JPS62297310A - 部分的に加水分解したエポキシ樹脂およびポリアミンの付加物 - Google Patents

部分的に加水分解したエポキシ樹脂およびポリアミンの付加物

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JPS62297310A
JPS62297310A JP62142402A JP14240287A JPS62297310A JP S62297310 A JPS62297310 A JP S62297310A JP 62142402 A JP62142402 A JP 62142402A JP 14240287 A JP14240287 A JP 14240287A JP S62297310 A JPS62297310 A JP S62297310A
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マイケル　ビー．キャビット
シャリ　イー．マクミラン
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Dow Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アミン含有材料並びにエポキシ樹脂の付加物
、およびそれらを含む硬化性組成物に関するものである
。
？リアミンおよびエポキシ樹脂の付加物は、米国特許第
４，３４８，５０５号のジペネデット（Ｄｉ　Ｂｅｎｅ
ｄｅｔｔｏ）らにより述べられている二うに、エポキシ
樹脂を硬化させるために用いられてきた、これらの付加
物は、すぐれた特性を有する室温硬化性塗料の製造にお
いて有用である。周囲温度が約２５℃の平均室温以下で
あるような周囲条件で硬化されうるエポキシ樹脂組成物
において用いることのできる硬化剤を有することが有利
である。本発明は、通常の周囲温度２５℃以下、−１０
℃以上の温度で、エポキシ樹脂を硬化できるエポキシ樹
脂硬化剤を提供する。
本発明の態様の１つは、（１）５〜２０／４’−セント
ような、分子あたシ平均２．６、好ましくは２．８〜６
、最も好ましくは３〜４個の隣接したエポキシド基を有
する、少なくとも１種の部分的に加水分解された工４キ
シ樹脂および（２）−級アミン基、二級アミン基あるい
はそれらの組み合せより選ばれた少なくとも２種のアミ
ン基を有する少なくとも１雅の材料の付加物に関するも
のであり、その成分（１）および（２）は、活性アミン
水素原子あたシェＩキシド当量の比を与えるような量で
用いられ、そのため結果として生ずる付加物はダルを形
成しない。
本発明のその他の態様は、囚前述の付加物、および■）
分子あたシ平均少なくとも２．６、好ましくは２．８〜
６、最も好ましくは３〜４個の隣接したエポキシド基を
有する少なくとも１種のエポキシ樹脂を含んでなる硬化
性組成物に関するものであ基に加水分解された程度に前
記エポキシ樹脂が部分的に加水分解され、その際成分（
Ａ）および（Ｂ）が、成分（Ｂ）に含まれるエポキシド
当量あ次シ成分囚に含まれる活性アミン水素原子の比が
０．７５：１〜２：１、好ましくは０．８５：１〜１．
５：１、最も好ましくは０．９：１〜１．１：１を与え
るような量で存在することが好ましい。
活性アミン水素原子という語は、エポキシド基と反応性
のある窒素原子に結合した水素原子を意味する。
本発明のその他の態様は、３５〜９０、好ましくは４０
〜８０重量・平−セントの前述の硬化性組成物および６
５〜１０、好ましくは６０〜２０重量パーセントの適当
な溶剤を含んでなる塗料組成物に関する（この比率は成
分を合わせた重量に対するものである）。
本発明のアミン付加物は、適当な溶剤存在下で反応完了
に十分な温度および時間で、アミン含有材料と部分的に
加水分解されたエポキシ樹脂との反応により製造される
。
部分的に加水分解されたエポキシ樹脂およびポリアミン
は、ダルを生じないような、どんな量においてでも用い
られ、その際反応生成物中に十分な量の活性水素原子が
残っておシ、そのためエポキシ樹脂の硬化剤として作用
する。しかし、その量は、結果として生じた生成物がグ
ルを形成するようにはできない。また、グルを形成しな
いで用いてよい量は、エポキシ樹脂の官能価によシ異な
る。エポキシ樹脂の官能価が大きくなれば、用いてよい
活性アミン水素原子あｌ）のエポキシ基の比が小さくな
る。２．６〜４のエポキシ官能価を有するエポキシ樹脂
に対しては、活性アミン水素原子あたυのエポキシ当量
の比は、０．０４：１〜０．２：１であり、好ましくは
０．０６：１〜０．１：１であシ、最も好ましくは０．
０７：１〜０．０９３：１である。４以上の平均官能価
を有するエポキシ樹脂に対しては、活性アミン水素原子
あたシのエポキシ当量の比は、０．０２二１〜０．０６
：１であり、好ましくは０．０２４：１〜０．０５８：
１であり、最も好ましくは０．０３：１〜０．０５６：
１である。
ここで用いてよい、適当な部分的に加水分解されたエポ
キシ樹脂は、結果として生ずる混合物が分子あｆｃ、り
平均少なくとも２．６個の隣接エポキシ基を有するよう
な、分子あたシ平均２．６個よシ少ない隣接エポキシ基
を有するエポキシ樹脂と分子あたり平均２．６個より多
い隣接エポキシ基を有するエポキシ樹脂との混合物を含
む、分子あたシ平均少なくとも２．６個の隣接エポキシ
基を有するエポキシ樹脂を含み、もちろんそのエポキシ
基の５〜２０パーセントは加水分解されている。ここで
用いてよい、特に適当なエポキシ樹脂は、以下の式１．
１１および■によシ表わされるものを含む。
（上式中各人は独立に１〜１０個、好ましくは１〜４個
の炭素原子を有する二価炭化水素差を表わし；各Ｘは独
立に水素、１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する炭化水素基、またはハロダン、好ましくは塩素
あるいは臭素を表わし；Ｒは水素または１〜１０個、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わ
し；各２は独立に以下の式■あるいはＶ： （ＩＶ） ＲＲ （Ｖ） で表わされる基を表わし、各Ｒ′は独立に水素ま穴は１
〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、ｎは平
均１．６〜５、好ましくは２〜３の値を有し；ここで２
基の５〜２０ノ臂−セントが式■で表わされるものであ
る）。
少なくとも１種の一級あるいは二級アミン基またはそれ
らの組み合せを含む適当な材料は、例えば脂肪族アミン
、環式脂肪族アミン、複素環式飽和および不飽和アミン
を含む。特に適当なアミンは、例えばエチレンジアミン
、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、お
よびヘキサメチレンジアミンのような一すメチレンジア
ミン、トリメチルへキサメチレンジアミン、１．４−ビ
ス（アミノシクロヘキシル）メタン、インホロンジアミ
ン、ジェタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジ
アミノジフェニルスルホン、ポリアルキレンポリアミン
、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラア
ミン、テトラエチレンペンタアミン、およびそれらの組
み合せを含む。
メチルフェノール、ジメチルフェノール、トリメチルフ
ェノール、エチルフェノール、ジエチルフェノール、ト
リエチルフェノール、およびそれらの組み合せのような
アルキルフェノール、フェノールのようなフェノール化
合物と反応し次脂肪族アミン、環式脂肪族アミン、複素
環式飽和および不飽和アミンよ！ｌｌ製造されるフェナ
ルクアミン（ｐｈｅｎｉｌｋａｍｉｎｓ　）もまた適当
である。
本発明の組成物は、塗料、接着剤、床仕上用配合物、等
に用いてよい。
本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物は、溶剤、顔料、染
料、充填剤、均染剤、流れ調整剤、促進剤、難燃剤、改
質剤、およびそれらの組み合せを含んで改質されてよい
。適当な溶剤は、例えばアルコール、アルキルカルボキ
シレート、炭化水素、クリコールエーテル、グリコール
エーテルアセテート、およびそれらの組み合せを含む。
特に適当な溶剤は、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、エ
タノール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジプロピ
レングリコールのメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールのメチルエーテル、およびそれらの組み合せを含み
、その適用温度が２５℃以下の場合、用いられる溶剤が
、適当な塗料となるような蒸発速度を有していることが
条件である。
以下の例は本発明を説明するものであるが、どのように
もその範囲を限定しようとするものではない。
以下のテストは硬化した組成物に対して行りた。
ＭＥＫ二重摩擦 ２　Ｔｏ　（ｏ、ｃ＋ｋｇ）の先頭ノ・ンマーの先に１
０゛枚のゲージ材料のプライよシなるノｅツドをとシつ
けた。このパッドをメチルエチルケトン（ＭＥＫ　）で
含浸させ、次いで塗布基材をこすった。一定の前後動を
用いて、ハンマーの重さだけがこのテスト板に力をかけ
るようにし次。１回の二重摩擦は１回の前後動に等しい
。この動きを、このフィルムが傷つき、および／または
溶剤によって除去されはじめるまで続けた。
鉛筆の硬度 このテストはガードナーおよびスワアード（Ｈ，Ａ、　
Ｇａｒｄｎａｒ　ａｎｄ　Ｇ、Ｇ、　Ｓｗａｒｄ　）ら
の塗料テスト手引（Ｐａ１ｎｔ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａ
ｎｕａ’ｌ　）　１３版、２８３〜２８４頁、１９７２
年に述べられている。最も弱いものから最上への表示は
：６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ。
３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、ＦａＨ，２■、３Ｈ，４Ｈ。
５Ｈおよび６Ｈである。
氷酢酸斑点テスト 塗布した基材に氷酢酸を２１１Ｌｌ付けた。塗装の剥離
がはじまる時間を記録した。
以下の成分を例および比較実験において用いた。
エポキシ樹脂Ａは酢酸エチル中、１８８．６のエポキシ
ド当量を有するビスフェノールＡのグリシジルエーテル
の８０重量ノ４−セント溶液であった。
この１８８．６のＥＥＷは溶剤のない生の樹脂に基づく
ものであった。この溶液は２３５．７５のＥＥＷを有し
ていた。
工／キシ樹脂Ｂは平均エポキシド官能価３．６および酢
酸エチル中１７７のＥｇｗを有しているフェノールーホ
ルムアルデヒドノゴラックエボキシ樹脂の８０重量パー
セント溶液であった。１７７のＥＥＷは溶剤のない生の
樹脂に基づくものであった。この溶液は２２１．２５の
ＥＥＷを有していた。
エポキシ樹脂Ｃは平均エポキシド官能価３．３．２１１
．３のＥＥＷおよび酢酸エチル中１．８６重量／４’−
セントのアルファグリコール含有量を有するフェノール
ーホルムアルデヒドノ？ラックエポキシド樹脂の８０重
量パーセント溶液であった。この２０５．９のＥＥＷは
溶剤のない生の樹脂に基づくものでありた。この溶液は
２５７．３７５のＥＥＷを有していた。アルファグリコ
ール含有量は、加水分解の前の最初のエポキシ基の１２
．３パーセントのエポキシ基の加水分解の程度に和尚す
る。
エポキシ樹脂りは平均エポキシド官能価５．５　ｋよび
酢酸エチル中２１１．３のＥｆｆを有するフェノールー
ホルムアルデヒドノゲラックエポキシ樹脂の８０重量ノ
や一セント溶液であった。この２１１．３０ＥＥＷは溶
剤のない生の樹脂に基づくものであっ次。この溶液は２
６４．１２５のＥＥＷを有していた。
このエポキシ基の加水分解の程度は、加水分解の前の最
初のエポキシ基の１１．３　／＃−セントである。−ア
ミンＡは２０．６のアミン水素１ｉ−（ＡＨＥＷ）を有
するジエチレントリアミンであった。
アミンＢは４３．１のＡＨＥＷを有する２−アミノエチ
ルピペラジンであった。
アミンＣはカルドライド（ＣＡＲＤＯＬＩＴＥ　）　Ｎ
　Ｃ−５４０としてカルドライド社（Ｃａｒｄｏｌｉｔ
ａＣｏｒｐｏｒａｔｌｏｎ　）よシ市販入手可能な、７
５のＡＨＥＷを有するフエナルクアミンであった。
比較実験Ａ ３００ｄのフラスコに１３９．１１１．３５モル、６．
７５アミン水素当量）のアミンＡと３４．８．９（０，
３９５モル）の酢酸エチルを入れ、４５℃に加熱し、そ
こで１４７．１１１０．６２４１１／キシ轟量）のニー
キシ樹脂Ａを２．６５時間かけて加え次。この混合物を
２時間、４５℃で蒸解した。この生じたわら色の粘稠な
液体生成物は５７，１のＡＨＥＷを有していた。
比較実験Ｂ ５００ｒＩＬｌのフラスコに１３９．９（１，３５モル
、６．７５アミン水素当量）のアミンＡおよび３４．８
．９　（０，３，９５モル）の酢酸エチルを入れ、４５
℃に加熱し、そこで１３７．５５Ｉｉ（０，６２２！ポ
キシ当量）のエポキシ樹脂Ｂを２．７８時間かけて加え
た。この混合物を２時間、４５℃で蒸解した。
生じ次わら色の粘稠な液体生成物は５３．９のＡＨＥＷ
を有していた。
例１ ５００ｍのフラスコに１２８．８．９（１，２５モル、
６．２４アミン水素当量）のアミンＡおよヒ３２．２１
（０，３６５モル）の酢酸エチルを入れ、４５℃に加熱
し、そＣ−ｒ１４８．５７Ｊ　（０，５７７！ポキシ当
′＃）のエポキシ樹脂Ｃを２．７５時間かけて加えた。
この混合物を２時間、４５℃で蒸解した。
生じたわら色の粘稠な液体生成物は５４．１のＡＨｆｆ
を有していた。
例２ ５００ｍ１のフラスコに１４４．２１　（１，４モル、
ｙアミン水素当量）のアミンＡおよび３６．０５，９（
０，４０９モル）の酢酸エチルを入れ、４５℃に加熱し
、そこで１３９．７４！ｉ（０，５４３エポキシ当量）
のエポキシ樹脂Ｃを２．９３時間かけて加えた。この混
合物を２時間、４５℃で蒸解し次。生じたわら色の粘稠
な液体生成物は４８．７のＡＨＥＷを有していた。
例３ ５００ＩＩＬ／のフラスコに１２９Ｊｉ’（１，０３２
−Ｔ−ル、２．９９アミン水素当量）のアミンＢおよび
３２．３、ｌＯ，３６６モル）の酢酸エチルを入れ、４
５℃に加熱し、そこで１５４．５８＃（０，６０１エポ
キシ当盆）のエポキシ樹脂Ｃを２．９時間かけて加えた
。この混合物を４時間、４５℃で蒸解した。生じたわら
色の粘稠な液体生成物は１０１．４のＡＨ党を有してい
念。
例４ ５００ｒＩＬｌのフラスコに３０１（０，１４９モル、
０．４アミン水素当量）のアミンＣおよヒフ、　ｓ　ｉ
（０゜０８５モル）の酢酸エチルを入れ、４５℃に加熱
し、そこで７．２１　（０，０２９ｘｄ’！キシ当量）
のエポキシ樹脂Ｃを１時間かけて加えた。この混合物を
０．５時間、４５℃で蒸解した。生じた澄赤色の粘稠な
液体生成物は１１９．９のＡＨＥＷを有していた。
例５ ５０（１ｍＡ！のフラスコに７２．１１１　（０，７モ
ル、３．５アミン水素当量）のアミンＡおよび１Ｂ、０
．９（０，２０４モル）の酢酸エチルを入れ、４５℃に
加熱し、そこで４５．８１１（０，１７３エポキシ当ｉ
）のエポキシ樹脂りを１．１２時間かけて加えた。この
混合物を３０分、４５℃で蒸解した。生じたわら色の粘
稠な液体生成物は４０．８６の計算ＡＨＥＷ値を有して
いた。
塗料を、アミンとエポキシ樹脂と同じように上で製造し
たようにしてアミン付加物よシ製造した。
この塗料組成物を４　ｉｎ、　Ｘ　１２　ｉｎ、　Ｘ２
０ダージ（１０１，６ｍＸ　３０４．８■Ｘ０．６３＋
ｎ）の冷間圧延スチールパネルゾンデライト（ＢＯＮＤ
ＥＲＩＴＥ）に塗った。塗料を塗った後すぐに、温度Ｏ
′ｃＫ調節された冷蔵庫にこの／４’ネルを入れた。こ
のパネルをとの０℃の冷蔵庫に７日間入れた。この後、
ノ平ネルをテストした。その配合とテスト結果を表に示
す。
以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（１）５〜２０パーセントのエポキシド基が▲数式
    、化学式、表等があります▼基に加水分解されたような
    、分子あたり平均少なくとも２．６個の隣接したエポキ
    シド基を有する少なくとも１種の部分的に加水分解した
    エポキシ樹脂、および（２）１級アミン基、２級アミン
    基またはそれらの組み合せより選ばれた、少なくとも２
    種のアミン基を有する少なくとも１種の物質の付加物で
    あって、その成分（１）および（２）が活性アミン水素
    原子あたりエポキシド当量の比を与えるような量で用い
    られ、そのため結果として生ずる付加物がゲルを形成し
    ないような付加物。 ２、成分（１）が２．６〜４の平均エポキシ官能価を有
    する場合、活性アミン水素原子あたりのエポキシ当量の
    比が０．０４：１〜０．２：１であり、成分（１）が約
    ４以上の平均官能価を有する場合、活性アミン水素原子
    あたりのエポキシ当量の比が０．０２１：１〜０．０６
    ：１であるような量で、成分（１）および（２）が用い
    られる、特許請求の範囲第１項記載の付加物。 ３、（ｉ）成分（１）が下式 I 、IIまたはIII：（ I
    ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ａは独立に１〜１０個の炭素原子を有する
    二価炭化水素基を表わし、各Ｘは独立に水素、１〜１０
    個の炭素原子を有する炭化水素基あるいはハロゲンを表
    わし、Ｒは水素あるいは１〜１０個の炭素原子を有する
    炭化水素基を表わし、各Ｚは独立に下式IVあるいはＶ： （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、Ｒ′は独立に水素あるいは１
    〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、そして
    ｎは１．６〜５の平均値を有し、Ｚ基の５〜２０パーセ
    ントが式Ｖにより表わされる）により表わされる、部分
    的に加水分解したエポキシ樹脂であり：（ｉｉ）成分（
    １）が２．８〜４のエポキシ官能価を有する場合、活性
    アミン水素原子あたりのエポキシ当量の比が０．０６：
    １〜０．１：１であり、成分（１）が４以上の平均官能
    価を有する場合、活性アミン水素原子あたりのエポキシ
    当量の比が０．０２４：１〜０．０５８：１であるよう
    な量で成分（１）および（２）が用いられ；（ｉｉｉ）
    成分（２）がポリメチレンジアミン、ポリアルキレンポ
    リアミンあるいはフェナルクアミンであり；（ｉｖ）こ
    の組成物が成分（１）および（２）の１０〜６５重量パ
    ーセントの量で溶剤を含むような、特許請求の範囲第２
    項記載の付加物。 ４、（ｉ）成分（１）が２．８〜４の平均エポキシ官能
    価を有する場合、活性アミン水素原子あたりのエポキシ
    当量の比が０．０７：１〜０．０９３：１であり、成分
    （１）が４以上の平均エポキシ官能価を有する場合、活
    性アミン水素原子あたりのエポキシ当量の比が０．０３
    ：１〜０．５６：１であるような量で成分（１）および
    （２）が用いられ；（ｉｉ）Ｒが１〜４個の炭素原子を
    有し、Ｒ′が水素であり、ｎが２〜３の平均値を有する
    、特許請求の範囲第３項記載の付加物。 （５）（ｉ）成分（１）が、各Ａが−ＣＨ＿２−基であ
    り各Ｘが水素であるような式IIIで表わされ、（ｉｉ）
    成分（２）がジエチレントリアミン、２−アミノエチル
    ピペラジン、フェナルクアミンまたはそれらの組み合せ
    である、特許請求の範囲第４項記載の付加物。 ６、（Ａ）（１）５〜２０パーセントのエポキシド基が
    ▲数式、化学式、表等があります▼基に加水分解された
    ような、分子あたり平均少なくとも２．６個の隣接した
    エポキシド基を有する少なくとも１種の部分的に加水分
    解したエポキシ樹脂、および（２）１級アミン基、２級
    アミン基またはそれらの組み合せより選ばれた、少なく
    とも２種のアミン基を有する少なくとも１種の物質の付
    加物であって、その成分（１）および（２）が活性アミ
    ン水素原子あたりエポキシド当量の比を与えるような量
    で用いられ、そのため結果として生ずる付加物がゲルを
    形成しないような付加物、および（Ｂ）分子あたり平均
    少なくとも２．６個の隣接したエポキシド基を有する少
    なくとも１種のエポキシ樹脂、を含んでなる硬化性組成
    物であって、成分（Ａ）および（Ｂ）が、成分（Ｂ）に
    含まれるエポキシド当量あたり成分（Ａ）に含まれる活
    性アミン水素原子の比が０．７５：１〜２：１であるよ
    うな量で存在する硬化性組成物。 ７、成分（Ｂ）が下式 I 、IIあるいはIII： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ａは独立に１〜１０個の炭素原子を有する
    二価炭化水素基を表わし、各Ｘは独立に水素、１〜１０
    個の炭素原子を有する炭化水素基あるいはハロゲンを表
    わし、Ｒは水素あるいは１〜１０個の炭素原子を有する
    炭化水素基を表わし、各Ｚは独立に下式IVあるいはＶ： （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、Ｒ′は独立に水素あるいは１
    〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、そして
    ｎは１．６〜５の平均値を有し、Ｚ基の５〜２０パーセ
    ントが式Ｖにより表わされる）により表わされる、部分
    的に加水分解したエポキシ樹脂であり；成分（Ａ）およ
    び（Ｂ）が、成分（Ｂ）に含まれるエポキシド当量あた
    り成分（Ａ）に含まれる活性アミン水素原子の比が０．
    ８５：１〜１．５：１であるような量で存在する、特許
    請求の範囲第６項記載の硬化性組成物。 ８、成分（Ａ）および（Ｂ）が、成分（Ｂ）に含まれる
    エポキシ当量あたり成分（Ａ）に含まれる活性アミン水
    素原子の比が０．９：１〜１．１：１である量で存在す
    る、特許請求の範囲第７項記載の硬化性組成物。 ９、（Ａ）（１）５〜２０パーセントのエポキシド基が
    ▲数式、化学式、表等があります▼基に加水分解された
    ような、分子あたり平均少なくとも２．６個の隣接した
    エポキシド基を有する少なくとも１種の部分的に加水分
    解したエポキシ樹脂、および（２）１級アミン基または
    それらの組み合せより選ばれた、少なくとも２種のアミ
    ン基を有する少なくとも１種の物質の付加物であって、
    その成分（１）および（２）が活性アミン水素原子あた
    りエポキシド当量の比を与えるような量で用いられ、そ
    のため結果として生ずる付加物がゲルを形成しないよう
    な付加物、および（Ｂ）分子あたり平均少なくとも２．
    ６個の隣接したエポキシド基を有する少なくとも１種の
    エポキシ樹脂、を含んでなる硬化性組成物であって、成
    分（Ａ）および（Ｂ）が、成分（Ｂ）に含まれるエポキ
    シド当量あたり成分（Ａ）に含まれる活性アミン水素原
    子の比が０．７５：１〜２：１であるような量で存在す
    る硬化性組成物を３５〜９０重量パーセントおよび適当
    な溶剤を６５〜１０重量パーセント（この重量パーセン
    トは、成分を合わせた重量に対してである）含んでなる
    塗料。 １０、前記硬化性組成物が４０〜８０重量パーセントの
    量存在し、前記溶剤が６０〜２０重量パーセント（この
    重量パーセントは成分を合わせた重量に対してである）
    の量存在する、特許請求の範囲第９項記載の塗料。
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