジフ
ェニルメタン、ビスフェノールＡ、並びにノボラックと
呼ばれるフェノール及びホルムアルデヒドからの縮合生
成物。
ド−アミン縮合生成物（マンニッヒ塩基）としてフェノ
ール、ホルムアルデヒド及び第２級及び、′又は第１級
モノアミン又はポリアミンからなる反応生成物を意味す
る。フェノールとしてはモノフェノール、例工ばフェノ
ール、オルト−、メタ−、ノξラークレゾール、異性体
キシレノール、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、
ノξラーノニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフ
トール並びにノー及びポリフェノール、例工ばレゾルシ
ン、ヒドロキノン、４．４’−ジオキシジフェニル、４
、４’−ジオキシジフェニルエーテル、４ 、４’−
ジオキシジフェニルスルホン、４．４′−ジオキシジフ
ェニルメタン、ビスフェノールＡ、並びにノボラックと
呼ばれるフェノール及びホルムアルデヒドからの縮合生
成物。
第２級モノアミンとしてはジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ビ被リジン、
ピロリジン、モルボリン及びメチルビペラジンを使用す
ることができる。
ミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ビ被リジン、
ピロリジン、モルボリン及びメチルビペラジンを使用す
ることができる。
第１級モノアミンとしては例えば長鎖脂肪族モノアミン
例えば炭素原子数８〜１８の゛ココ椰子アミンを挙げる
ことができる。
例えば炭素原子数８〜１８の゛ココ椰子アミンを挙げる
ことができる。
ポリアミンとしては
ａｌｏ）ポリプロレンポリアミン、例工ばジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレン
ペンタアミン（例えば西ドイツ国特許公開第１５４３７
５４号公報参照）又はａｌｌ）ポリプロピレンポリアミ
ン並びにポリアミン、特にエチレンジアミンのシアンエ
チル化及び引き続き水素添加により得られるポリアミン
（ＢＡＳＦ社の）ξンフレッド、１９７６年）又は ａ、、１２）脂肪族ポリアミン、例えばジアミノエタン
、ノアミノプロノ？ン、ネオペンタンジアミン、ジアミ
ノブタン、ジアミノヘキサン、３゜３．５（３，５，５
）−）リフチル−１，６−ジアミツヘキサン及び／又は ａ１３）脂環式ポリアミン、例えば１−アミノ−３−ア
ミノメチル−３，５，５−）リメチルーシクロヘキサン
（イソホロンジアミン）、ｔ。
リアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレン
ペンタアミン（例えば西ドイツ国特許公開第１５４３７
５４号公報参照）又はａｌｌ）ポリプロピレンポリアミ
ン並びにポリアミン、特にエチレンジアミンのシアンエ
チル化及び引き続き水素添加により得られるポリアミン
（ＢＡＳＦ社の）ξンフレッド、１９７６年）又は ａ、、１２）脂肪族ポリアミン、例えばジアミノエタン
、ノアミノプロノ？ン、ネオペンタンジアミン、ジアミ
ノブタン、ジアミノヘキサン、３゜３．５（３，５，５
）−）リフチル−１，６−ジアミツヘキサン及び／又は ａ１３）脂環式ポリアミン、例えば１−アミノ−３−ア
ミノメチル−３，５，５−）リメチルーシクロヘキサン
（イソホロンジアミン）、ｔ。
４−ジアミノシクロヘキサン（例えば西Ｐイッ国特許公
告第１６９４９５８号公報）及び／又ａ１４）脂環式ポ
リアミン、例えばＮ−アミノエチルーピペラノン及び／
又は ａ１５）ポリエーテルアミン、例えば１，１２−ジアミ
ツー４．８−ジオキサドデカン及び／又は一般式 〔式中、Ｘは２、特に２〜２０ＳＹ＝２ 、３ 。
告第１６９４９５８号公報）及び／又ａ１４）脂環式ポ
リアミン、例えばＮ−アミノエチルーピペラノン及び／
又は ａ１５）ポリエーテルアミン、例えば１，１２−ジアミ
ツー４．８−ジオキサドデカン及び／又は一般式 〔式中、Ｘは２、特に２〜２０ＳＹ＝２ 、３ 。
４及びＲはＹに相応する価を有する炭化水素基を表わし
、及び／又は ３１６）芳香族アミン ａｌｌ）芳香族脂肪族ジアミン、例えばキサメチレンジ
アミンのようなポリアミン、又はａｌｏ）〜ａ １７）
［あげたアミンの二種以上の混合物を使用することが
できる。本発明においてはａ １０）、ａｌｌ）、ａ１
４）及びａｌｌ）にあげたポリアミンを使用するのが有
利である。ポリアミンはモノアミンと混合して使用する
ことができる。
、及び／又は ３１６）芳香族アミン ａｌｌ）芳香族脂肪族ジアミン、例えばキサメチレンジ
アミンのようなポリアミン、又はａｌｏ）〜ａ １７）
［あげたアミンの二種以上の混合物を使用することが
できる。本発明においてはａ １０）、ａｌｌ）、ａ１
４）及びａｌｌ）にあげたポリアミンを使用するのが有
利である。ポリアミンはモノアミンと混合して使用する
ことができる。
使用可能なフェノール及びアミンについてはトラモンチ
、＝−（Ｍ、Ｔｒａｍｏｎｔｉｎｉ）著、シンテーゼ（
５ｙｎｔｈｅｓｅ）、１９７３年、第７０３頁に記載さ
れている。マンニッヒ塩基の製造に関してはこの文献位
置に同様に記載されている。
、＝−（Ｍ、Ｔｒａｍｏｎｔｉｎｉ）著、シンテーゼ（
５ｙｎｔｈｅｓｅ）、１９７３年、第７０３頁に記載さ
れている。マンニッヒ塩基の製造に関してはこの文献位
置に同様に記載されている。
フェノール１モルあたりのホルムアルデヒド及びアミン
のモル量は置換性基の数による：フェノールにおいては
これは３であり、ビスフェノールＡでは４、ｐ −ｔｅ
ｒｔ−ブチル−フェノールでは２である。
のモル量は置換性基の数による：フェノールにおいては
これは３であり、ビスフェノールＡでは４、ｐ −ｔｅ
ｒｔ−ブチル−フェノールでは２である。
本発明において有利に使用したマンニッヒ塩基は置換さ
れていてよいフェノール又はビスフェノールＡ１ホルム
アルデヒド及び第３級アミン基１〜４個を有するジメチ
ルアミン、長鎖脂肪族モノアミン、例えば炭素原子数８
〜１８のココ椰子アミン、ポリアミン、例エバヘキサメ
チレンジアミン又はトリメチルへキサメチレンジアミン
（ａ １２） 、芳香族脂肪族ポリアミン例えばキシリ
レンジアミン（ａ １７）及び複素環式ジアミノ、例え
ばＮ−アミノエチル−ピペラジン（ａ １４）である。
れていてよいフェノール又はビスフェノールＡ１ホルム
アルデヒド及び第３級アミン基１〜４個を有するジメチ
ルアミン、長鎖脂肪族モノアミン、例えば炭素原子数８
〜１８のココ椰子アミン、ポリアミン、例エバヘキサメ
チレンジアミン又はトリメチルへキサメチレンジアミン
（ａ １２） 、芳香族脂肪族ポリアミン例えばキシリ
レンジアミン（ａ １７）及び複素環式ジアミノ、例え
ばＮ−アミノエチル−ピペラジン（ａ １４）である。
その他のマンニッヒ・塩基としてはアミン交換反応によ
り製造した生成物が好適である。
り製造した生成物が好適である。
低沸点モノアミンからなるマンニッヒ塩基を、場合によ
り不活性溶剤の使用下に１００℃からの温度、有利に１
３０°Ｃ〜１８０℃の温度で攪拌下に加熱するとアミン
交換反応が行なわれる。
り不活性溶剤の使用下に１００℃からの温度、有利に１
３０°Ｃ〜１８０℃の温度で攪拌下に加熱するとアミン
交換反応が行なわれる。
遊離した第２級モノアミンを蒸留により連続的に除去す
る。
る。
本発明においては強化材、例えば微細砂、チップ状又は
粉末状の金属又は金属化合物、有機又は無機織物又はフ
ァイバζ−１例えば天然又は合成基材からなる繊維又は
織物、アスベスト、グラスステーゾルファイバー、グラ
スファイノ々−織物を一緒に使用する。
粉末状の金属又は金属化合物、有機又は無機織物又はフ
ァイバζ−１例えば天然又は合成基材からなる繊維又は
織物、アスベスト、グラスステーゾルファイバー、グラ
スファイノ々−織物を一緒に使用する。
必要であれば、改質のためにこの分野で常用の溶剤、色
素、顔料、防炎性物質を添加することもできる。
素、顔料、防炎性物質を添加することもできる。
ポリアミノアミド−エポキシ樹脂−付加物の製造
例 に
量体化脂肪酸（単量体脂肪酸１３６％、二量体脂肪酸７
５９％、量体化脂肪酸１０５％）１４８Ｆを トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ） ７９．５
、！ｉ’と共に窒素雰囲気及び攪拌下に２時間かけて２
４０℃に加熱する。この温度を４時間保持するが、最後
の２時間は約２０トルの真空にする。
５９％、量体化脂肪酸１０５％）１４８Ｆを トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ） ７９．５
、！ｉ’と共に窒素雰囲気及び攪拌下に２時間かけて２
４０℃に加熱する。この温度を４時間保持するが、最後
の２時間は約２０トルの真空にする。
生じた縮合水を蒸留塔を介して連続的に留去する。
反応生成物はアミン数（Ａｚ） ４００及び７５℃で粘
度０．４ ’Ｐａ−ｓ を示す。
度０．４ ’Ｐａ−ｓ を示す。
前記反応生成物１２０ｇにＥｐ−値０５３を有するビス
フェノールＡを基礎とするジグリシジルエーテル２０．
！ｉｌを加え（全反応性アミン水素原子１／１２に相応
する）、５０℃で１時間付加反応させる。
フェノールＡを基礎とするジグリシジルエーテル２０．
！ｉｌを加え（全反応性アミン水素原子１／１２に相応
する）、５０℃で１時間付加反応させる。
例 ２
例１と同様にして、
タールオイル脂肪酸 １３３ｇ及びトリエチレ
ンペンタアミン（ＴＥＰＡ） ｓ ７ ｇ を反応
させてアミノアミド（Ａｚ 約４５０）とし、引き続
き、このアミノアミド１２０’、９とビスフェノールＦ
（Ｅｐ−値０５３）を基礎とするジグリシジルエーテ
ル４０．９（全反応性アミン水素原子の１／′６に相当
）と例１と同様に反応させる。
ンペンタアミン（ＴＥＰＡ） ｓ ７ ｇ を反応
させてアミノアミド（Ａｚ 約４５０）とし、引き続
き、このアミノアミド１２０’、９とビスフェノールＦ
（Ｅｐ−値０５３）を基礎とするジグリシジルエーテ
ル４０．９（全反応性アミン水素原子の１／′６に相当
）と例１と同様に反応させる。
この生成物は約３５０のアミン数を有する。
例 ３
例２による付加物を
ベンノルアルコール ２０．９及びキジロール
１２．９及び２．４．６−）リス（
ヒドロキシメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）
８ 、！９で改質する。この
生成物は約２５０のアミン数と２５℃で約５Ｐａ−ｓの
粘度を示す。
１２．９及び２．４．６−）リス（
ヒドロキシメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）
８ 、！９で改質する。この
生成物は約２５０のアミン数と２５℃で約５Ｐａ−ｓの
粘度を示す。
例 ４
攪拌装置及び蒸留装置を備える反応容器中にクエチレン
トリアミン（ＤＴＡ） ６０ Ｅｌ 及ヒフエノー
ル ３０ｇ及びｐ−ホルムアルデヒド
１０ｇを窒素雰囲気下に６０℃で１時間反
応させ、反応水を連続的に留去する。
トリアミン（ＤＴＡ） ６０ Ｅｌ 及ヒフエノー
ル ３０ｇ及びｐ−ホルムアルデヒド
１０ｇを窒素雰囲気下に６０℃で１時間反
応させ、反応水を連続的に留去する。
この反応生成物はＡｚ９００及び２５℃で粘度約０．８
Ｐａ−ｓを有する。
Ｐａ−ｓを有する。
上記マンニッヒ塩基２００ｇを例１と同様にして、ビス
フェノールＡ （Ｅｐ−値０５）を基礎とするエポキシ
樹脂１００ｇと反応させ相応する付加物とする（この付
加物においては全反応性アミン水素原子の１／１０が前
付加される）。
フェノールＡ （Ｅｐ−値０５）を基礎とするエポキシ
樹脂１００ｇと反応させ相応する付加物とする（この付
加物においては全反応性アミン水素原子の１／１０が前
付加される）。
例 ５
例１による付加物をトリメチルへキサメチレンジアミン
１５８ｇを（付加的な市販の硬化剤として）添加するこ
とにより変質する。
１５８ｇを（付加的な市販の硬化剤として）添加するこ
とにより変質する。
例 ６
例４によりマンニッヒ塩基をホルムアルデヒド、’ ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、キシリレンジアミン
及びトリメチルへキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）のモ
ル比３：９ニア：３から製造する。生成物はアミン数４
００及び２５°Ｃで粘度０．４Ｐａ−ｓを示す。
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、キシリレンジアミン
及びトリメチルへキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）のモ
ル比３：９ニア：３から製造する。生成物はアミン数４
００及び２５°Ｃで粘度０．４Ｐａ−ｓを示す。
例 ７
タールオイル脂肪酸 ３６０ｇ及びペンタエチ
レンへキサミン １６０ｇを例１に相応して縮合
させる。この生成物ばＡｚ約３００及び２５℃における
粘度約０．５Ｐａ−ｓを有する。
レンへキサミン １６０ｇを例１に相応して縮合
させる。この生成物ばＡｚ約３００及び２５℃における
粘度約０．５Ｐａ−ｓを有する。
このアミノアミド１２０ｇをキシリレンジアミン３０ｇ
及びＮ−アミノエチルピペラジン１５ｇと混合し、Ｅｐ
−値０５３を有するビスフェノールＡを基礎とするジグ
リシジルエーテル４０ｇを例１と同様にして付加し、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４０ｇ及びベンジルア
ルコール２５ｇと混合する。
及びＮ−アミノエチルピペラジン１５ｇと混合し、Ｅｐ
−値０５３を有するビスフェノールＡを基礎とするジグ
リシジルエーテル４０ｇを例１と同様にして付加し、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４０ｇ及びベンジルア
ルコール２５ｇと混合する。
この混合物はＡｚ値約２５０及び６０℃における粘度０
．５４Ｐａ−ｓを有する。
．５４Ｐａ−ｓを有する。
硬化性混合物の製造
Ｅｐ値０．５３を有するビスフェノールＦを基礎とする
ジグリシジルエーテル１００’、！ｉ’を例１による付
加物６４ｇ（反応性アミン水素原子に対して当量）と共
に強力な攪拌下に混合する。
ジグリシジルエーテル１００’、！ｉ’を例１による付
加物６４ｇ（反応性アミン水素原子に対して当量）と共
に強力な攪拌下に混合する。
この混合物はこのままで使用可能であり、常法に′より
基質上に担持させることができる。
基質上に担持させることができる。
表中に記載した例の混合物は同様に製造された。
第】表
１）ビスフェノール−Ｆ Ｅｐ−値０．５３２）ビス
フェノール−Ａ Ｅｐ−値０５４接着強さの試験 本発明により使用したプラスチック混合物の接１着強さ
の試験を次のように実施した。
フェノール−Ａ Ｅｐ−値０５４接着強さの試験 本発明により使用したプラスチック混合物の接１着強さ
の試験を次のように実施した。
大理石板を室温で２時間水中に貯蔵する。その後、大き
な水滴を滴下し、試験すべきプラスチック樹脂混合物で
表面を被覆し、アルミニウム検体を取り付ける。
な水滴を滴下し、試験すべきプラスチック樹脂混合物で
表面を被覆し、アルミニウム検体を取り付ける。
次いで、この膜を乾燥箱中で６０℃で２時間硬化させる
。その後室温に冷却し、エリクセン社（Ｆｉｒｍａ Ｅ
ｒ１ｃｈｓｅｎ 、 Ｈｅｍｅｒ ／ Ｗｅｓｔｆ、在
）の付着力計（Ａｄｈｊｉｓｉｏｎｓｔｅｓｔｅｒ ）
４３２型を用いて、アルミニウム検体を正面牽引によ
り大理石表面上で硬化したプラスチック樹脂被覆の接着
を試験する。
。その後室温に冷却し、エリクセン社（Ｆｉｒｍａ Ｅ
ｒ１ｃｈｓｅｎ 、 Ｈｅｍｅｒ ／ Ｗｅｓｔｆ、在
）の付着力計（Ａｄｈｊｉｓｉｏｎｓｔｅｓｔｅｒ ）
４３２型を用いて、アルミニウム検体を正面牽引によ
り大理石表面上で硬化したプラスチック樹脂被覆の接着
を試験する。
強化材との試験にお連・ては、硬化の前に接着層上に更
に強化材を担持させるが、もしくは常法で装入する。と
いう以外には同様の方法で行なう・ 第２表 接着試験 ＳＢ−基材の破、損（大理石においては材料破損）ＡＢ
−付着の破損 例 １０ 西ドイツ国特許公開第２８３３８７．４号公報と同様に
して１．３０ ｍ Ｘ １．３０ ｍ Ｘ Ｏ，００７
ｍの大理石−ポリウレタンフォーム−大理石からなるサ
ンドインチ板を製造した。これを切断した、後被覆用コ
ンベヤベルト上にぬらして置き、被覆後の硬化工程が促
進されるようにこれを予加熱する。
に強化材を担持させるが、もしくは常法で装入する。と
いう以外には同様の方法で行なう・ 第２表 接着試験 ＳＢ−基材の破、損（大理石においては材料破損）ＡＢ
−付着の破損 例 １０ 西ドイツ国特許公開第２８３３８７．４号公報と同様に
して１．３０ ｍ Ｘ １．３０ ｍ Ｘ Ｏ，００７
ｍの大理石−ポリウレタンフォーム−大理石からなるサ
ンドインチ板を製造した。これを切断した、後被覆用コ
ンベヤベルト上にぬらして置き、被覆後の硬化工程が促
進されるようにこれを予加熱する。
例１による付加物及びＥｐ値０．５３を有するビスフェ
ノールＦを基礎とする、はぼ等量のジグリシジルエーテ
ルからなる硬化性混合物で被覆した。
ノールＦを基礎とする、はぼ等量のジグリシジルエーテ
ルからなる硬化性混合物で被覆した。
エヤレス噴霧装置を用いて、まず薄い結合剤層を担持さ
せ、その上にグラスファイバーを均一に分配し、次いで
第２の結合剤の層を担持させる。樹脂／硬化剤の全量（
容量比は有利′に１：１）は約３５０〜５００１ ／
ｍであった。
せ、その上にグラスファイバーを均一に分配し、次いで
第２の結合剤の層を担持させる。樹脂／硬化剤の全量（
容量比は有利′に１：１）は約３５０〜５００１ ／
ｍであった。
引き続き、被覆を温風乾燥器中で約７０ ”Ｃで２時間
硬化させた。
硬化させた。
第２のサンドインチ面を同様に被覆した後、ごれらの石
版を木用のこぎりで分離し、ＰＵ−フオームの残りを除
去し、研磨、する。
版を木用のこぎりで分離し、ＰＵ−フオームの残りを除
去し、研磨、する。
Claims (1)
- １．１分子あたり平均して１個より多いエポキシ基を含
有するエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂用硬化剤を基礎と
する硬化性プラスチック樹脂混合物を用いて、充填材又
は強化材及び ２場合により常用の溶剤、顔料、助剤
又は改質剤を一緒に使用して人造又は天然石板を被覆す
るために、この板を Ａ）エポキシ樹脂 少なくとも１種 ３Ｂ）
１） ｘ、ホキン樹脂及び過剰のアミノアミド及び
／又はアミノイミダシリン 及び／又はイミダシリン基含有アミ ノアミドからなる付加物及び／又は ２）フェノールーホルムアルデヒ１′−４アミン縮合生
成物 からなる硬化剤 少なくとも１種Ｃ）充填材及び
／又は強化材及び場合により Ｄ）常用の反応性希釈剤、硬化剤、促進剤、溶剤、湿潤
剤及び均展剤 からなる硬化性混合物で片側を被覆することを特徴とす
るエポキシ樹脂を基礎とする硬化性プラスチック樹脂混
合物で人造又は天然石板を被覆するための方法。 Ｂ）による硬化剤としてＢｌ）による化合物少なくとも
１種及びＢ２）による化合物少なくとも１種を使用する
特許請求の範囲第１項記載の人造又は天然石板を被覆す
るための方法。 Ｂ１）による硬化剤としてエポキシ樹脂と、炭素原子数
１６〜２２のモノマー脂肪酸及び過剰のアミンからなる
縮合生成物とからなる付加物を使用する特許請求の範囲
第２項記載の人造又は天然石板を被覆するための方法。 アミン化合物として一般式 ％式％） 〔式中、ｎ ＝ １〜５〕のポリアルキレンポリアミン
を使用する特許請求の範囲第３項記載の人造又は天然石
板を被覆するための方法。 ５Ｂ２）による硬化斉１としてホルムアルデヒド及び置
換されていてもよい１価又は多価のフェノール類及び脂
肪族及び／又は芳香族脂肪族多価アミンからなる縮合生
成物を使用する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
か１項に記載の人造又は天然石板を被覆するための方法
。 ６ フェノール類としてフェノール及び／又はｐ−′ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール及び／又は異性体ノニルフェ
ノール類を使用し、アミン化合物としてトリメチルへキ
サメチレンジアミン及び／又はｍ／ｐ−キシリレンジア
ミンを使用する特許請求の範囲第５項記載の人造又は天
然石板を被覆するための方法。 ７、 充填材及び／又は強化材としてグｒファイ・ζ−
又はガラス織物を使用する特許請求の範囲第１項〜第６
項のいずれか１項に記載の人造又は天然石板を被覆する
ための方法。 、ｓ、 Ｂｊによる硬化剤に行加的に常用のアミン系
硬化剤を使用する特許請求の範囲第１ｉ〜第７項のいず
れか１項に記載の人造又は天然石板を被覆するための方
法。 ９、 促進剤としてフェノールーホルムアルデヒＰ及
び第２級モノアミンを使用する特許請求の範囲第１項〜
第８項のいずれか１項に記載の人造又は天然石板を被覆
するための方法。 １０ 人造又は天然石板として大理石板又は大理石を
基礎とする石板を使用する特許請求の範囲第１項〜第９
項のいずれか１項に記載の人造又は天然石板を被覆する
ための方法。
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