NO168115B - Epoksyharpiks-addukt herdbart materiale som inneholder etslikt addukt, samt anvendelse av det herdbare materiale - Google Patents
Epoksyharpiks-addukt herdbart materiale som inneholder etslikt addukt, samt anvendelse av det herdbare materiale Download PDFInfo
- Publication number
- NO168115B NO168115B NO872457A NO872457A NO168115B NO 168115 B NO168115 B NO 168115B NO 872457 A NO872457 A NO 872457A NO 872457 A NO872457 A NO 872457A NO 168115 B NO168115 B NO 168115B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- component
- epoxy
- hydrogen
- components
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 39
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 27
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 25
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 6
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRLHGXGMYJNYCR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)COC(C)CO XRLHGXGMYJNYCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFXQOXNRTJFOJV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-triethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(CC)=C1CC AFXQOXNRTJFOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLEWTHFVGOXXTN-UHFFFAOYSA-N 2,3-diethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC(O)=C1CC RLEWTHFVGOXXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUXZELZSNNYLRE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-aminoethyl)cyclohexyl]ethanamine Chemical compound NCCC1CCC(CCN)CC1 XUXZELZSNNYLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1405—Polycondensates modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G59/1427—Polycondensates modified by chemical after-treatment with inorganic compounds with water, e.g. hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse er rettet på addukter av aminholdige materialer og epoksyharpikser (se krav 1) og på
herdbare materialer som inneholder slike (se krav 6), samt anvendelse av de herdbare materialer (se krav 9).
Addukter av polyaminer og epoksyharpikser er blitt anvendt for å herde epoksyharpikser, så som åpenbart i US-patentskrift nr. 4.348.505. Disse addukter er nyttige ved fremstilling av belegninger som er herdbare ved romtemperatur med overlegne egen-skaper. Det ville være fordelaktig å ha et herdemiddel som kan anvendes i epoksyharpiksmaterialer som er i stand til å herdes ved omgivelsesforhold, hvorved omgivelsestemperaturen er lavere enn den gjennomsnittlige romtemperatur på ca. 25°C. Adduktet i henhold til oppfinnelsen er et epoksyharpiksherdemiddel som kan herde epoksyharpikser ved temperaturer som er lavere enn den normale omgivelsestemperatur på 25° C, men ved temperaturer over
-10°C. Ett aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et addukt av (1) minst én delvis hydrolysert epoksyharpiks som har et gjennomsnitt på minst 2,6, fortrinnsvis 2,8 til 6, og mest foretrukket fra 3 til 4 vicinale epoksydgrupper pr. molekyl, hvorved fra 5 til 20% av epoksydgruppene er blitt hydrolysert til
og (2) minst ett materiale som har minst to amingrupper valgt fra primære amingrupper, sekundære amingrupper eller en kombinasjon derav, hvorved komponentene (1) og (2) er anvendt i slike mengder som gir et forhold mellom epoksyd-ekvivalenter og aktive amin-hydrogenatomer som er slik at det resulterende addukt ikke danner en gel. Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et herdbart materiale som omfatter (A) det forannevnte addukt og (B) minst én epoksyharpiks som har et gjennomsnitt på fra minst 2,6, fortrinnsvis 2,8 til 6, og mest foretrukket fra 3 til 4, vicinale epoksydgrupper pr. molekyl, og hvor nevnte epoksyharpiks er blitt delvis hydrolysert i en slik utstrekning at fra 5 til 20% av epoksygruppene er blitt hydrolysert til
og hvori komponentene (A) og (B) er til stede i mengder som gir et mengdeforhold for aktive aminhydrogenatomer inneholdt i komponent (A) pr. epoksyd-ekvivalent inneholdt i komponent (B) på fra 0,75:1 til 2:1, fortrinnsvis fra 0,85:1 til 1,5:1, og mest foretrukket fra 0,9:1 til 1,1:1.
Uttrykket aktivt aminhydrogenatom betyr et hydrogenatom festet til et nitrogenatom som er reaktivt med en epoksydgruppe.
Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse vedrører et belegningsmateriale som omfatter fra 35 til 90, fortrinnsvis fra 40 til 80, vekt% av det forannevnte herdbare materiale og fra 65 til 10, fortrinnsvis 60 til 20, vekt% av et egnet løsningsmiddel, hvor nevnte prosenter er basert på den samlede vekt av komponentene.
Amin-adduktene i henhold til foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved å omsette det aminholdige materiale med .den delvis hydrolyserte epoksyharpiks i nærvær av et egnet løsnings-middel ved tilstrekkelig temperatur og tid til å fullføre omsetningen. Spesielt egnede temperaturer er fra 25 til 60°C, fortrinnsvis fra 35 til 50°C. Tiden avhenger selvsagt av temperaturen, men det er vanligvis passende med en tid på fra 1 til 10, fortrinnsvis fra 4 til 6 timer. Egnede løsningsmidler som kan anvendes for å fremstille adduktene inkluderer alkyl-karboksylater, alkoholer, hydrokarboner, glykoletere, glykoleteracetater og kombinasjoner av slike, under den forutsetning at ved omgivende herdetemperaturer på mindre enn 25°C har det spesielle løsningsmiddel som anvendes en fordampningshastighet som er egnet for dannelse av en akseptabel belegning. Spesielt egnet av slike løsningsmidler er f.eks. metylacetat, etylacetat, etanol, butanol, toluen, xylen, metyleter av dipropylglykol, metyleter av dipropylenglykolacetat og kombinasjoner av slike. Løsningsmidlet anvendes i mengder på fra 10 til 65, fortrinnsvis fra 20 til 60, og mest foretrukket fra 20 til 40 vekt%, basert på vekten av den delvis hydrolyserte epoksyharpiks og det aminholdige materiale.
Den delvis hydrolyserte epoksyharpiks og polyaminet anvendes i hvilken som helst mengde som ikke gir geldannelse,
og hvorved det blir værende i reaksjonsproduktet en tilstrekkelig mengde av aktive hydrogenatomer til at det vil virke som et herdemiddel for epoksyharpikser. Mengdene kan imidlertid ikke være slik at det resulterende produkt danner gel. Videre vil den mengde som kan anvendes uten å danne gel også avhenge av funksjonaliteten til epoksyharpiksen. Jo høyere funksjonaliteten til epoksyharpiksen er, desto lavere er mengden av epoksygrupper pr. aktivt aminhydrogenatom som kan anvendes. For epoksyharpikser som har en epoksy-funksjonalitet på fra 2,6 til 4, er mengdeforholdet for epoksyekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,04:1 til 0,2:1, fortrinnsvis fra 0,06:1 til 0,1:1,
og mest foretrukket fra 0,07:1 til 0,093:1. For epoksyharpikser som har en gjennomsnittlig funksjonalitet som er større enn 4, er mengdeforholdet for epoksy-ekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,02:1 til 0,06:1, fortrinnsvis fra 0,024:1
til 0,058:1, og mest foretrukket fra 0,03:1 til 0,056:1.
Egnede delvis hydrolyserte epoksyharpikser som kan anvendes her inkluderer hvilken som helst epoksyharpiks som har gjennomsnittlig minst 2,6 vicinale epoksygrupper pr. molekyl, innbe-fattet blandinger av epoksyharpikser som har et gjennomsnitt på mindre enn 2,6 vicinale epoksygrupper pr. molekyl og epoksyharpikser som har et gjennomsnitt på mer enn 2,6 vicinale. epoksygrupper pr. molekyl så lenge som den resulterende blanding har et gjennomsnitt på minst 2,6 vicinale epoksygrupper pr. molekyl og selvsagt under forutsetning av at fra 5 til 2 0% av epoksygruppene er blitt hydrolysert. Spesielt egnede epoksyharpikser som kan anvendes her inkluderer slike som angis med de følgende formler I, II og III
hvori hver A uavhengig av hverandre er en toverdig hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10, fortrinnsvis fra 1 til 4, karbonatomer, hver X uavhengig av hverandre er hydrogen, en hydrokarbylgruppe med fra 1 til 10, fortrinnsvis fra 1 til 4, karbonatomer eller et halogenatom, fortrinnsvis klor eller brom, R er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10, fortrinnsvis fra 1 til 4, karbonatomer, hver Z uavhengig av hverandre er en gruppe som angis med de følgende formler IV eller V
hvori hver R' uavhengig av hverandre er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 4 karbonatomer, og n har en gjennomsnittlig verdi på fra 1,6 til 5, fortrinnsvis fra 2 til 3, og hvori fra 5 til 20% av Z-gruppene angis med formel V.
Egnede materialer som inneholder minst én primær eller sekundær amingruppe eller en kombinasjon av slike inkluderer f.eks. alifatiske aminer,* cykloalifatiske aminer, heterocykliske mettede og umettede aminer. Spesielt egnede aminer inkluderer f.eks. etylendiamin, polymetylendiamin så som trimetylendiamin, tetrametylendiamin og heksametylendiamin; trimetylheksametylen-diamin, 1,4-bis(aminoetyl)cykloheksan, 1,4-bis(aminocykloheksyl)-metan, isoforondiamin, dietanolamin, metyletanolamin, diamino-difenylsulfon, polyalkylenpolyaminer, så som f.eks. dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin og kombinasjoner av slike. Egnet er også fenalkaminer fremstilt fra alifatiske aminer, cykloalifatiske aminer, heterocykliske mettede og umettede aminer omsatt med fenoliske forbindelser så som fenol, alkylfenoler så som metylfenol, dimetylfenol, trimetylfenol, etylfenol, dietylfenol, trietylfenol og kombinasjoner av slike.
Materialene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan anvendes i belegninger, klebemidler, gulvbelegningsmaterialer og lignende.
De herdbare epoksyharpiksmaterialer i henhold til foreliggende oppfinnelse kan modifiseres til å inneholde løsnings-midler, pigmenter, farvestoffer, fyllstoffer, nivelleringsmidler, flytereguleringsmidler, akselerator, brannhemmende midler, modifiseringsmidler, kombinasjoner av slike og lignende.
Egnede løsningsmidler inkluderer f.eks. alkoholer, alkyl-karboksylater, hydrokarboner, glykoletere, glykoleteracetater og kombinasjoner av slike. Spesielt egnede løsningsmidler inkluderer f.eks. metylacetat, etylacetat, etanol, butanol, toluen, xylen, metyleter av dipropylenglykol, metyleter av dipropylenglykolacetat og kombinasjoner av slike, under den forutsetning at når anvendelsestemperaturen er lavere enn 25 °C har det anvendte spesielle løsningsmiddel eller løsningsmidler en fordampningshastighet som resulterer i en egnet belegning.
De følgende eksempler er illustrerende for foreliggende oppfinnelse.
De følgende tester ble utført på noen av de herdede materialer.
MEK- DOBBELTGNIDNINGER
Til kule-enden av en 0,9 kg's kulehammer ble det festet en pute sammensatt av ti lag gas-materiale. Puten ble mettet med metyletylketon (MEK) og så gnidd over et belagt substrat. En konstant frem- og tilbakegående bevegelse ble anvendt og den muliggjorde at bare vekten av hammeren virket som kraft på testplaten. En dobbeltgnidning er lik én frem- og tilbakegående bevegelse. Denne bevegelse ble opprettholdt inntil filmen ble skadet og/eller begynte å bli fjernet av oppløsningsmidlet.
BLYANT- HARDHET
Denne test er beskrevet i "Paint Testing Manual" av
H.A. Gardner og G.G. Sward, 13. utg. (1972) , s. 283-284. Betegnelsene fra dårligst til best er: 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H og 6H.
ISEDDIK- FLEKK- TEST
Til et belagt substrat ble det påført 2 ml iseddik. Tiden hvorved delamineringen av belegningen begynte, ble nedskrevet.
De følgende komponenter ble anvendt i eksemplene og sammenligningsforsøkene.
Epoks<y>harpiks A var en 80 vekt%ig løsning av en diglycidyleter av bisfenol A med en epoksyd-ekvivalentvekt (EEW) på 188,6 i etylacetat. EEW på 188,6 var basert på ublandet harpiks uten løsningsmiddel. Løsningen hadde en EEW på 235,75.
Epoksyharpiks B var en 80 vekt%ig løsning av en fenol-form-aldehyd-novolak-epoksyharpiks med en gjennomsnittlig epoksyd-funksjonalitet på 3,6 og en EEW på 177 i etylacetat. EEW på 177 basert på ublandet harpiks uten løsningsmiddel. Løsningen hadde en EEW på 221,25.
Epoksyhar<p>iks C var en 80 vekt%ig løsning av en fenol-form-aldehyd-novolak-epoksyharpiks med en gjennomsnittlig epoksyd-funksjonalitet på 3,3, en EEW på 205,9 og et cx-glykol-innhold på 1,86 vekt% i etylacetat. EEW på 205,9 var basert på ublandet harpiks uten løsningsmiddel. Løsningen hadde en EEW på 257,375. a-glykol-innholdet tilsvarer en hydrolysegrad for epoksygruppene på 12,03% av de opprinnelige epoksygruppene før hydrolyse.
Epoks<y>har<p>iks D var en 80 vekt%ig løsning av en fenol-form-aldehyd-novolak-epoksyharpiks med en gjennomsnittlig epoksyd-
funksjonalitet på 5,5 og en EEW på 211,3 i etylacetat. EEW på
211,3 var basert på ublandet harpiks uten løsningsmiddel.
Løsningen hadde en EEW på 264,125. Hydrolysegraden for epoksygruppene var 11,3% av de opprinnelige epoksygrupper før hydrolyse.
Amin A var dietylentriamin med en aminhydrogen-ekvivalentvekt
(AHEW) på 20,6.
Amin B var 2-aminoetylpiperazin med en AHEW på 43,1.
Amin C var et fenalkamin med en AHEW på 75, kommersielt
tilgjengelig som CARDOLITE<R> NC-540.
Sammenlianingsforsøk A
En 500 ml's kolbe ble tilsatt 139,1 g (1,35 mol, 6,75 aminhydrogen-ekviv.) av amin A og 34,8 g (0,395 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 147,11 g (0,624 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks A ble tilsatt i løpet av en periode på 2,65 timer. Blandingen ble oppvarmet i 2 timer ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 57,1.
Sammenlianingsforsøk B
En 500 ml's kolbe ble tilsatt 139 g (1,35 mol, 6,75 aminhydrogen-ekviv.) av amin A og 34,8 g (0,395 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 137,55 g (0,622 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks B ble tilsatt i løpet av en periode på 2,78 timer. Blandingen ble oppvarmet i 2 timer ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 53,9.
Eksempel 1
En 500 ml's kolbe ble fylt med 128,8 g (1,25 mol, 6,24 aminhydrogen-ekviv.) av amin A og 32,2 g (0,365 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 148,57 g (0,577 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks C ble tilsatt i løpet av en periode på 2,75 timer. Blandingen ble oppvarmet i 2 timer ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 54,1.
Eksempel 2
En 500 ml's kolbe ble fylt med 144,2 g (1,4 mol, y aminhydrogen-ekviv.) av amin A og 3 6,05 g (0,4 09 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 139,74 g (0,543 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks C ble tilsatt i løpet av en periode på 2,93 timer. Blandingen ble oppvarmet i 2 timer ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 48,7.
Eksempel 3
En 500 ml's kolbe ble fylt med 129 g (1,032 mol, 2,99 aminhydrogen-ekviv.) av amin B og 32,3 g (0,366 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 154,58 g (0,601 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks C ble tilsatt i løpet av en periode på 2,9 timer. Blandingen ble oppvarmet i 4 timer ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 101,4.
Eksempel 4
En 500 ml's kolbe ble fylt med 30 g (0,149 mol, 0,4 aminhydrogen-ekviv.) av amin C og 7,5 g (0,085 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 7,2 g (0,029 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks C ble tilsatt i løpet av en periode på 1 time. Blandingen ble oppvarmet i 0,5 timer ved 45°C. Det resulterende oransje-rød-farvede viskøse flytende produkt hadde en AHEW på 119 ,9.
Eksempel 5
En 500 ml's kolbe ble fylt med 72,1 g (0,7 mol, 3,5 aminhydrogen-ekviv.) av amin A og 18,0 g (0,204 mol) av etylacetat og oppvarmet til 45°C, hvoretter 45,8 g (0,173 epoksy-ekviv.) av epoksyharpiks D ble tilsatt i løpet av en periode på 1,12 timer. Blandingen ble oppvarmet i 30 minutter ved 45°C. Det resulterende stråfarvede viskøse produkt hadde en beregnet AHEW på 40,86.
Belegninger ble fremstilt fra amin-adduktene, fremstilt
som ovenfor, og også noen av aminene selv og en epoksyharpiks. Belegningsmaterialene ble påført på BONDERITE<R> 40-behandlede kaldvalsede stålplater med størrelse 101,6 mm x 304,8 mm x 0,63 mm. Umiddelbart etter påføringen av belegningen ble platene anbragt i et kjølerom som ble regulert til en temperatur på
0°C. Platene ble holdt i kjølerommet ved 0°C i 7 dager. Etter denne periode ble platene testet. Sammensetningene og test-resultatene er angitt i tabellen.
Claims (10)
1. Epoksyharpiks-addukt, som består av (1) minst én delvis hydrolysert epoksyharpiks som har et gjennomsnitt på minst 2,6 vicinale epoksydgrupper pr. molekyl, hvori fra 5 til 20% av epoksydgruppene er blitt hydrolysert til og (2) minst ett materiale som har minst to amingrupper valgt fra primære amingrupper, sekundære amingrupper eller en kombinasjon av slike, karakterisert ved at komponentene (1) og (2) er anvendt i mengder som gir et forhold av epoksyd-ekvivalenter pr. aktive amin-hydrogenatomer som er slik at det resulterende addukt ikke danner en gel.
2. Addukt i henhold til krav 1,
karakterisert ved at komponentene (1) og (2) er anvendt i slike mengder at når komponent (1) har en gjennomsnittlig epoksy-funksjonalitet på fra 2,6 til 4 er mengdeforholdet av epoksyekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,04:1 til 0,2:1, og når komponent (1) har en gjennomsnittlig funksjonalitet som er større enn 4, er mengdeforholdet av epoksy-ekvivalenter pr. aktivt hydrogenatom fra 0,021:1 til 0,06:1.
3. Addukt i henhold til krav 2,
karakterisert ved at (i) komponent (1) er en delvis hydrolysert epoksyharpiks som angis ved de følgende formler I, II eller III
hvori hver A uavhengig av hverandre er en toverdig hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10 karbonatomer, hver X uavhengig av hverandre er hydrogen, en hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10 karbonatomer eller et halogenatom, R er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10 karbonatomer, hver Z uavhengig av hverandre er en gruppe som angis med de følgende formler IV eller V
hvori hver R' uavhengig av hverandre er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 4 karbonatomer, og n har en gjennomsnittsverdi på fra 1,6 til 5, og hvori fra 5 til 20% av Z-gruppene angis med formel V, (ii) komponentene (1) og (2) er anvendt i slike mengder at når komponent (1) har en epoksy-funksjonalitet på fra 2,8 til 4, er mengdeforholdet av epoksy-ekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,06:1 til 0,1:1, og når komponent (1) har en gjennomsnittlig funksjonalitet større enn 4, er mengdeforholdet av epoksy-ekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,024:1 til 0,058:1, (iii) komponent (2) er et polymetylendiamin, et polyalkylenpolyamin eller et fenalkamin, og (iv) materialet inneholder et løsningsmiddel i en mengde på fra 10 til 65 vekt% av komponentene (1) og (2).
4. Addukt i henhold til krav 3,
karakterisert ved at (i) komponentene (1) og (2) er anvendt i slike mengder at når komponent (1) har en gjennomsnittlig epoksy-funksjonalitet på fra 2,8 til 4, er mengdeforholdet av epoksy-ekvivalenter pr. aktivt aminhydrogenatom fra 0,07:1 til 0,093:1, og når komponent (1) har en gjennomsnittlig epoksy-funksjonalitet større enn 4, er mengdeforholdet av epoksy-ekvivalenter pr. aktivt hydrogenatom fra 0,03:1 til 0,056:1, og (ii) R har fra 1 til 4 karbonatomer, R' er hydrogen og n har en gjennomsnittlig verdi på fra 2 til 3.
5. Addukt i henhold til krav 4,
karakterisert ved at (i) komponent (1) angis med formel III hvori hver A er en -CH2-gruppe og hver X er hydrogen, og (ii) komponent (2) er dietylentriamin, 2-aminoetylpiperazin, et fenalkamin eller en kombinasjon av slike.
6. Herdbart materiale, som omfatter (A) et addukt i henhold til hvilket som helst av kravene 1 til 5 og (B) minst én epoksyharpiks som har et gjennomsnitt på fra minst 2,6 vicinale epoksyd-grupper pr. molekyl, karakterisert ved at komponentene (A) og (B) er til stede i slike mengder at de gir et mengdeforhold av aktive aminhydrogenatomer inneholdt i komponent (A) pr. epoksyd-ekvivalent inneholdt i komponent (B) på fra 0,75:1 til 2:1.
7. Herdbart materiale i henhold til krav 6, karakterisert ved at komponent (B) er en delvis hydrolysert epoksyharpiks som angis med formlene I, li eller III
hvori hver A uavhengig av hverandre er en toverdig hydrokarbylgruppe som har fra 1 til 10 karbonatomer, hver X uavhengig av hverandre er hydrogen, en hydrokarbylgruppe med fra 1 til 10
karbonatomer eller et halogenatom, R er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe med fra 1 til 10 karbonatomer, hver Z
uavhengig av hverandre er en gruppe som angis med formlene IV eller V
hvori R' uavhengig av hverandre er hydrogen eller en hydrokarbylgruppe med fra 1 til 4 karbonatomer, og n har en gjennomsnittsverdi på fra 1,6 til 5, og hvori fra 5 tii 20% av Z-gruppene angis med formel V, og komponentene (A) og (B) er til stede i slike mengder som gir et mengdeforhold av aktive aminhydrogenatomer inneholdt i komponent (A) pr. epoksyd-ekvivalent inneholdt i komponent (B) på fra 0,85:1 til 1,5:1.
8. Herdbart materiale i henhold til krav 7, karakterisert ved at komponentene (A) og (B)
er til stede i slike mengder som gir et mengdeforhold av aktive aminhydrogenatomer inneholdt i komponent (A) pr. epoksyd-ekvivalent inneholdt i komponent (B) på fra 0,9:1 til 1,1:1.
9. Anvendelse av et herdbart materiale i henhold til hvilket som helst av kravene 6 til 8 i en mengde av 35 til 90 vekt%, sammen med 65 til 10 vekt% av et egnet løsningsmiddel, hvor nevnte prosenter er basert på den samlede vekt av komponentene, som belegningsmateriale.
10. Anvendelse i henhold til krav 9, hvor nevnte herdbare materiale er til stede i en mengde på fra 40 til 80 vekt% og nevnte løsningsmiddel er til stede i en mengde på fra 60 til 20 vekt%, hvor nevnte prosenter er basert på den samlede vekt av komponentene.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/874,325 US4724253A (en) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | Adducts of partially hydrolyzed epoxy resins and polyamines |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO872457D0 NO872457D0 (no) | 1987-06-12 |
| NO872457L NO872457L (no) | 1987-12-14 |
| NO168115B true NO168115B (no) | 1991-10-07 |
| NO168115C NO168115C (no) | 1992-01-15 |
Family
ID=25363507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO872457A NO168115C (no) | 1986-06-13 | 1987-06-12 | Epoksyharpiks-addukt herdbart materiale som inneholder etslikt addukt, samt anvendelse av det herdbare materiale |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4724253A (no) |
| EP (1) | EP0249183A3 (no) |
| JP (1) | JPS62297310A (no) |
| KR (1) | KR920000196B1 (no) |
| AU (1) | AU589776B2 (no) |
| BR (1) | BR8703469A (no) |
| CA (1) | CA1281485C (no) |
| DK (1) | DK301287A (no) |
| IL (1) | IL82703A0 (no) |
| NO (1) | NO168115C (no) |
| ZA (1) | ZA874201B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1060233A (ja) * | 1996-08-22 | 1998-03-03 | Nippon Paint Co Ltd | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 |
| US6649673B2 (en) | 2001-02-02 | 2003-11-18 | Battelle Memorial Institute | Single component room temperature curable low VOC epoxy coatings |
| US20040147641A1 (en) * | 2002-01-31 | 2004-07-29 | Browning James Darryl | Single component room temperature curable low voc epoxy coatings |
| WO2005021656A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | Battelle Memorial Institute | Structural composites with enhanced moduli of elasticity |
| JP5256217B2 (ja) * | 2007-02-22 | 2013-08-07 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | エポキシ樹脂重合用促進剤 |
| CN101999054A (zh) * | 2008-04-14 | 2011-03-30 | 陶氏环球技术公司 | 制造纤维增强塑料管的方法 |
| EP2619268A4 (en) | 2010-09-23 | 2017-03-29 | Henkel IP & Holding GmbH | Chemical vapor resistant epoxy composition |
| CN105102537A (zh) * | 2013-05-10 | 2015-11-25 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 环氧树脂组合物 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3331788A (en) * | 1965-07-06 | 1967-07-18 | Shell Oil Co | Reaction products of certain amines and certain polyepihalohydrins |
| US3787508A (en) * | 1968-10-25 | 1974-01-22 | Dow Chemical Co | Solid,curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides |
| US3632836A (en) * | 1968-10-25 | 1972-01-04 | Dow Chemical Co | Solid curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides |
| US4113684A (en) * | 1976-12-10 | 1978-09-12 | Westinghouse Electric Corp. | Low temperature cure epoxy-amine adhesive compositions |
| US4108824A (en) * | 1977-07-11 | 1978-08-22 | Shell Oil Company | Low-temperature curable saturated epoxy resin compositions |
| DE2861106D1 (en) * | 1978-02-11 | 1981-12-03 | Schering Ag | Hardening agents and process for preparing epoxy resin polyadducts |
| US4348505A (en) * | 1980-07-23 | 1982-09-07 | Ciba-Geigy Corporation | Adducts from amines and di- and polyepoxides |
| US4316003A (en) * | 1980-10-23 | 1982-02-16 | Shell Oil Company | Epoxy resin curing agents |
| US4310695A (en) * | 1980-11-17 | 1982-01-12 | Shell Oil Company | Stable epoxy-amine curing agent adducts |
| US4358577A (en) * | 1980-11-26 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed epoxy groups |
| US4340713A (en) * | 1980-11-26 | 1982-07-20 | The Dow Chemical Company | Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed epoxy groups |
| US4457800A (en) * | 1981-06-26 | 1984-07-03 | Eschem Inc. | Stabilization of epoxy systems in non-flammable solvents |
| US4404335A (en) * | 1982-08-16 | 1983-09-13 | The Dow Chemical Company | Hydrolyzing epoxy resins in absence of solvent and in presence of oxalic acid and a phosphonium compound |
| JPS59501667A (ja) * | 1982-08-16 | 1984-10-04 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | 加水分解エポキシノボラック樹脂を含む３５゜ｃ以下の温度で硬化可能な被覆組成物 |
| US4530948A (en) * | 1982-08-16 | 1985-07-23 | The Dow Chemical Company | Room temperature coating compositions containing hydrolyzed epoxy novolac resins |
| US4525542A (en) * | 1984-09-20 | 1985-06-25 | Celanese Corporation | Novolac based epoxy resin curing agents for use in solvent |
| JPH06102090B2 (ja) * | 1992-07-13 | 1994-12-14 | 東京メガネ製造株式会社 | スキー板 |
-
1986
- 1986-06-13 US US06/874,325 patent/US4724253A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-05-29 IL IL82703A patent/IL82703A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-05-29 AU AU73630/87A patent/AU589776B2/en not_active Ceased
- 1987-06-03 CA CA000538719A patent/CA1281485C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-09 JP JP62142402A patent/JPS62297310A/ja active Pending
- 1987-06-09 EP EP87108281A patent/EP0249183A3/en not_active Withdrawn
- 1987-06-11 ZA ZA874201A patent/ZA874201B/xx unknown
- 1987-06-12 KR KR1019870005944A patent/KR920000196B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-06-12 BR BR8703469A patent/BR8703469A/pt unknown
- 1987-06-12 DK DK301287A patent/DK301287A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-06-12 NO NO872457A patent/NO168115C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920000196B1 (ko) | 1992-01-10 |
| ZA874201B (en) | 1989-02-22 |
| DK301287A (da) | 1987-12-14 |
| AU589776B2 (en) | 1989-10-19 |
| IL82703A0 (en) | 1987-11-30 |
| DK301287D0 (da) | 1987-06-12 |
| NO872457L (no) | 1987-12-14 |
| EP0249183A2 (en) | 1987-12-16 |
| NO168115C (no) | 1992-01-15 |
| AU7363087A (en) | 1987-12-17 |
| CA1281485C (en) | 1991-03-12 |
| EP0249183A3 (en) | 1988-08-17 |
| US4724253A (en) | 1988-02-09 |
| BR8703469A (pt) | 1988-03-22 |
| KR880000515A (ko) | 1988-03-26 |
| JPS62297310A (ja) | 1987-12-24 |
| NO872457D0 (no) | 1987-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10669370B2 (en) | Benzylated mannich base curing agents, compositions, and methods | |
| US8168296B2 (en) | Benzylated polyalkylene polyamines and uses thereof | |
| US5350784A (en) | Water dispersible polyamine-epoxy adduct and epoxy coating composition | |
| US10556985B2 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic epoxy curing agents, compositions and methods | |
| JP6266020B2 (ja) | 低放出性エポキシ樹脂製品用の硬化剤 | |
| US5310770A (en) | Water reducible epoxy-amine adducts based on the diglycidyl ether of cyclohexane dimethanol | |
| EP2758446B1 (en) | Benzylated polyamine curing agents | |
| JP5823978B2 (ja) | 低白化の低粘性エポキシ樹脂組成物 | |
| EP2157113B1 (en) | Alkylated aminopropylated ethylenediamines and uses thereof | |
| US6245835B1 (en) | Polymeric amines and reactive epoxy polymer compositions | |
| US20080027169A1 (en) | Thermohardenable Epoxy Resin-Based Compositions, 3(4)-(Aminomethyl)-Cyclohexane-Propanamine and 1,4(5)-Cyclooctane Dimethanamine | |
| EP0581874A1 (en) | ADHESIVES CURING IN HUMID ENVIRONMENT BASED ON ACRYLATE / EPOXY RESIN. | |
| US10287388B2 (en) | Amine for low-emission epoxy resin compositions | |
| US4751278A (en) | Adducts of monoepoxides and selected diamines | |
| US20210188762A1 (en) | Process for producing phenalkamines | |
| NO168115B (no) | Epoksyharpiks-addukt herdbart materiale som inneholder etslikt addukt, samt anvendelse av det herdbare materiale | |
| EP2151463B1 (en) | Alkylated aminopropylated methylene-di-(cyclohexylamine) and uses thereof | |
| US4530948A (en) | Room temperature coating compositions containing hydrolyzed epoxy novolac resins | |
| US10889683B2 (en) | N,N′-diaminopropyl-2-methylcyclohexane-1,3-diamine and N,N′-diaminopropyl-4-methylcyclohexane-1,3-diamine and the use thereof as curing agents for epoxy resins | |
| US4914164A (en) | Method of coating with polyglycidyl ether of sorbitol and polyamidoamine | |
| EP0116614B1 (en) | Coating compositions containing a hydrolyzed epoxy novolac resin | |
| JP2001501669A (ja) | 安定な一液型コーチング組成物、及びコーチングの製造方法 | |
| CA2155609A1 (en) | Water dispersible polyamine-epoxy adduct and epoxy coating composition |