JPS59146830A - 加硫接着用処理剤及び接着方法 - Google Patents
加硫接着用処理剤及び接着方法Info
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- JPS59146830A JPS59146830A JP58021498A JP2149883A JPS59146830A JP S59146830 A JPS59146830 A JP S59146830A JP 58021498 A JP58021498 A JP 58021498A JP 2149883 A JP2149883 A JP 2149883A JP S59146830 A JPS59146830 A JP S59146830A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2011/00—Use of rubber derived from chloroprene as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロロプレンゴムとガラス繊維トの接着方法及
びそれに用いる処理剤に関するものである。その目的と
するところは厳しい屈曲・高温条件下におけるガラス繊
維とクロログレンゴムとの接着力を改良し、両者を強固
に結合せしめんとするにある。
びそれに用いる処理剤に関するものである。その目的と
するところは厳しい屈曲・高温条件下におけるガラス繊
維とクロログレンゴムとの接着力を改良し、両者を強固
に結合せしめんとするにある。
ガラス繊維は水分を吸着せず、伸長性がなくもろく、電
気不良導体であり、化学薬品類に対する抵抗性が強大な
こと、微生物に対する抵抗性、熱に対する抵抗性が大き
いことなど他の繊維にはない特殊な性質があり、工業的
に特殊な用途として用いられている。
気不良導体であり、化学薬品類に対する抵抗性が強大な
こと、微生物に対する抵抗性、熱に対する抵抗性が大き
いことなど他の繊維にはない特殊な性質があり、工業的
に特殊な用途として用いられている。
一方クロロプレンゴムは耐老化性、耐油性、耐熱性、耐
候性等に優れ、各種ベルト、各種ホース、電線等に数多
く使用されている。
候性等に優れ、各種ベルト、各種ホース、電線等に数多
く使用されている。
ガラス繊維をクロログレンゴム補強用として使用するた
め両者の接着剤例ついては従来より各種考案され、例え
ば米国特許第３９３４０６８号等のいろいろな接着剤が
提案されている。
め両者の接着剤例ついては従来より各種考案され、例え
ば米国特許第３９３４０６８号等のいろいろな接着剤が
提案されている。
よく使用されるものとしては、ガラス繊維をシランカッ
プリング剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド樹脂と天然コムあるいはスチレン・ビニルピリジン
・ブタジェン三元共重合体ラテックスとの混合物で処理
するという接着方法が使用される。このような接着剤、
特に２段目の処理液で天然ゴム、あるいはスチレン・ビ
ニルピリジン・ブタジェン三元共重合体ラテックスを含
む場合、クロロプレンゴム配合物に良接着のために硫黄
およγまたは硫黄含有化合物を添加する必要があるが、
これらは複合材料を厳しい高温屈曲条件下におく場合、
劣化の大きな要因となる。
プリング剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド樹脂と天然コムあるいはスチレン・ビニルピリジン
・ブタジェン三元共重合体ラテックスとの混合物で処理
するという接着方法が使用される。このような接着剤、
特に２段目の処理液で天然ゴム、あるいはスチレン・ビ
ニルピリジン・ブタジェン三元共重合体ラテックスを含
む場合、クロロプレンゴム配合物に良接着のために硫黄
およγまたは硫黄含有化合物を添加する必要があるが、
これらは複合材料を厳しい高温屈曲条件下におく場合、
劣化の大きな要因となる。
本発明者は上述のごとき従来の接着剤では到達できなか
った厳しい高温屈曲下で使用されるクロロプレンゴムと
ガラス繊維の複合材料において、硫黄およ袋または硫黄
含有化合物を充填しない、クロロプレンゴムトカラス繊
維との接着性を向上させる接着剤に関し鋭意検討を重ね
た結果、２段目の処理液にレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂（以下ＲＦと略す）水溶液に、ゴムラテックスと
して２−クロロ−１，３−ブタジェンのホモポリマ４又
Ｖｉ２−クロロ−１，３−ブタジェンと他の共重合単量
体およびまたは硫黄との共重合体をポリマー成分とする
ラテックスを混合してなる接着剤組成物（以下ＣＲ−Ｒ
Ｆ’Ｌと略す）を用いること罠より優れた加硫接着効果
を発揮することを見出し、本発明に到達した。
った厳しい高温屈曲下で使用されるクロロプレンゴムと
ガラス繊維の複合材料において、硫黄およ袋または硫黄
含有化合物を充填しない、クロロプレンゴムトカラス繊
維との接着性を向上させる接着剤に関し鋭意検討を重ね
た結果、２段目の処理液にレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂（以下ＲＦと略す）水溶液に、ゴムラテックスと
して２−クロロ−１，３−ブタジェンのホモポリマ４又
Ｖｉ２−クロロ−１，３−ブタジェンと他の共重合単量
体およびまたは硫黄との共重合体をポリマー成分とする
ラテックスを混合してなる接着剤組成物（以下ＣＲ−Ｒ
Ｆ’Ｌと略す）を用いること罠より優れた加硫接着効果
を発揮することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
１、 シランカップリング剤からなる第１処理剤とレゾ
ルシン拳ホルムアルデヒド・クロロプレンゴムラテック
スを含む第２処理剤カラなることを特徴とするクロロプ
レンゴムとガラス繊維の加硫接着用処理剤。
ルシン拳ホルムアルデヒド・クロロプレンゴムラテック
スを含む第２処理剤カラなることを特徴とするクロロプ
レンゴムとガラス繊維の加硫接着用処理剤。
２、 クロロプレンゴムとガラス繊維の加硫接着におい
て、ガラス繊維をシランカップリング剤からなる第１処
理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド−
クロロプレンゴムラテックスを含む第２処理剤で処理す
ることを特徴とする接着方法。
て、ガラス繊維をシランカップリング剤からなる第１処
理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド−
クロロプレンゴムラテックスを含む第２処理剤で処理す
ることを特徴とする接着方法。
本発明に使用するクロロプレンゴムラテックスは２−ク
ロロ−１，３−ブタジェンのホモポリマー又は２−クロ
ロ−１，３−ブタジェンと他の共重合単量体および／ま
たは硫黄との共重合体をポリマー成分とするラテックス
であり、ラテックス中の固形分濃度は５〜７０重量係の
範囲が適当である。
ロロ−１，３−ブタジェンのホモポリマー又は２−クロ
ロ−１，３−ブタジェンと他の共重合単量体および／ま
たは硫黄との共重合体をポリマー成分とするラテックス
であり、ラテックス中の固形分濃度は５〜７０重量係の
範囲が適当である。
第１処理剤として使用されるシランカップリング剤とし
ては、次の一般式で示されるものが好ましい。
ては、次の一般式で示されるものが好ましい。
Ｒ５ｔＸ３
（４）
（但し、
Ｒはビニル基、メタクリル基、アリル基、エポキシ基、
ヒドロキシル基、メルカ プト基、またはクロル基を有する有機 または無機官能基であり、 Ｘはシロキサン基、またはシラノール基と反応可能な無
機または有機官能基であ る。） 本発明に用いられるＲＦ液は通常用いられる公知の方法
により合成されるものであり、レゾルシン１モルに対し
、ホルムアルデヒド１〜４モルの割合で反応せしめたも
のが望ましく、５〜８０重量％水溶液の形で使用される
。ＣＲ−ＲＦＬ液の混合の割合はＲＦ固形分１００重量
部に対し、クロロプレンラテックスは２−クロロ−１，
３−ブタジェンポモポリマー又は２−クロロ−１，３−
ブタジェンと他の共重合単量体およびまたは硫黄との共
重合体固形分として１００〜１１００重量部が好ましく
、ＣＲ−ＲＦＬ液の全固形分は１０〜５０重量％の範囲
が適当である。ＣＲ−ＲＦＬ処理による接着を考えた場
合、ガラス繊維／シランカップリング剤／ ＣＲ−ＲＦ
Ｌ／クロロプレンゴムの間に強い結合力が必要でアリ、
レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂トクロログレンゴム
ラテックス中の固形分はある範囲内でなければ接着強度
に悪影響を及ぼす。この範囲として上記範囲が通常用い
られる。
ヒドロキシル基、メルカ プト基、またはクロル基を有する有機 または無機官能基であり、 Ｘはシロキサン基、またはシラノール基と反応可能な無
機または有機官能基であ る。） 本発明に用いられるＲＦ液は通常用いられる公知の方法
により合成されるものであり、レゾルシン１モルに対し
、ホルムアルデヒド１〜４モルの割合で反応せしめたも
のが望ましく、５〜８０重量％水溶液の形で使用される
。ＣＲ−ＲＦＬ液の混合の割合はＲＦ固形分１００重量
部に対し、クロロプレンラテックスは２−クロロ−１，
３−ブタジェンポモポリマー又は２−クロロ−１，３−
ブタジェンと他の共重合単量体およびまたは硫黄との共
重合体固形分として１００〜１１００重量部が好ましく
、ＣＲ−ＲＦＬ液の全固形分は１０〜５０重量％の範囲
が適当である。ＣＲ−ＲＦＬ処理による接着を考えた場
合、ガラス繊維／シランカップリング剤／ ＣＲ−ＲＦ
Ｌ／クロロプレンゴムの間に強い結合力が必要でアリ、
レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂トクロログレンゴム
ラテックス中の固形分はある範囲内でなければ接着強度
に悪影響を及ぼす。この範囲として上記範囲が通常用い
られる。
本発明において接着対象と１〜て使用されるクロログレ
ンゴムは２−クロロ−１，３−７”タジエンのホモポリ
マー、または２−クロロ−１，３−ブタジェンと他の共
重合単量体およびまたは硫黄との共重合体であり、一般
に市販されているものを用いることができる。
ンゴムは２−クロロ−１，３−７”タジエンのホモポリ
マー、または２−クロロ−１，３−ブタジェンと他の共
重合単量体およびまたは硫黄との共重合体であり、一般
に市販されているものを用いることができる。
また」二記ゴムと天然ゴム、Ｂ ＲＳ Ｉ Ｒ％ Ｅ
Ｐ Ｒ％ＩＩＲなどのブレンドゴムも使用できる。
Ｐ Ｒ％ＩＩＲなどのブレンドゴムも使用できる。
本発明の加硫接着用ゴム配合物においては必要に応じて
カーがンブラック、充填剤、軟化剤、亜鉛華、ステアリ
ン酸、老化防止剤、マグネシア、加硫剤、加硫促進剤等
の周知の添加剤を加えることができる。
カーがンブラック、充填剤、軟化剤、亜鉛華、ステアリ
ン酸、老化防止剤、マグネシア、加硫剤、加硫促進剤等
の周知の添加剤を加えることができる。
またガラス繊維としては、コード、織物、不織布など種
々の形態で使用できる。
々の形態で使用できる。
本発明の接着方法は、先ず１段目でガラス繊維をシラン
カップリング剤からなる第１処理剤で処理した後、その
ガラス繊維を第２の処理剤０ＣＲ−ＲＦＬに浸漬させ、
１５０〜２００℃前後の温度で熱処理を行ない、次にク
ロロプレンゴム配合物に該処理ガラス繊維をはり合わせ
たり、はさんだり、あるいは埋め込んだりした後、加硫
することにょυ得られる。加硫はゾレス加硫機、熱空気
加硫機、またはスチーム加硫機等で加硫成形する方法が
通常採用される。
カップリング剤からなる第１処理剤で処理した後、その
ガラス繊維を第２の処理剤０ＣＲ−ＲＦＬに浸漬させ、
１５０〜２００℃前後の温度で熱処理を行ない、次にク
ロロプレンゴム配合物に該処理ガラス繊維をはり合わせ
たり、はさんだり、あるいは埋め込んだりした後、加硫
することにょυ得られる。加硫はゾレス加硫機、熱空気
加硫機、またはスチーム加硫機等で加硫成形する方法が
通常採用される。
かくして本発明０ＣＲ−ＲＦＬ液を２段目の処理液とし
て用いることにより、硫黄あるいは硫黄含有化合物を充
填しないクロロプレンゴム配合物とガラス繊維を効果的
に加硫接着できるので、ベルト類、ホース類などの製（
７） 造に適している。
て用いることにより、硫黄あるいは硫黄含有化合物を充
填しないクロロプレンゴム配合物とガラス繊維を効果的
に加硫接着できるので、ベルト類、ホース類などの製（
７） 造に適している。
更に本発明は次の非限定的な実施例により具体的に説明
される。
される。
（１） クロロプレンゴムＩ；２−クロロ−１゜３−
ブタジェンホ モ４リマー ムー＝−粘度ＭＬ１＋４ （１００℃）：４７ （２） シランカップリング剤；ｒ−アミノプロピル
トリエトキシ シラン（商品名人 一１１００日本ユニ カー（株）社製） （３）２−クロロ−１，３−ブタジェン・２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタジェン共重合体ラテックス；２−ク
ロロ−１，３−ブタジェン６０重量部、２．３−ジクロ
ロ−１゜３−ブタジェン４０重量部、ｎ−ドデシルメル
カプタン０，３５重量部、不均化ロジン（８） ３重量部、亜硫酸ナトリウム０．３重量部、水酸化ナト
リウム０．５５重量部及び水１０９重量部を重合容器に
入れ、乳化した後、窒素雰囲気下で、重合開始剤として
フェリシアン化カリウムの１０％溶液を加えて、重合温
度４０℃にて重合を行ない、重合率が９０％の時点でチ
オジフェニルアミンとｐ−第３−ブナルカテコールの分
散液を加えて重合を停止させた。得られたラテックスか
ら未反応モノマーを除去し、以下の試験に供試した。
ブタジェンホ モ４リマー ムー＝−粘度ＭＬ１＋４ （１００℃）：４７ （２） シランカップリング剤；ｒ−アミノプロピル
トリエトキシ シラン（商品名人 一１１００日本ユニ カー（株）社製） （３）２−クロロ−１，３−ブタジェン・２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタジェン共重合体ラテックス；２−ク
ロロ−１，３−ブタジェン６０重量部、２．３−ジクロ
ロ−１゜３−ブタジェン４０重量部、ｎ−ドデシルメル
カプタン０，３５重量部、不均化ロジン（８） ３重量部、亜硫酸ナトリウム０．３重量部、水酸化ナト
リウム０．５５重量部及び水１０９重量部を重合容器に
入れ、乳化した後、窒素雰囲気下で、重合開始剤として
フェリシアン化カリウムの１０％溶液を加えて、重合温
度４０℃にて重合を行ない、重合率が９０％の時点でチ
オジフェニルアミンとｐ−第３−ブナルカテコールの分
散液を加えて重合を停止させた。得られたラテックスか
ら未反応モノマーを除去し、以下の試験に供試した。
実施例１、比較例１．２
ガラス繊維接着試験での布層処理としては１段目にシラ
ンカップリング剤Ａ−１ｉ ｏ 。
ンカップリング剤Ａ−１ｉ ｏ 。
の５％水溶液中にガラス繊維コードを約１５秒間浸漬し
、絞り、恒温乾燥機中で１１０℃で５分間乾燥させた。
、絞り、恒温乾燥機中で１１０℃で５分間乾燥させた。
その後、２段目としてレゾルシン１モルと３７チホルム
アルデヒド水溶液１２モルを攪拌混合し、５％カセイソ
φ 一ダ水溶液０．７５モルを加え攪拌し、その後固形分が
６．１％となるように濃度を調製し、密閉状態で２５±
１℃で６時間熟成し、その後直ちに各種ラテックスを表
−１に従って調製した接着剤組成物に：１５秒間浸漬し
、絞り、恒温乾燥機中で１５０℃で２分間乾燥させた。
アルデヒド水溶液１２モルを攪拌混合し、５％カセイソ
φ 一ダ水溶液０．７５モルを加え攪拌し、その後固形分が
６．１％となるように濃度を調製し、密閉状態で２５±
１℃で６時間熟成し、その後直ちに各種ラテックスを表
−１に従って調製した接着剤組成物に：１５秒間浸漬し
、絞り、恒温乾燥機中で１５０℃で２分間乾燥させた。
このようにして調製されたガラス繊維を表−２の組成を
有する未加硫配合ゴムとはさみ、１５０℃にて３０分間
加硫して接着試験片を得た。結果は表−３に示す通シで
、本発明の処理剤で処理された繊維を用いること罠より
、優れた接着力の得られることがわかる。
有する未加硫配合ゴムとはさみ、１５０℃にて３０分間
加硫して接着試験片を得た。結果は表−３に示す通シで
、本発明の処理剤で処理された繊維を用いること罠より
、優れた接着力の得られることがわかる。
（１１）
表−２、被着ゴム配合組成（重量部）
タロロゾレンゴム １００老化防止剤
６Ａｇｏ
４カーボンブラツク（ＳＲＦ） ５０
オイル ５ ステアリン酸 ｌ ＺｎＯ５ 加硫促進剤 ０５合 計
１７１．５＊１）ＡＳＴＭＤ２１３８−７
２に準じる。引き抜き強度３００ ｍｍ７ｍ１ｎ。
６Ａｇｏ
４カーボンブラツク（ＳＲＦ） ５０
オイル ５ ステアリン酸 ｌ ＺｎＯ５ 加硫促進剤 ０５合 計
１７１．５＊１）ＡＳＴＭＤ２１３８−７
２に準じる。引き抜き強度３００ ｍｍ７ｍ１ｎ。
＊２）剥離面の状態で評価、以下の評価基準に従う。
◎：被着体ゴムの凝集破壊
○：ゴムの凝集破壊なるも若干界面５破壊を倉む△：界
面破壊なるも若干・ゴムの凝集破壊を含む×：界面破壊 特許出願人 電気化学工業株式会社 （１２）
面破壊なるも若干・ゴムの凝集破壊を含む×：界面破壊 特許出願人 電気化学工業株式会社 （１２）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 シランカップリング剤からなる第１処理剤とレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・クロログレンゴムラテック
スを含む第２処理剤からなることを特徴とするクロログ
レンゴムとガラス繊維の加硫接着用処理剤。 ２、 シランカップリング剤が下記−１［で示されるも
のである特許請求の範囲第１項記載の処理剤。 Ｒ−８Ｌ−Ｘ３ （但し、 ＲＶｉビニル基、メタクリル基、アリル基、エポキシ基
、ヒドロキシル基、メル カプト基、またはクロル基を有する 有機または無機官能基であり、 Ｘはシロキサン基、またはシラノール基と反応可能な無
機または有機官能基 である。） ３、 クロログレンゴムとガラス繊維の加硫接着におい
て、ガラス繊維をシランカップリング剤からなる第１処
理剤で処理し、次いでレゾルシン中ホルムアルデヒド・
クロロプレンゴムラテックスを含む第２処理剤で処理す
ることを特徴とする接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58021498A JPS59146830A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 加硫接着用処理剤及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58021498A JPS59146830A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 加硫接着用処理剤及び接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59146830A true JPS59146830A (ja) | 1984-08-22 |
| JPS643892B2 JPS643892B2 (ja) | 1989-01-24 |
Family
ID=12056625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58021498A Granted JPS59146830A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 加硫接着用処理剤及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59146830A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067412A (ja) * | 2010-09-24 | 2012-04-05 | Central Glass Co Ltd | ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維。 |
-
1983
- 1983-02-14 JP JP58021498A patent/JPS59146830A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643892B2 (ja) | 1989-01-24 |
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