JPH0243850Y2

JPH0243850Y2 -

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Publication number: JPH0243850Y2
Application number: JP1986077332U
Authority: JP
Priority date: 1986-05-22
Filing date: 1986-05-22
Publication date: 1990-11-21
Also published as: JPS62191845U

Description

【考案の詳細な説明】イ産業上の利用分野本考案は物体表面の表示、装飾形成のために用
いられる感圧性マーキング用粘着（以下、このも
のを単に「粘着シート」という）シートに関す
る。

ロ従来の技術建造物、車輌、機械器具等の物体表面に任意の
形状の着色皮膜を密着形成して、表示、装飾する
に当つて、粘着シートが広く利用されている。

従来の粘着シートは通常、ポリ塩化ビニルフイ
ルムの片面に文字、図形等の形状の部分印刷また
は全面にベタ印刷により着色印刷を行ない、さら
にその上にクリヤー塗膜層を形成させ、また一方
の面に接着剤層を塗布し、さらに離型紙を貼合せ
た積層構成のものであり、これを使用する場合
は、そのままあるいは所望形状に切抜いた後、離
型紙を剥脱し、露出した接着剤層を物体表面に圧
着して用いられるものである。

ハ考案が解決しようとする問題点上記の従来の粘着シートにおいて、着色印刷層
は、アクリルセルロース等のセルロースエステル
系樹脂、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合系樹脂を
ビヒクルとした印刷インキによつて形成されたも
のが用いられているが、該セルロースエステル系
樹脂を用いたものは、それ自体、耐候性にすぐれ
るもののポリ塩化ビニルフイルム層（以下、この
ものを単に「塩ビフイルム」という）との密着性
が不充分なため、例えば水、化学薬品等の液体又
は蒸気にさらされると該樹脂を含有する着色印刷
層と塩ビフイルム又はクリヤー塗膜層との間でワ
レ、ハガレ、フクレ等を生じる欠点があり、また
酢酸ビニル／塩化ビニル共重合系樹脂を用いたも
のは、耐水性等に劣り実質的に満足しうるものが
得られていないのが実情である。

ニ問題点を解決するための手段本考案者は従来の粘着シートにおける問題点
は、着色印刷層のインキビヒクルの性能に原因が
ある点に気付き、種々研究を重ね、本考案に到達
したものである。

即ち、離型性シート１、感圧性接着剤層２、ポ
リ塩化ビニルフイルム層３、着色印刷層４、さら
に必要に応じてクリヤー塗膜層５を順次積層して
なり、前記着色印刷層４がセルロースアセテート
ブチレートと水酸基含有ビニル系単量体を必須成
分とするビニル系単量体混合物との共重合樹脂を
長鎖脂肪族ポリイソシアネートにより架橋したビ
ヒクル硬化層を有することを特徴とする感圧性マ
ーキング用塩ビ粘着シートに関する。

以下、その構成要件の各層について説明する。

塩ビフイルム層は、着色印刷の基材となる着色
又はクリヤーのたわみ性のある皮膜であつて、圧
貼り作業を容易とするとともに着色印刷との組合
わせにより無数のデザインの表示を可能とするも
のである。

該塩ビフイルムは、通常フイルムの分野で用い
られているものであれば制限なく使用でき、その
代表的な組成物の例としてはポリ塩化ビニル樹脂
に可塑剤、熱（光）安定剤、顔料（体質、着色、
金属、蛍光）を含有する組成物が挙げられる。

着色印刷層は本考案における主要な構成要件を
なすものであり、前記のような組成条件のビヒク
ル硬化層を有するものであり、これによつて従来
の印刷インキによつて得られた着色印刷層に比べ
て密着性、耐候性、耐溶剤性、耐化学薬品性、耐
水性に関し飛躍的に優れた性能が得られるもので
ある。

前記着色印刷層は、通常の着色顔料以外にアル
ミニウム等の金属粉末顔料を配合してメタリツク
調の粘着シートとすることも可能である。この場
合には、金属粉末顔料の変色を避けるためメタリ
ツク着色印刷層の上にクリヤー塗膜層を設けるこ
とが好ましい。

前記の着色印刷層を形成するビヒクル組成につ
いて、さらに詳しく説明する。

ビヒクル硬化層を形成する共重合樹脂は、
CABに水酸基含有ビニル系単量体を必須成分と
するビニル系単量体混合物を共重合させて得られ
るものである。

使用されるCABは、セルロースの部分アセチ
ル化物をさらにブチルエステル化して得られるセ
ルロース誘導体であり、本考案において好適に用
い得るCABは、アセチル基含有量が一般に１〜
30重量％、好ましくは１〜14重量％；ブチル基含
有量が一般に16〜60重量％、好ましくは35〜60重
量％のものである。具体的には、米国イーストマ
ン・コダツク社の製造にかかる製品、例えば、
EAB−381−0.5，EAB−551−0.2，EAB−551−
0.01などが好適である。

また、CABと共重合せしめられるビニル系単
量体混合物は少なくとも２種の異なるビニル系単
量体から成り、そのうち少なくとも一成分は、水
酸基を含有するビニル系単量体であり、これによ
つて、得られる変性ビニル系共重合体中に水酸基
が導入される。

水酸基含有ビニル系単量体としては、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどの如きアクリル酸またはメタクリル酸の
C₂〜C₈ヒドロキシアルキルエステルなどが挙げ
られる。

他方、該水酸基含有ビニル系単量体と併用され
る共重合可能な他のビニル系単量体としては、ラ
ジカル重合性のα，β−エチレン性不飽和結合を
１〜２個、好ましくは１個のみ含有する化合物、
例えば、スチレン及びその誘導体、アクリル酸又
はメタクリル酸及びそのC₁〜C₅アルキルエステ
ル例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート等が好適である。

前記水酸基含有ビニル系単量体は、ビニル系単
量体混合物の重量を基準にして、１〜50重量％、
好ましくは５〜35重量％を占めることができ、１
重量％より少ないと形成される着色印刷層の架橋
反応が不十分となるので、耐溶剤性、耐薬品性、
耐水性などが低下し、一方、50重量％より多くな
ると印刷層がもろくなり、しかも耐薬品性、耐水
性、耐候性等が低下する。

共重合樹脂におけるCABとビニル系単量体混
合物との共重合割合は、両者の合計量を基準にし
てCABは５〜75重量％、好ましくは10〜50重量
％、さらに好ましくは30〜50重量％の範囲で配合
し、また該ビニル系単量体混合物は95〜25重量
％、好ましくは90〜50重量％、さらに好ましくは
70〜50重量％の範囲で配合することができる。
CABの配合量が５重量％より少ないと着色印刷
層の硬度、耐溶剤性、耐薬品性、耐久性等が劣化
し、また、75重量％より多くなると塗面に肌アレ
が生じ、しかも付着性も低下する傾向がみられ
る。

前記した共重合樹脂を硬化させるために使用さ
れる長鎖脂肪族ポリイソシアネートは、後記する
脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネートも使用す
ることができるが、着色印刷層に優れた可とう性
を付与するには該脂肪族ジイソシアネート又は脂
環族ジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ール及び／又はトリオールとをNCO／OH当量比
５〜40の割合で反応させた末端NCOを有するプ
レポリマーを用いることが有利である。

脂肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシア
ネートとしては例えばテトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン等
を挙げることができる。

また、ポリカプロラクトンポリオールは、ε−
カプロラクトンを２価又は３価アルコールを開始
剤として開環重合して得られるものである。市販
品としてはプラクセル305，308，312AL，205等
（ダイセル化学(株)、商品名）がある。

共重合樹脂と前記末端NCOを有するプレポリ
マーとの配合割合はNCO／OH当量比0.5〜2.0の
範囲である。

このようなビヒクル組成からなる印刷インキを
用いることによつて、任意の印刷法により極め
て、光沢性、平滑性に優れた印刷層が形成できる
とともに、その物性は柔軟性、耐化学薬品性、耐
候性、耐水性などが優れたものとなり、しかも塩
ビフイルム層３及びクリヤー塗膜層５の何れにも
十分適合した表面性能を有した皮膜が得られるも
のである。

また、クリヤー塗膜層を形成する樹脂組成物
は、従来公知のクリヤー塗料を使用することが可
能であるが、好ましくは密着性の観点より前記印
刷インキのビヒクル組成物、又はCABを含まな
い共重合樹脂とジ又はトリイソシアネート化合物
とを主成分とする組成物を使用することが有利で
ある。

接着剤層は、ポリブチルアクリレート、その他
の公知の恒久粘着剤の塗布層である感圧接着剤層
とすることができる。感圧接着剤層の上にシリコ
ン、ワツクス、弗素樹脂など離型剤で処理した紙
あるいはフイルム、その他それ自体離型性を有す
るポリプロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂フ
イルム等の従来公知の離型性シートが積層され
る。

ホ作用本考案に用いる共重合樹脂は、CABにビニル
系単量体がグラフトした構造を有するため形成さ
れる着色印刷層に、硬度、耐薬品性、耐溶剤性に
すぐれた性質を付与するものである。また該共重
合樹脂の架橋剤として用いるポリイソシアネート
は、イソシアネート間に長鎖の脂肪族炭化水素基
を有するためイソイアネート基同士が疎外される
ことなく均一にかつゆるやかに共重合樹脂の水酸
基と反応が行われて、耐久性及び塩ビフイルムと
同じ程度の柔軟性のある着色印刷層を形成する。
さらに該ポリイソシアネートは遊離イソシアネー
ト基を有するため塩ビフイルムの表面の極性基と
結合し密着性、耐水性等にすぐれた着色印刷層を
形成するものである。しかして、上記のような特
定のビヒクル組成物から得られる着色印刷層を有
する粘着シートは、該着色印刷層の上にクリヤー
塗膜層を形成しなくても耐水性、耐候性、耐久
性、美粧性に優れた性質を有するものと考える。

ヘ実施例図面は、本考案の実施例における断面図であ
る。第１図において、３は50μの白色塩ビフイル
ムであり、４は３の塩ビフイルムの上に下記組成
よりなる印刷インキを用いて形成した膜厚10〜
30μの着色印刷層である。

印刷はスクリーン印刷法により１回又はウエツ
トオンウエツトで２回行い、60〜80℃の温度で30
〜60分の時間の加熱乾燥により印刷層を硬化せし
めた。

印刷インキ組成 38％共重合樹脂溶液○※ 100部（重量部、以下同じ） 75％硬化剤 30部（ヘキサメチレンジイソシアネート790ｇとプ
ラクセル305（ダイセル社製）115ｇとの反応物）顔料 30部（酸化チタン／シアニンブルー＝95／５）セロソルブアセテート／酢酸ブチル＝70／30混
合溶剤 20部合計 180部 ○※ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロール
を備えた反応器に下記の成分を仕込む。

トリオール 30部ブチルセロソルブアセテート 20部 EAB−551−0.2 50部（イーストマン・コダツク社製のCAB）合計 100部上記の混合物を窒素ガス雰囲気下で加熱し、約
１時間かかつて100℃まで加熱する。100℃とな
り、CABが完全に溶解したことを確認したのち、
下記のビニルモノマー混合物と重合開始剤の混合
液をCAB溶液中に３時間にわたつて滴下する。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート 12部アクリル酸１部スチレン 20部メチルメタクリレート 20部エチルアクリレート 47部キシロール 50部過酸化ベンゾイル２部合計 152部滴下終了30分後、アゾビスイソブチロニトリル
を0.5部加え、さらに窒素雰囲気下で２時間、100
℃に保ち、その後キシロールを加え、固形分含有
率38％の共重合体溶液を得た。

また、第２図において、３は50μの透明塩ビフ
イルムであり、４は前記印刷インキ組成物で用い
た顔料（酸化チタン／シアニンブルー）30部に代
えて顔料（アルミ粉）10部使用した以外は同様の
組成物で前記と同じ条件で印刷層を形成したもの
であり、また５は前記印刷インキビヒクル組成物
を用いて70℃の温度で60分の時間乾燥してクリヤ
ー塗膜層を形成したものである。

次に図面における２は感圧性接着剤層であつ
て、ポリブチルアクリレートからなる粘着剤で15
ｇ／m²の塗布量で形成されている。１はシリコン
コーテイングした秤量25ｇ／m²のクラフト紙から
なる離型性シートである。

上記の粘着シートを所望の図形に切り抜いた
後、離型性シートを剥して、亜鉛鋼板に圧貼する
ことにより、鋼板面に塩ビフイルムを基材とする
着色インキ層よりなる図形が形成され、極めて光
沢の優れた表面を呈し、物理化学的耐久性のある
好ましい表示が得られた。

ト考案の効果以上説明したように、本考案の粘着シートは、
着色印刷層の密着性、耐久性が極めて優れている
ので、従来の粘着シートの場合に必要であつたク
リアーコート手段を省略しても、従来以上の美粧
性、耐久性の表示物が得られるものであり、効果
は著しいものである。

【図面の簡単な説明】

図面の第１図はソリツドカラー型粘着シート、
第２図はメタリツクカラー型粘着シートの実施例
を示す断面図である。１……離型性シート、２……感圧性接着剤層、
３……ポリ塩化ビニルフイルム、４……着色印刷
層、５……クリヤー塗膜層。

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

離型性シート１、感圧性接着剤層２、ポリ塩化
ビニルフイルム層３、着色印刷層４、さらに必要
に応じてクリヤー塗膜層５を順次積層してなり、
前記着色印刷層４がセルロースアセテートブチレ
ートと水酸基含有ビニル系単量体を必須成分とす
るビニル系単量体混合物との共重合樹脂を長鎖脂
肪族ポリイソシアネートにより架橋したビヒクル
硬化層を有することを特徴とする感圧性マーキン
グ用粘着シート。