JPS59157275A - 塗膜および金属蒸着皮膜からなる皮膜の形成方法 - Google Patents
塗膜および金属蒸着皮膜からなる皮膜の形成方法Info
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- JPS59157275A JPS59157275A JP58031332A JP3133283A JPS59157275A JP S59157275 A JPS59157275 A JP S59157275A JP 58031332 A JP58031332 A JP 58031332A JP 3133283 A JP3133283 A JP 3133283A JP S59157275 A JPS59157275 A JP S59157275A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/02—Pretreatment of the material to be coated
- C23C14/024—Deposition of sublayers, e.g. to promote adhesion of the coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
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- C23C14/20—Metallic material, boron or silicon on organic substrates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は金属蒸着皮膜に関するものであり、柔軟で弾
力性を有する金属蒸着された皮膜から、硬くて弾力性に
乏しい金属蒸着皮膜まで、幅広い性質を有する各種の金
属蒸着皮膜を提供せんとするものである。
力性を有する金属蒸着された皮膜から、硬くて弾力性に
乏しい金属蒸着皮膜まで、幅広い性質を有する各種の金
属蒸着皮膜を提供せんとするものである。
詳しくのべると、基ｔｔ４上にポリウレタン樹脂と特殊
な官能基を有するアクリル共重合体ｄ３よび架橋剤を混
合した）か１脂溶液を塗布したのら、架橋させて蒸石適
性にづ−ぐれた架橋皮膜を形成し、しかるのら該皮膜上
に金属を蒸着して金１が光訳の低下温度の高い金属熱着
皮膜を得んとするものである。
な官能基を有するアクリル共重合体ｄ３よび架橋剤を混
合した）か１脂溶液を塗布したのら、架橋させて蒸石適
性にづ−ぐれた架橋皮膜を形成し、しかるのら該皮膜上
に金属を蒸着して金１が光訳の低下温度の高い金属熱着
皮膜を得んとするものである。
従来の金属蒸着皮１１９は、基拐どし【のポリエステル
ｎＪ脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン等の皮膜
にコロナ処理・ツ樹脂コーケイング等の表面処理を施こ
し、その上に金属を蒸着したものである。しかしながら
、これらのＭ ４４としての樹脂は、何れも比較的軟化
温度の高い熱可塑性の樹脂ではあるが、樹脂の軟化温度
近くでは魚名面の金屈光沢が低下すること、従って蒸着
量１１９！は加熱等を必要とする後加工で光沢が低下づ
るなどの欠点があった。
ｎＪ脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン等の皮膜
にコロナ処理・ツ樹脂コーケイング等の表面処理を施こ
し、その上に金属を蒸着したものである。しかしながら
、これらのＭ ４４としての樹脂は、何れも比較的軟化
温度の高い熱可塑性の樹脂ではあるが、樹脂の軟化温度
近くでは魚名面の金屈光沢が低下すること、従って蒸着
量１１９！は加熱等を必要とする後加工で光沢が低下づ
るなどの欠点があった。
また皮膜が柔軟性や弾性に乏しいため、用途にも自ずと
制限を受けるのである。
制限を受けるのである。
柔軟で弾性を右する合成樹脂を用いた金属熱着皮膜は、
各方面から強く求められているが、１５０℃以上の金属
光沢の低下温度を右する蒸着量１１４！は、市販されて
いない。
各方面から強く求められているが、１５０℃以上の金属
光沢の低下温度を右する蒸着量１１４！は、市販されて
いない。
実際、熱可塑性で弾性を有するウレタンｔｌδ）脂皮膜
に蒸着を施こづど、アルミ箔のような金属光沢はｊカら
れない場合がほとんどであり、たとえ金属光沢を有する
蒸着皮膜が得られでも１５０°Ｃの雰囲気下では光沢が
消失し、くすんだ金属光沢となってしまい、蒸着金属と
ウレタン皮膜の密着性しよくないことが指摘されている
。
に蒸着を施こづど、アルミ箔のような金属光沢はｊカら
れない場合がほとんどであり、たとえ金属光沢を有する
蒸着皮膜が得られでも１５０°Ｃの雰囲気下では光沢が
消失し、くすんだ金属光沢となってしまい、蒸着金属と
ウレタン皮膜の密着性しよくないことが指摘されている
。
蒸着皮膜に柔軟性と適度の弾性かめれば、この皮膜を布
と貼り合わせ、保温性にづぐれた衣オ′ミ（、断熱保温
性のテント、あるいは複雑な曲面力日らなる表面に適用
でさるステッカ−、ラベル等の用途が考えられる。
と貼り合わせ、保温性にづぐれた衣オ′ミ（、断熱保温
性のテント、あるいは複雑な曲面力日らなる表面に適用
でさるステッカ−、ラベル等の用途が考えられる。
しかしなから、従来蒸化皮膜は、このような柔軟性と弾
性および熱による光沢低下を同時に満足づ−るものがな
く、その開発が強く望まれているのである。
性および熱による光沢低下を同時に満足づ−るものがな
く、その開発が強く望まれているのである。
この発明は、ポリウレタン樹脂皮膜にス１する金属蒸着
について、上記した従来の欠点を解消すべく鋭意検問を
行なった結果なされたものである。
について、上記した従来の欠点を解消すべく鋭意検問を
行なった結果なされたものである。
以下この発明について詳ＩＹ［ｌＩに説明する。
通富のウレタン樹脂が、一般に蒸札適性に欠り、密着１
４も豚いことは知られている。
４も豚いことは知られている。
蒸る金、恥どの密着性をよくするために拍］脂成分中に
（菟性基を導入することは知られている。
（菟性基を導入することは知られている。
また、・ポリウレタン樹脂は一般に架橋さゼることによ
って、蒸着適性はよくなる。しかしながら蒸着密着はあ
まり向上しない。
って、蒸着適性はよくなる。しかしながら蒸着密着はあ
まり向上しない。
蒸着適性は、基材となる樹脂の軟化流動性が関与してい
ると考えられ、ポリウレタン樹脂の場合は低モジュラス
で軟化温度の低いものほどよくない。これは蒸着量の耐
熱テス１−による光沢低下がこのことをよくあｌうゎし
ている。
ると考えられ、ポリウレタン樹脂の場合は低モジュラス
で軟化温度の低いものほどよくない。これは蒸着量の耐
熱テス１−による光沢低下がこのことをよくあｌうゎし
ている。
この蒸着量の熱による光沢低下は、基材どなる樹脂の柔
軟性に支配されるのではなく、分子のミクロな流動性が
関与していると見做される。
軟性に支配されるのではなく、分子のミクロな流動性が
関与していると見做される。
通富のポリウレタン樹脂を架橋皮）１シ）どし、蒸着を
行なうと良好な蒸着適性を示し、かつ光沢低下温度の高
い蒸着皮膜を得ることができるが、密着性が３区ないと
いう欠点も指摘されている。
行なうと良好な蒸着適性を示し、かつ光沢低下温度の高
い蒸着皮膜を得ることができるが、密着性が３区ないと
いう欠点も指摘されている。
先に木元明者らｔ、ｌｌ、保護用、ス用ツノノー川等の
変性ウレタンキ１７ステイング皮膜を開発したが、これ
らのキャスティング皮膜上に金１ドパの熱化を行なうと
、蒸希字ｚ着が充分でなく、用途によっては使用不可能
な場合もある。
変性ウレタンキ１７ステイング皮膜を開発したが、これ
らのキャスティング皮膜上に金１ドパの熱化を行なうと
、蒸希字ｚ着が充分でなく、用途によっては使用不可能
な場合もある。
この発明（、Ｊ５、上記の種々の観点からポリウレクン
樹ＩＪ１７皮１１シ）と蒸着金属どの１砦着性を第１の
主］１１りにしで検問の結果１！１られたものである。
樹ＩＪ１７皮１１シ）と蒸着金属どの１砦着性を第１の
主］１１りにしで検問の結果１！１られたものである。
即ち、この発明は蒸着密着をよくする極１り、基の導入
の手段とし−（アクリル共重合体中にカルボキシル基を
共重合けじめ、このＪｔ重合体をポリ・ウレタン樹脂と
混合し、架橋剤を加えて架橋皮膜にづると、蒸着適性の
良好な、しかも蒸着密着にもすくれた光沢低下温度の高
い蒸着用樹脂皮膜が得屯れることを見出したのである。
の手段とし−（アクリル共重合体中にカルボキシル基を
共重合けじめ、このＪｔ重合体をポリ・ウレタン樹脂と
混合し、架橋剤を加えて架橋皮膜にづると、蒸着適性の
良好な、しかも蒸着密着にもすくれた光沢低下温度の高
い蒸着用樹脂皮膜が得屯れることを見出したのである。
極性を有する第４級アンモニウｌ！Ｖ塩椙造を分子内に
含有させたアクリル共重合体をポリウレタン樹脂ど混合
使用づることによって密着性がある稈度向上しているこ
とは認められるが、まだ不充分である。ところがアクリ
ル共重合体中に第４級アンモニウム塩構造のほかにカル
ボキシル基を導入することにより、充分な蒸着密着性が
与えられることが明らかとなった。
含有させたアクリル共重合体をポリウレタン樹脂ど混合
使用づることによって密着性がある稈度向上しているこ
とは認められるが、まだ不充分である。ところがアクリ
ル共重合体中に第４級アンモニウム塩構造のほかにカル
ボキシル基を導入することにより、充分な蒸着密着性が
与えられることが明らかとなった。
また、充分な架橋構造を与える７ｊめにはアクリル共重
合体中にヒドロキシル基を導入すればよりりｒましいこ
とかわかった。
合体中にヒドロキシル基を導入すればよりりｒましいこ
とかわかった。
この発明において使用するポリウレタン樹脂としては、
いわゆる黄変タイプ、無黄変タイプの何れでも差支えな
い。
いわゆる黄変タイプ、無黄変タイプの何れでも差支えな
い。
また、このポリウレタン樹脂と混合しで用いるアクリル
共重合体は、その組成としてポリウレタン樹脂との相溶
性をＪ：くするｌ〔めに、第４級アンモニウム塩構造を
有する単量体、蒸化密るを向」−さけるためにノＪルボ
キシル基を有するアクリル酸Ｊ、たはメタクリル酸等の
単量体、耐熱性を向上さぜるべく架橋４ｆ４造とするた
めにヒト１］キシル１誌を有するヒドロキシ）フルキル
アクリレート・またＬＬメタクリレート等の単量体とそ
の他の単量体と力日うなるものが好ましい。
共重合体は、その組成としてポリウレタン樹脂との相溶
性をＪ：くするｌ〔めに、第４級アンモニウム塩構造を
有する単量体、蒸化密るを向」−さけるためにノＪルボ
キシル基を有するアクリル酸Ｊ、たはメタクリル酸等の
単量体、耐熱性を向上さぜるべく架橋４ｆ４造とするた
めにヒト１］キシル１誌を有するヒドロキシ）フルキル
アクリレート・またＬＬメタクリレート等の単量体とそ
の他の単量体と力日うなるものが好ましい。
架橋剤として（よ、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ
プラス１〜あるいはポリイソシアナーｉ〜やブロックイ
ソシアヲートが用いられる。
プラス１〜あるいはポリイソシアナーｉ〜やブロックイ
ソシアヲートが用いられる。
次にアクリル共重合体を構成り゛る必須成分についての
べると、 （１） ポリウレタン樹脂との相溶性を持たせるため
の第４級アンモニウム塩ｍ造を有する単量体としては、
例えばメタクリロイロキシエヂル１〜リメヂルアンモニ
ウムクロライド、メタクリロイロキシエチルジメヂルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メタクリロイロキシエ
チルジエチルメチルアンモニウムク１」ライド等のメタ
クリル酸エステル誘導体やアクリル酸エステル誘導体等
かあり（例外的にメタクリロイロギシ２−じドロキシプ
ロピルｌ−リメヂルアンモニウムクロライドの如く１分
子中にヒト１コキシル基と第４級アンモニウム塩（ｊ４
造を有する単（］１体を用いる場合は必須成分として後
述する（２）のヒドロキシル基を有する単量体を用いな
くてもよい揚台がある。）、その使用ち）はＪ１単組体
１００重量部中２〜１５重伊部（好ましくは３〜１０重
り部）が適当で・ある。この量はポリ・ウレタン（を（
脂の種類ａ−３よひブレンド比によっても異なるか、２
小母部以下では相溶性が乏しく、ブレンドした溶液が不
均質化したり、あるいはｊＮ柊の生成皮膜に濁りを生じ
たり、あるいは皮膜を伸長した１）冒こ白化するなど相
溶性不良に起因ザる１〜ラブルを生じやすい３、また１
５単ｎ部以上を用い−（もイ目溶１１には関係なく、む
しろその化学構造から耐水性が低下して好ましくない。
べると、 （１） ポリウレタン樹脂との相溶性を持たせるため
の第４級アンモニウム塩ｍ造を有する単量体としては、
例えばメタクリロイロキシエヂル１〜リメヂルアンモニ
ウムクロライド、メタクリロイロキシエチルジメヂルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メタクリロイロキシエ
チルジエチルメチルアンモニウムク１」ライド等のメタ
クリル酸エステル誘導体やアクリル酸エステル誘導体等
かあり（例外的にメタクリロイロギシ２−じドロキシプ
ロピルｌ−リメヂルアンモニウムクロライドの如く１分
子中にヒト１コキシル基と第４級アンモニウム塩（ｊ４
造を有する単（］１体を用いる場合は必須成分として後
述する（２）のヒドロキシル基を有する単量体を用いな
くてもよい揚台がある。）、その使用ち）はＪ１単組体
１００重量部中２〜１５重伊部（好ましくは３〜１０重
り部）が適当で・ある。この量はポリ・ウレタン（を（
脂の種類ａ−３よひブレンド比によっても異なるか、２
小母部以下では相溶性が乏しく、ブレンドした溶液が不
均質化したり、あるいはｊＮ柊の生成皮膜に濁りを生じ
たり、あるいは皮膜を伸長した１）冒こ白化するなど相
溶性不良に起因ザる１〜ラブルを生じやすい３、また１
５単ｎ部以上を用い−（もイ目溶１１には関係なく、む
しろその化学構造から耐水性が低下して好ましくない。
（２） ヒドロキシル基を右する単量ｆホとしては、
ヒドロキシエチルアクリレ−１−、ヒドロキシル［］ピ
ルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートあ
るいはそのアクリレートか用いられ、その使用量（ま共
単量体中１心１０重缶ｆ；Ｂ （好ましくは２〜６車但
部）が適当である。
ヒドロキシエチルアクリレ−１−、ヒドロキシル［］ピ
ルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートあ
るいはそのアクリレートか用いられ、その使用量（ま共
単量体中１心１０重缶ｆ；Ｂ （好ましくは２〜６車但
部）が適当である。
これは１重量部より少ないと架橋密度が低下し、熱によ
る光ｉＲ低下温度が低下する原因となり、また１０車量
部Ｊメ上ではウレタン樹脂との相溶性低下の原因となっ
て好ましくないためである。
る光ｉＲ低下温度が低下する原因となり、また１０車量
部Ｊメ上ではウレタン樹脂との相溶性低下の原因となっ
て好ましくないためである。
（３）蒸着密着性の向上を目的どして使用りるカルボキ
シル基を有する単量体としてはメククリルｎ９あるいは
アクリル酸がある。
シル基を有する単量体としてはメククリルｎ９あるいは
アクリル酸がある。
その使用量は共用ω体１００重量部中１〜１０屯・１ｄ
８１１ （好ましくは２〜・６重化部）が適当であめ。
８１１ （好ましくは２〜・６重化部）が適当であめ。
これは１重量部以下では充分な蒸着密着性か得られ４１
い場合があり、また１０重口部以上を使用りると耐水性
の点で好ましくないためである。
い場合があり、また１０重口部以上を使用りると耐水性
の点で好ましくないためである。
（／Ｉ）次にその他の単量体どしてはメタクリル酸、ア
クリル酸のニスデル類例えばメタクリル醒メヂル、アク
リル酸エチル、スチレン等かあり、その使用量は共！１
５硲体１００重量部中前記（１）、（２）、（３）の合
訓昂との残部である。
クリル酸のニスデル類例えばメタクリル醒メヂル、アク
リル酸エチル、スチレン等かあり、その使用量は共！１
５硲体１００重量部中前記（１）、（２）、（３）の合
訓昂との残部である。
これらの単ｉ７）体からなる共単量体は有様溶剤中でラ
ジカル重合開始剤の存在下で重合してアクリル共重合体
どＪるのである。
ジカル重合開始剤の存在下で重合してアクリル共重合体
どＪるのである。
この発明において基（オ上に架橋樹脂皮膜を形成するに
使用づ−るコーティング用（ｔＪ脂溶液は、ポリウレタ
ン樹脂６０〜９５重重部を含む溶液と、アクリル共重合
体４０＝ ５ＩｆＱ部を含む溶液に架橋剤ど必要に応じ
て架橋触媒を添加し、さらにこれに染料、Ｆ″！料Ｊ３
よび溶剤を適宜加えて調整したものが用いられる。
使用づ−るコーティング用（ｔＪ脂溶液は、ポリウレタ
ン樹脂６０〜９５重重部を含む溶液と、アクリル共重合
体４０＝ ５ＩｆＱ部を含む溶液に架橋剤ど必要に応じ
て架橋触媒を添加し、さらにこれに染料、Ｆ″！料Ｊ３
よび溶剤を適宜加えて調整したものが用いられる。
かくして得られるコーフインク用樹脂溶ｄグは、阜（オ
にコーティングし、乾燥、架橋を行なうことによって金
属蒸着用の皮膜か得られ９ろのＣ′ある。
にコーティングし、乾燥、架橋を行なうことによって金
属蒸着用の皮膜か得られ９ろのＣ′ある。
この皮膜は（Ｊとんど伸びを有しない硬いものから３０
０％以上の伸びを右する柔較なものＪ、て１−すること
か可能であり、用途に応じて必要どされる柔軟性を付与
することが−（゛きる。。
０％以上の伸びを右する柔較なものＪ、て１−すること
か可能であり、用途に応じて必要どされる柔軟性を付与
することが−（゛きる。。
例えば蒸着皮膜を衣）’ｉｌ用やテント用などの如く断
熱や保温を目的とづ−る揚台は、々：１行皮１ｊシ）の
蒸る而を貼り合わぜて使用さぜる。このような柔軟性を
求められる用途では屈曲にＪ一つて１？；）車に折Ｊ○
１Ｊる従来の蒸着皮膜は使用不可能であり。この発明に
おいては、離型性基ｌ！２例えはポリエステルフィルム
あるいは離型紙上に上記のコーティング用樹脂溶浩を塗
布し、乾燥架橋して皮膜を形成したのち、高真空下にて
該皮膜上に金属を然ルざゼること（こよって金属蒸着皮
膜を得るのである。離型性塞材は蒸着皮１ｊ、ｊ加」二
時あるいは加工後に剥離される。
熱や保温を目的とづ−る揚台は、々：１行皮１ｊシ）の
蒸る而を貼り合わぜて使用さぜる。このような柔軟性を
求められる用途では屈曲にＪ一つて１？；）車に折Ｊ○
１Ｊる従来の蒸着皮膜は使用不可能であり。この発明に
おいては、離型性基ｌ！２例えはポリエステルフィルム
あるいは離型紙上に上記のコーティング用樹脂溶浩を塗
布し、乾燥架橋して皮膜を形成したのち、高真空下にて
該皮膜上に金属を然ルざゼること（こよって金属蒸着皮
膜を得るのである。離型性塞材は蒸着皮１ｊ、ｊ加」二
時あるいは加工後に剥離される。
ステッカ−やラベル等の装ｆｉ＋ｌｉを目的とげる場合
は、粘着加工を施し、屈曲した面に貼イ」シても屈曲に
ヌ４１−る反発が少なく、従来のポリエステルの蒸着皮
膜のように端の部分から剥離することもない。さらに車
輛用の保護と装飾の両者を目的と覆るような場合は、耐
ガソリン性、耐オイル１１などの要求があり、架橋密度
を高くしてこれらの要求を）箇足し、なａ）かつ適度の
東欧性を与えることが可能で゛ある。
は、粘着加工を施し、屈曲した面に貼イ」シても屈曲に
ヌ４１−る反発が少なく、従来のポリエステルの蒸着皮
膜のように端の部分から剥離することもない。さらに車
輛用の保護と装飾の両者を目的と覆るような場合は、耐
ガソリン性、耐オイル１１などの要求があり、架橋密度
を高くしてこれらの要求を）箇足し、なａ）かつ適度の
東欧性を与えることが可能で゛ある。
この発明で用いる朴ｊ脂溶液は、従来のウレタン皮膜の
表面（こ薄くコーティングし金属蒸着用表面処理どする
ことができる。さらにｉまＪｔｌ脂絹成を硬くし、成型
樹脂の蒸着用表面処］■！とづることもできる。
表面（こ薄くコーティングし金属蒸着用表面処理どする
ことができる。さらにｉまＪｔｌ脂絹成を硬くし、成型
樹脂の蒸着用表面処］■！とづることもできる。
以上詳述したようにこの発明で用いる樹脂溜８りはその
組成を変えることによって非常に軟質で、従来には考え
られなかつＩｃ耐熱性と密着性を有づる蒸着皮膜から蒸
着用のプラスチック成型品の下地の処理剤までの幅広い
適用が−（ｊＪ能となるのである。
組成を変えることによって非常に軟質で、従来には考え
られなかつＩｃ耐熱性と密着性を有づる蒸着皮膜から蒸
着用のプラスチック成型品の下地の処理剤までの幅広い
適用が−（ｊＪ能となるのである。
以下この発明を実施例により詳ｉ＋＋＋に説明覆る。
なお部数はすべて重昂部である。
実施例′１ （ポリウレタン溶液の製造）ポリブチレン
アジペ−１・（平均分子９２０００） １七ル、シフェ
ニルメタンジイソシアナー１〜３モルおよび１，４−ブ
タンジオール（ｉ、４４３ Ｇ ） ２モルを用い、常
法に従ってジメチルＩＪ＼ルムアミド（ＤＭ Ｆ ）
４０部とメチルエチルケ１〜ン（：＼／ＩＥＫ）６０部
１）冒らなる）ｉλ合溶剤中で重合し、３０部濃度で３
０℃の粘度が２００ボイスのポリウレタン溶液を得た。
アジペ−１・（平均分子９２０００） １七ル、シフェ
ニルメタンジイソシアナー１〜３モルおよび１，４−ブ
タンジオール（ｉ、４４３ Ｇ ） ２モルを用い、常
法に従ってジメチルＩＪ＼ルムアミド（ＤＭ Ｆ ）
４０部とメチルエチルケ１〜ン（：＼／ＩＥＫ）６０部
１）冒らなる）ｉλ合溶剤中で重合し、３０部濃度で３
０℃の粘度が２００ボイスのポリウレタン溶液を得た。
実施例２ （ポリウレタン溶液の製造）ポリエチレンア
ジペー１〜（平均分子１２０００）１３００部、エチレ
ングリコール（Ｅ Ｇ ） ２５．２部およびイソホロ
ンシイソシアナー１〜（ＩＰＩ）ｉ）４４４部を重合容
器に入れ、１００〜１１０°Ｃに３詩間保つｌご１玲、
Ｍ ｌ三にと１ヘルエン（Ｔｏλ）の１：１からなる混
合溶剤４４２．３部を加えて冷ム０した。
ジペー１〜（平均分子１２０００）１３００部、エチレ
ングリコール（Ｅ Ｇ ） ２５．２部およびイソホロ
ンシイソシアナー１〜（ＩＰＩ）ｉ）４４４部を重合容
器に入れ、１００〜１１０°Ｃに３詩間保つｌご１玲、
Ｍ ｌ三にと１ヘルエン（Ｔｏλ）の１：１からなる混
合溶剤４４２．３部を加えて冷ム０した。
次いｒ ｌ） Ｍ ＦどＭ［三１〈の１：１混合溶剤４
０８３部を加え、攪拌しながら、別に秤取したイソボロ
ンジアミン（ＩｔＤＩ）Ａ） １８０部を少量づつ添
加し、この過程で粘度ヂエツクを行い、３０°Ｃで２５
０ボイズに）ヱしたら七ノエタノールフ７ミン（１＼４
ＦＡ）３部を加えてポリウレタン溶液を得た１゜実施例
３ （ポリウレタン溶液の製造）ポリニスデルジオール
（デスモヘン２０２０Ｅ 、平均分子量２０００、西独
バイエル社製＞ １２００部、１，６−ヘ”Ｆ ”ｊ−
ンシ’；Ａ−）’ｖ （１，６−ＨＧ ） ４７．２部
Ｊ５よびＩＰ［）Ｊ４４４部を反応容器に入れ、攪拌し
４ｒが６１１０〜１２０℃に４時間保ったのち、１−ｏ
ｒ１４２３部を加えて冷却し、プレポリマー溶液を得た
。
０８３部を加え、攪拌しながら、別に秤取したイソボロ
ンジアミン（ＩｔＤＩ）Ａ） １８０部を少量づつ添
加し、この過程で粘度ヂエツクを行い、３０°Ｃで２５
０ボイズに）ヱしたら七ノエタノールフ７ミン（１＼４
ＦＡ）３部を加えてポリウレタン溶液を得た１゜実施例
３ （ポリウレタン溶液の製造）ポリニスデルジオール
（デスモヘン２０２０Ｅ 、平均分子量２０００、西独
バイエル社製＞ １２００部、１，６−ヘ”Ｆ ”ｊ−
ンシ’；Ａ−）’ｖ （１，６−ＨＧ ） ４７．２部
Ｊ５よびＩＰ［）Ｊ４４４部を反応容器に入れ、攪拌し
４ｒが６１１０〜１２０℃に４時間保ったのち、１−ｏ
ｒ１４２３部を加えて冷却し、プレポリマー溶液を得た
。
ｆｉｌ Ｊニ記プレポリマー ２８０部にＤＭＦ／１
６０部を加え、次いで抱水ヒドラジン（＋−（Ｈ）７部
をｆ） Ｍ Ｆ１４部に加えた溶液を攪拌しながら少量
づつ加えて、粘度がほぼ３００ボイズに達したらＭＥＡ
１部を加えポリウレタン溶液を１ｑた。
６０部を加え、次いで抱水ヒドラジン（＋−（Ｈ）７部
をｆ） Ｍ Ｆ１４部に加えた溶液を攪拌しながら少量
づつ加えて、粘度がほぼ３００ボイズに達したらＭＥＡ
１部を加えポリウレタン溶液を１ｑた。
（２） 上記プレポリマー２８０７１！にＤＭＦ４８
０部を加え、攪拌しなからＩ ＰＤ Ａ １１．３部を
一度に加え、次いでＨ８４部をＤＭＦ１６部に加えた溶
液を攪拌しながら少量づつ加え、４０Ｑボイズの粘度に
達した時にＭ Ｅ Ａ ”１部を加えて攪拌を停止し、
ポリウレタン溶）１シを得た０、 （３） 上記プレポリマー２８０部にＤＭＦ５１９部
およびＩ Ｐ Ｄ Ａ １１．３部、Ｍ Ｅ Ａ １部
を１１」い、上記（１）、（２）と同様に処理して ２
９０ボイズのポリウレタン溶）（タ を （−ｊ １こ
。
０部を加え、攪拌しなからＩ ＰＤ Ａ １１．３部を
一度に加え、次いでＨ８４部をＤＭＦ１６部に加えた溶
液を攪拌しながら少量づつ加え、４０Ｑボイズの粘度に
達した時にＭ Ｅ Ａ ”１部を加えて攪拌を停止し、
ポリウレタン溶）１シを得た０、 （３） 上記プレポリマー２８０部にＤＭＦ５１９部
およびＩ Ｐ Ｄ Ａ １１．３部、Ｍ Ｅ Ａ １部
を１１」い、上記（１）、（２）と同様に処理して ２
９０ボイズのポリウレタン溶）（タ を （−ｊ １こ
。
実施例４ （ポリウレタン溶液の製造）ポリエステルジ
Ａ−−ル１４００部、１．６−ＨＧ ３５．４部、ＩＰ
ＤＩ４４４部およＵｌ−ｏ ｒ）−８０６部を用いて実
施例３と同様の処理をしてプレポリマーを得た。
Ａ−−ル１４００部、１．６−ＨＧ ３５．４部、ＩＰ
ＤＩ４４４部およＵｌ−ｏ ｒ）−８０６部を用いて実
施例３と同様の処理をしてプレポリマーを得た。
（１） 上記のプレポリマー４２３部、１つ〜１Ｆ６
９４部、ＨＨの３０％ＤＭＦ溶液おＪびＭ Ｅ△ １．
５部を用い、実施例３の（１）と同様の処理をして３０
℃で２２０ボイズのポリウレタン溶液を得た。
９４部、ＨＨの３０％ＤＭＦ溶液おＪびＭ Ｅ△ １．
５部を用い、実施例３の（１）と同様の処理をして３０
℃で２２０ボイズのポリウレタン溶液を得た。
（２）上記のプレポリマー４２３部、Ｄ’ＭＦ ７３
！］部、Ｉ Ｐ Ｄ Ａ １５，３部、１−４Ｈの３０
％Ｄ ｌｖＩ Ｆ溶液１５部およびＭＥＡｌ、５部を用
い、実施例３の（２）と同様に処′理して３０°Ｃで２
４０ボイズのポリウレタン溶液を胃た。
！］部、Ｉ Ｐ Ｄ Ａ １５，３部、１−４Ｈの３０
％Ｄ ｌｖＩ Ｆ溶液１５部およびＭＥＡｌ、５部を用
い、実施例３の（２）と同様に処′理して３０°Ｃで２
４０ボイズのポリウレタン溶液を胃た。
（３） 上記のプレポリマ−８Ｇ部、ＤＭＦＩ：ｉ８
部にＩＰ Ｄ Ａを少量づつ加え約２００ボイスになっ
たらＭＥＡｏ、４部を加えて３０℃で ２３０ボイズの
ポリウレタン溶液を２１ｑだ。
部にＩＰ Ｄ Ａを少量づつ加え約２００ボイスになっ
たらＭＥＡｏ、４部を加えて３０℃で ２３０ボイズの
ポリウレタン溶液を２１ｑだ。
実流例５ （アクリル共重合体の製造）イソプロパツー
ル５０部とＤＭＦ５０部を重合容器に仕込み、加熱１安
拌しながら約９０ ’Ｃの：’ｕ ’ＪｒＮ温反１温気
１てメタクリロイロキシヒドロギシプロピル１ヘリメヂ
ルアン−ヒニウムクロライド４部、メククリル０す（Ｍ
ＡＡ）３部、メチルメタクリレ−１−い７１Ｍ へ）
４３部、１３よびアソヒ゛スイソブチ［にｌ−リル（Ａ
ＩＢＮ）０．５部を加え、１時間後にさらに目印の単量
体ど重合開始剤を加え、引続き５時間還流温度て゛攪拌
し、次いて１〜ル工ン１２５部を加えて昂」して３０％
）裟度のアクリル共重合溶液を１ゴた。
ル５０部とＤＭＦ５０部を重合容器に仕込み、加熱１安
拌しながら約９０ ’Ｃの：’ｕ ’ＪｒＮ温反１温気
１てメタクリロイロキシヒドロギシプロピル１ヘリメヂ
ルアン−ヒニウムクロライド４部、メククリル０す（Ｍ
ＡＡ）３部、メチルメタクリレ−１−い７１Ｍ へ）
４３部、１３よびアソヒ゛スイソブチ［にｌ−リル（Ａ
ＩＢＮ）０．５部を加え、１時間後にさらに目印の単量
体ど重合開始剤を加え、引続き５時間還流温度て゛攪拌
し、次いて１〜ル工ン１２５部を加えて昂」して３０％
）裟度のアクリル共重合溶液を１ゴた。
実施例６ くアクリル共重合体の製造）ＤＭＦ５００部
とＭ［Ｋ２Ｏ２部を弓Ｉず合容器に仕込み、加熱撹拌し
ながら還流記数に保っ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−ｈ２７，５部、ヒドロキシエチルメタクリレ−ｈ
（；−ｌ Ｌ Ｍ Ａ ） ２０部、Ｍ ／’、 Ａ２
０部、ＭＭＡ ４１０部およびＡ Ｉ Ｂ Ｎ ＩＪｌ
ｔからなる混合溶液を加え、１＋ｌ：ｉ間後ひら′１ε
同ｂ）のｆｌｉ量体と重合開始剤の混合溜を加えた。次
いで３０分後にヘンシルクロライド４５部をノＪＩ］え
、さらに引続いて攪拌しながら５時間速流ｄ１度に保っ
たのら１〜ルエンを加えて３０％πヤ瓜に希釈ンθ、１
ｕ１１ シてアクリル共重合体溶液を得た。
とＭ［Ｋ２Ｏ２部を弓Ｉず合容器に仕込み、加熱撹拌し
ながら還流記数に保っ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−ｈ２７，５部、ヒドロキシエチルメタクリレ−ｈ
（；−ｌ Ｌ Ｍ Ａ ） ２０部、Ｍ ／’、 Ａ２
０部、ＭＭＡ ４１０部およびＡ Ｉ Ｂ Ｎ ＩＪｌ
ｔからなる混合溶液を加え、１＋ｌ：ｉ間後ひら′１ε
同ｂ）のｆｌｉ量体と重合開始剤の混合溜を加えた。次
いで３０分後にヘンシルクロライド４５部をノＪＩ］え
、さらに引続いて攪拌しながら５時間速流ｄ１度に保っ
たのら１〜ルエンを加えて３０％πヤ瓜に希釈ンθ、１
ｕ１１ シてアクリル共重合体溶液を得た。
すご加剰７
実施例１て得たポリウレタン荘１脂溶液８０都、実施例
５で胃だアクリル共重合体溶液２０部、メラミン樹脂（
スミワックスＭ Ｃ１住反化学工業相製）４部、Ｐ
ｈ）Ｌｉ−Ｔ−＞ス）Ｌｉ小ン（Ｊ’ｊ Ｏ，０３７５
３、Ｄ Ｍ Ｆ２０ｉ＋Ｖ＋ ｄ３ 、Ｊ： ’Ｏ’
ｉＶＩ Ｅ Ｋ ７３０部を混合し、攪拌しながら均一
化し、塗工液を得た。
５で胃だアクリル共重合体溶液２０部、メラミン樹脂（
スミワックスＭ Ｃ１住反化学工業相製）４部、Ｐ
ｈ）Ｌｉ−Ｔ−＞ス）Ｌｉ小ン（Ｊ’ｊ Ｏ，０３７５
３、Ｄ Ｍ Ｆ２０ｉ＋Ｖ＋ ｄ３ 、Ｊ： ’Ｏ’
ｉＶＩ Ｅ Ｋ ７３０部を混合し、攪拌しながら均一
化し、塗工液を得た。
艷２１ｉ型紙上に１５μ膜厚で塗膜ｆｉされた衣邪１合
成皮車用軟質つレタン樹脂皮膜十に上記で得た塗工液を
２０２イ「どなるように塗膜Ｄし、 １３０ ’Ｃに２
０分保持し ）こ 。
成皮車用軟質つレタン樹脂皮膜十に上記で得た塗工液を
２０２イ「どなるように塗膜Ｄし、 １３０ ’Ｃに２
０分保持し ）こ 。
次いｌ゛この塗１ｊシ）上に２ｘ １０ 丁０１゛＋
’の貞空下でアルミ蒸着を行ない、アルミ箔の光沢面と
Ｉ？１１じようにカＩＩいた蒸着膜が得られた。
’の貞空下でアルミ蒸着を行ない、アルミ箔の光沢面と
Ｉ？１１じようにカＩＩいた蒸着膜が得られた。
この蒸着面を接着剤を用いて布と接もし、衣料用の合Ｊ
戊皮？１′［を＜Ｗだ。
戊皮？１′［を＜Ｗだ。
従来のテ１ヘロンやポリプロピレン皮膜にアルミを蒸着
したノイルムを貼りっ（プたこの種の衣ゎ１用素拐は何
れも硬い感触であり、衣ｘ′８［用として（ユ不適であ
るのに対し、この発明のものはりぐれた保温性と柔かい
什」二かりにより衣利用素拐として従来品どは比較にな
らない性能を示した。
したノイルムを貼りっ（プたこの種の衣ゎ１用素拐は何
れも硬い感触であり、衣ｘ′８［用として（ユ不適であ
るのに対し、この発明のものはりぐれた保温性と柔かい
什」二かりにより衣利用素拐として従来品どは比較にな
らない性能を示した。
また軟質ウレタン樹脂皮膜上に上記の本実施例の塗工液
を用いずに直接アルミ蒸着をイーｊうど、蒸着面がくす
んだ金属光沢であり、外観的に劣るものであった。
を用いずに直接アルミ蒸着をイーｊうど、蒸着面がくす
んだ金属光沢であり、外観的に劣るものであった。
実施 １列 ８ ′
実施例２のポリウレタン樹脂溶液６５部、実施例６のア
クリル共重合体３５部おにびボリイソシアナ−１〜（コ
ロネ〜ｌ−ｌｘ Ｈ１日本ポリウレタン社製）６部を混
合攪拌し−て均一な溶液を得た。艶離型紙上に乾燥膜厚
が５０μとなるように、ドクターナイフを用いて、本実
施例で′得た上記溶液を塗布し、６５℃で５分、１３５
°Ｃでづ０分の加熱を行った。
クリル共重合体３５部おにびボリイソシアナ−１〜（コ
ロネ〜ｌ−ｌｘ Ｈ１日本ポリウレタン社製）６部を混
合攪拌し−て均一な溶液を得た。艶離型紙上に乾燥膜厚
が５０μとなるように、ドクターナイフを用いて、本実
施例で′得た上記溶液を塗布し、６５℃で５分、１３５
°Ｃでづ０分の加熱を行った。
次いでこの塗膜上に２Ｘ １０ Ｔ Ｏｒｒの真空下
でアルミ蒸着を行った。
でアルミ蒸着を行った。
この蒸着膜は非常に光沢に寸ぐれ、１８０℃に２０分放
置しても全く光沢の低下はみられなかった。
置しても全く光沢の低下はみられなかった。
この蒸着面にアクリル系の粘る剤を塗布して粘着皮膜と
し、鉄板に貼イ」シたものは、耐カッリン性、百・１オ
イル性が良好′で（Ｉウリ、開１ｍ傷性もすぐれており
、車輌用１呆護皮膜どして良好な性質を示すものＣある
ことが認められた。
し、鉄板に貼イ」シたものは、耐カッリン性、百・１オ
イル性が良好′で（Ｉウリ、開１ｍ傷性もすぐれており
、車輌用１呆護皮膜どして良好な性質を示すものＣある
ことが認められた。
実施例９
実施例３のポリウレタン溶液、実施例６のアクリル共重
合体溶液およびブロック化イソシアナ＝１〜（Ｉ ＰＤ
Ｉ Ｂ−１３７０、西独ヒュールス社製）を用い、
樹脂分に対して０．３％のジブデルｆ−ンジラウレート
を加えて第１表に示す組成の塗工液を得ｌこ。
合体溶液およびブロック化イソシアナ＝１〜（Ｉ ＰＤ
Ｉ Ｂ−１３７０、西独ヒュールス社製）を用い、
樹脂分に対して０．３％のジブデルｆ−ンジラウレート
を加えて第１表に示す組成の塗工液を得ｌこ。
これらの塗工液をシリコン離型処］！Ｉ！ ｌ、たポリ
エステルフィルム上に乾燥膜厚が６０μとなるように塗
布し、７０°Ｃで５分、１４５°Ｃで１５分加熱した。
エステルフィルム上に乾燥膜厚が６０μとなるように塗
布し、７０°Ｃで５分、１４５°Ｃで１５分加熱した。
次いで夫々の塗膜上にアルミを蒸着して蒸着皮膜を得た
。これらの蒸着皮ｊ１９についてその伸び率、光沢、接
着性、耐熱の２戻り等についてみたところ第１表の結床
を得た。
。これらの蒸着皮ｊ１９についてその伸び率、光沢、接
着性、耐熱の２戻り等についてみたところ第１表の結床
を得た。
実施例１０
実施例４のｆｌ） ａ３よび（２）で得たポリウレタン
溶液、実施例６で得たアクリル共重合体溶液、ポリイソ
シアブー−１へ（コ［１ネー１〜Ｅ１−１、日本ポリウ
レタン社製）を用いて第２表に示す組成にて実施例つと
同様の処理をしくアルミ蒸着皮膜を１゛Ｊｋ。それらの
皮ＩＩφの性能は第２表に示した。
溶液、実施例６で得たアクリル共重合体溶液、ポリイソ
シアブー−１へ（コ［１ネー１〜Ｅ１−１、日本ポリウ
レタン社製）を用いて第２表に示す組成にて実施例つと
同様の処理をしくアルミ蒸着皮膜を１゛Ｊｋ。それらの
皮ＩＩφの性能は第２表に示した。
上記第２表において試料番号ＩＪｊＪ、び５は光沢・の
点でやや劣るが、艶戻りは全く見られなかった。
点でやや劣るが、艶戻りは全く見られなかった。
またこれらの蒸着皮膜は何れも耐光変色がなく、ウェザ
リングによる劣化は従来のウレタン皮膜に・比べて格段
にすぐれてｄ５す、屋外用の標示板や石板用として非常
にすぐれたものであることを示した。
リングによる劣化は従来のウレタン皮膜に・比べて格段
にすぐれてｄ５す、屋外用の標示板や石板用として非常
にすぐれたものであることを示した。
実施例１１
実施例４の（３）のポリウレタン樹脂溶液７０部、実施
例６のアクリル共重合体溶液３０部、ポリイソシアブー
ート（］ロロー−１〜１−ＩＬ日本ポリウレタンｒｌ製
）５部、およびＴｏｍ−５０部を加え、均一に混合して
塗工液を得た。
例６のアクリル共重合体溶液３０部、ポリイソシアブー
ート（］ロロー−１〜１−ＩＬ日本ポリウレタンｒｌ製
）５部、およびＴｏｍ−５０部を加え、均一に混合して
塗工液を得た。
この塗工液をポリエステルフィルム
厚が１０μとなるように塗装し、６０°Ｃで３分、１４
０℃で６分加熱した。
０℃で６分加熱した。
この皮膜に銀の蒸着を施したところ、良好な光沢を示し
、接着性の良好な蒸着皮膜が得られた。
、接着性の良好な蒸着皮膜が得られた。
Claims (4)
- （１） ポリウレタン樹脂６０〜９５車が部、アクリ
ル共重合体４０〜（１重量部および架橋剤にりなる樹脂
溶液を基拐に塗布し、乾燥、架橋して得た皮膜に金属を
蒸着したことを特徴とする金属蒸着皮１１ψ。 - （２） アクリル共重合体は第４級アンモニウムＪ）
、λ構造を有する単量体２〜１５重量部、ヒドロキシル
基を有づる単吊体１〜１０重傷部、カルボキシル基を有
する単量体１〜１０重■部Ｊ５よびその他の単量体どか
らなる共単吊１ホ１ｏｏ重♀部を共重合して得たもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１拍記載の金属
蒸着皮膜。 - （３）架橋剤がアミノプラス］へであることを特徴とす
る特許請求第１項記載の金属蒸着皮膜。 - （４）架橋剤がポリイソシアナー１〜あるいはブロック
化イソシアナー１へであることをＩＩＪＩ徴とする特許
請求の範囲第１項記載の金属蒸着皮膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031332A JPS59157275A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | 塗膜および金属蒸着皮膜からなる皮膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031332A JPS59157275A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | 塗膜および金属蒸着皮膜からなる皮膜の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157275A true JPS59157275A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH048505B2 JPH048505B2 (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=12328299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031332A Granted JPS59157275A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | 塗膜および金属蒸着皮膜からなる皮膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59157275A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62250280A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-10-31 | ユニチカ株式会社 | アルミニウム蒸着ポリエステル繊維布帛の製造方法 |
| US5316837A (en) * | 1993-03-09 | 1994-05-31 | Kimberly-Clark Corporation | Stretchable metallized nonwoven web of non-elastomeric thermoplastic polymer fibers and process to make the same |
| US5599585A (en) * | 1992-03-12 | 1997-02-04 | Kimberly-Clark Corporation | Process to make an elastomeric metallized fabric |
| US5656355A (en) * | 1992-03-12 | 1997-08-12 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer elastic metallized material |
| KR100275423B1 (ko) * | 1992-03-12 | 2000-12-15 | 로날드 디. 맥크레이 | 탄성 금속화 다층 재료 및 그의 제조 방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5121531A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-20 | Fujikura Kasei Kk |
-
1983
- 1983-02-25 JP JP58031332A patent/JPS59157275A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5121531A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-20 | Fujikura Kasei Kk |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62250280A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-10-31 | ユニチカ株式会社 | アルミニウム蒸着ポリエステル繊維布帛の製造方法 |
| US5599585A (en) * | 1992-03-12 | 1997-02-04 | Kimberly-Clark Corporation | Process to make an elastomeric metallized fabric |
| US5656355A (en) * | 1992-03-12 | 1997-08-12 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer elastic metallized material |
| KR100275423B1 (ko) * | 1992-03-12 | 2000-12-15 | 로날드 디. 맥크레이 | 탄성 금속화 다층 재료 및 그의 제조 방법 |
| US5316837A (en) * | 1993-03-09 | 1994-05-31 | Kimberly-Clark Corporation | Stretchable metallized nonwoven web of non-elastomeric thermoplastic polymer fibers and process to make the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH048505B2 (ja) | 1992-02-17 |
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