JPS59159154A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS59159154A JP3360083A JP3360083A JPS59159154A JP S59159154 A JPS59159154 A JP S59159154A JP 3360083 A JP3360083 A JP 3360083A JP 3360083 A JP3360083 A JP 3360083A JP S59159154 A JPS59159154 A JP S59159154A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、より詳しくは
明室用感光材料に適した/・ロゲン化銀写真乳剤に関す
る。
近年、印刷分野に?いては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより、返し作業工程の能率向上が要望さ
nている。そのために従来から使用さハてきた返し用の
フィルムに比べてlO″″″〜10−°程度の超低感度
の写真フィルムが開発され、明室で取扱いが可能な返し
フィルム、即ち明室用感光材料として実用され始めてき
た。
このような明室用感光材料に要求される性能は、硬調で
十分な最大濃度を有し、明室で長時間の取扱いが可能で
あり、プリンター光源に対しては高い感tft有してい
ること等である。しかし、こiT、 iでの明室用感光
(l料は、上述したような性能を十分満足しているとは
言い難く、改良さnた明室用感光材料の開発が望まnて
いる。
明室感光材料用のハロゲン化銀乳剤としては、!特開昭
56−125734号公報に記載さnてbる如き塩化銀
全主体とするハロゲン化銀に無機減感剤としての多量の
ロジウム塩を使用する方法ろるいは直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤で一般的に用いら八るピナクリプトールイエロ
ーの如き有機減感剤全使用する方法などによって製造さ
れる。しかし、本発明者等は、上記いずnの方法で製造
された乳剤でうっても明室用感光材料としては明るい室
内での取扱い上、不十分な安全性しか保障できないとい
う重大な欠点があること全確認した。ロジウム基金使用
した乳剤・ば、明室光下で著しいカブリ?生じる。有機
減感剤全使用した乳剤は、ロジウム塩のようなカブIJ
−i生じることなく長時間の明室光下での取扱いが可能
であるが、画像露光を与えた後、現像するまでの間、明
室光下に短時間放置するだゆで著しい感度の低下を生じ
るものでうった。
もちろん、画像露光後直ちに現像処理すnは良いのでろ
るが、焼きだめの理由等から、画1象露光後に明室光下
に置いてP〈ことがらり、その際の取扱い安全性が改良
されることが要望されている。
従って、本発明の目的は、明室感光材料用のハロゲン化
銀乳剤として、有機減感剤全使用したときに牛しる−1
−記欠点を改良したハロゲン化銀乳剤金捺供することに
める。
不発明の別の目的は、以下の明細岩の記載から自ずと理
角了さ1.よう。
不発明者等1は、上記目的を達成すべく鋭意研究全型ね
た結果、少なくとも80モル%の塩化銀金倉むネガ型微
粒子ハロゲン化銀乳剤に有機減感剤Pよび下記一般式(
Itで表ゎさnる化合物のそnぞれ少なくとも1種全含
有すること?特徴とするハロゲン化銀乳剤によって上記
目的が達成さnること全見出した。
一般式(■1 (式中、2は1117換4オ有していてよいベンセン環
また1はナフタレン壌全形成するに必幾な炭素原子群7
表わす。XはS原子、SsS原子0原子、NHまたばN
−R全表わし、Rはアルキル基金表わす。人け2位のC
原子に対してC原子、S原子またはO1原子で結合する
1価の基を表わす。2で形成さnる環には置換基全盲し
ていてもよい。但し、式中のいずれのj屓侠基もニトロ
基、スルホ基、カルボ千ンル基は含まないものとする。
) ベンセン環の:fJt侯4の例には、アルキル基(好ま
しく Ir1a +〜O,のアルキル基)、アルコキシ
基(好ましくけ01〜C,のアルキル基)、アミン基、
ハロゲン原子などが埜けられる。Rは好ましくはC□〜
C,のアルキル基である。
人の具体例としては、未置換のアルキル基(好ましくは
a、−C,のアルキル基)、置換(例えばヒドロキシル
基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環式基
、ハロゲン原子など)さfしたアルキル基、アリル基、
アリール基、チオール基、アルキルチオ基、アリルチオ
基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アミジ/F−
オ基、ヒドロキシルシラ、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環式基など奮発げることができる。
以下に一般式(Itの化合物の具体例1紮示す。
(2)H Gl           O*Hs 1 比較に用いた化合物全以下に示す。
囚       8H CC)               H(Di   
          OH。
0H。
NaO,S OH。
(11 本発明の一般式IIjで表わされる化合物は、水または
水と混和性の有機溶剤ろるいはそnらの混@液に溶解し
てハロゲン化銀乳剤に65加することができる。また乳
剤I婦の隣接層塗液に添加して乳剤層に拡散させてもよ
い。115 jJD時期は、乳剤製造工程の圧意の時期
でよく、その添加量は一般にハロゲン化銀1モル当り約
20mg〜約5gの範囲で適宜選択することができる。
もちろん必要に応じて他のカブリ防止剤ないし安定剤ケ
更に使用することもできる。
本発明に用いらt″Lる有機・威感剤は、一般に直接ポ
ジ用ハロゲン化銀乳剤に用いることが知られているもの
である。
すなわち、本発明に2いて用いられる有機減感剤は、そ
のポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイー
で決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられる
。本発明に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電
位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものである
これらの酸化還元電位の測定法については、例えば、米
国特許第3.5 OL’307号明紺書に記載されてい
る。
そのような有機減・感剤の具体例は、数多くの特許明細
書、文献に記載されてPシ、そハらはいずnも本発明に
2いて同じ作用をもっているものであって、たとえば特
公昭36−17595、同昭39−20261同昭40
−26751、同昭43−13167、同昭45−88
33、同昭47−8746、同昭47−10197、同
昭50−37530.特開昭48−24734、同昭4
9−84639、同昭56−142525、米国特許第
2,271,229号、同第2,541,472号、同
第3,035,917号、同第3,062,651号、
同第3,124,458号、同第3,326,687号
、同第3..671,254号等の明細書に記載の化合
物が1吏用できる。
以下に例全示している。
(D−1)1.3−ジエチル−1+−メチル−2′−フ
ェニルイミダゾ〔4,5〜b〕 −キノキサソノ−32−インドロカル ボシアニン・アイオダイド (D−2)ピナクリプト−ル・イエロー(D−3)1.
II、3,3.3’、3’−へキサメチル−5,5’−
ジニトロインドカル ボンアニン−P −1−ルエンスルホネ−1・ (T)−4,)5.5−ジクロロ−3,3I−ジエチル
−6、6’−ジニトロテアカルボッ アニン・アイオダイド (D−5)1.P−ジメチル−2,2′−ジフエ=#−
3,3=インドロカルホンア ニ/・ブロマイド (1)−6)L  P、3.3・−テトラエテルイミダ
ゾ[4,5−blキノキサリノカ ルボシアニン・クロライド (D−7)5=m−ニトロベンジリデンローダニン (D−’8)6−クロロ−4−ニトロ−ニトロベンゾト
リアゾール (D−9)1.1’−ジブチル−4,4・−ビピリジニ
ウム11ジブロマイド (D−10)1.1’−エチレン−2,2!−ビピリジ
ニウム豐ジブロマイド (D  11)  4  (I’  n−アミロキシフ
ェニル)−2,6−ジ(P−エテルフェニル) チアピリリウム・バークロレート (D−12’)2−メルカプト−4−メチル−5−ニト
ロチアゾール (D−13) ’2− (0−ニトロステリル)−3−
エチルベンゾチアゾリウム・P−1 ルエンスルホネート (D−14)2− (p−ニトロステリル)−キノリン
−I)  1.ルエンスルホネート(D−15)  フ
ェノサフラニン (D−16)  ピナクリプトール・グリーン(o−1
7)2.3−ジメチル−6−ニトローベ:/ゾf77”
)ラム・P−トルエンスルホネート 有機減感剤の使用量は、ノ・ロゲン化銀1モル当り50
mg〜5g、好ましくは100mg〜3gの範囲で選択
される。添加時期は、熟成終了後に添加するのが一般的
でりる。
不発明に用いらするノ・ロゲン化銀乳剤は、少なくとも
80モル%の頃化銀?含むネガ乳剤である。ネガ乳剤と
は、直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳剤と区別される、ポジ
原稿疋対してネガ画像全形成する通常タイプのハロゲン
化銀乳剤でるる。好寸しくは90モル%以上の塩化銀を
含むハロゲン1ヒ銀乳剤でろる。塩化銀が80モル%未
満では、本発明の目的達成上不都合でりる。
沃化銀は、実質的に含まないことが好ましいが、極微量
、例えば02モル26程度は8妥に応じて含むこともで
きる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒子ハロゲ
ン化銀、好捷しくは平均粒径0,05〜03μ程度のも
のである。また全粒子数の90%以上が平均粒径の±1
0%の範囲の粒1手全盲するものが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は、順混自、逆混合、同時混合など
公知の方法いずnであってもよい。
本発明の目的全灯ましく達成するためりては、化学熟成
を施さない方がよい。化学熟成とは、物理熟成?よび脱
塩処理した後に、化学増感剤(例えばチオ硫酸ナトリウ
ムなど)の存在下で所定の温度と時間をかげて増感する
工程であり、当業者に自明のものである。
本発明により得らnるハロゲン化銀乳剤は、安定剤、カ
ブリ防止剤、カバリングパワー向上剤、イランニージョ
ン防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マント
剤、現隊主薬等々の一般の写真用乳剤に用いられる添加
剤金倉むことができ、公知の支持体上に塗布さnる。保
護層、下塗層など他の親水性コロイド層を有していても
よい。
不発明によ、!lll得られる明室用感光材料は、主と
して印刷分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えば
水銀灯、超高圧水銀灯、メタルノ・ライド等により露光
さnる。
本発明により得られる明室用感光材料ニーi、上記露光
を施こす前Pよび施こした後のいずれであっても、明か
るい明室光下での長時間の安全な取扱いができる。
実、殉例1 塩化銀95モルタ6と含む塩臭化銀1モル当り、アデニ
ン1100mg及び塩化ロジウム塩ヲ10″″6モル使
用して通常の方法で/・ロゲン化銀の沈澱を行ない、物
理熟成?施こして平均’N径0.2umで単分散の乳剤
忙得た。この7し剤ケ脱塩し、再溶解した後に有機・威
感剤としてピナクリプトール・イエロー(D−2)tハ
ロゲン化銀1モル当り500mg加え、更に硬膜剤、界
面活性剤を加えて、ポリエステルフィルム上IC硝’J
 8Mとして5 !j/m”となるように保護層用ゼラ
チン液と共に塗布し、乾燥した(ブランク試料)。
この試料を明室用プリンターを用いてセンントメトリー
用の露光乏施こし、D−85現像液で20℃、2分間現
像し、定着し、乾燥した。
階調カンマ(r)が8.7でカブリ値が0.02の良好
な特性全盲していた。また、この試料を約500ルツク
スの紫外線tカットした明室光下で3時間照射した後に
上記と同様に露光、現像処理した場合、感度、階調、カ
ブリの特性には伺らの変化も4められなかった。この乳
剤は、明室光下に2いて極めて長時間の光女炉性があり
、かつ、硬調でカブリの少ない優f′したものでろるこ
とが明らかでるる。しかし、この試料にセンシトメトリ
ー露光ゲ施こした後、上記の明室光1に30分間放償し
て同様に現闇処岬したところ、本来の上記感度の12%
まで減感した。
ブランク試料の乳剤に一般式fIlの化合物Pよひ比較
化合物全ハロゲン化銀1モル当り4(10mg添加する
以外は、比軟試料と全く同様にして作製し、上記センシ
トメ) l/−露光後に明室光下に1時間放置したとき
の感度會故迩しないときのそれぞnの試料の感度全10
0とした相対感度で表わして比1絞化自物(n ) (
t、↓、明室光下に放置しない試料自体が著しいカブ’
J ffi生した為に測定不能でらった。
表−1の結果は、本発明の一般式(I)の化合物は、露
光後の」二記のような明室光下での減感と顕著に改良す
ること全示1.ている。また、画[像露光前あるいは後
にPげる上記明室光によりてもカブリの上昇は昭めらn
なかった。
実施例2 塩化銀98モル%金含む塩臭化銀1モル当り、塩化ロジ
ウ、!4−5 X 10””’モル使用して平均粒径0
.15μmで単分散の乳剤を得た。以後は、本発明の一
般式(Hの化合物及び有機減感剤全表−2のように組合
わせる以外は実施例1に従った。
表−2 表−2の、貼采は、いすnの有機減感剤とも画像露光舐
の前、:、α明室光「に放置ノーる試、噛で著しい減感
を生しるが、一般式fILv化合物によっていずれも著
しく改を隻されること力陣1ii4仁できる。
実施例3 塩化銀87モルデ;を含む塩臭イヒ銀乳剤を同時混合法
により11ki製しブこ。このノ・ロゲン化銀は、平均
粒径0.18 /lII+で立方体の、手分散性のもの
であった。以後実施例1に記載の方−!::、に従って
、有機減感剤として(D、10)及び(D −12) 
ヲそnそノtハロゲン化銀1モル肖り300mgずつ加
えてブランク試料全作製した。この試第1(′d、実施
列1のブランク試料と同様にLil!i像露光後の明室
光下での減感が画像露光直陵の元の感度の1,40 t
でになる欠点全血していた。
この試料の7(、剤に化合物(1)、(2)、(4)、
i5)、(10)、(1,7)、 (20)または(2
3) ’cノ・ロゲン化j限1モル当り500mg添加
する以外は同僚にして8神の試料忙作製した。
これらの試料は、ブランク試料の上記欠点が著しく改R
さn、それそt″L94%〜97%の感度を保持するも
のであった。
40

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少なくとも80モル%の塩化銀金倉ひネガ型穴粒子
    ハロゲン化銀写真乳剤にポーラログラフの陽極電位と陰
    極tK位との和が正である有機減感剤2よび下記一般式
    (1)で表わされる化合物のそnぞn少なくとも1種を
    含有することを特(夕とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式+Il (人里、2は置換基勿有していてもよいベンゼン環また
    はナフタレン!+’に形成するに必安なO原子群金表わ
    す。Xl−1S原子、Se原子、0原子、NH゛または
    N−R全表わし、几はアルキル基を表わす。Aは2位の
    C原子に対してC原子、S原子またはC原子で結合する
    1価の基を表わす。Zで形成さハる環には置換基を崩し
    ていてもよい。 但し、式中のいずnの置換基にもニトロ基、スルホ基、
    カルボキシル基は含才ないものとする。)
JP3360083A 1983-02-04 1983-02-28 ハロゲン化銀写真乳剤 Granted JPS59159154A (ja)

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JP3360083A JPS59159154A (ja) 1983-02-28 1983-02-28 ハロゲン化銀写真乳剤
DE19843403825 DE3403825A1 (de) 1983-02-04 1984-02-03 Fotografische, fotoempfindliche silberhalogenidmaterialien
US06/924,169 US4892812A (en) 1983-02-04 1986-10-27 Silver halide photosensitive materials

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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