JP3284214B2 - 補強弾性体およびその製造方法 - Google Patents
補強弾性体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル繊維によっ
て補強されたクロロスルホン化ポリオレフィン弾性体に
関するものである。さらに詳しくは、特殊な表面処理を
施したポリエステル繊維によって補強されたクロロスル
ホン化ポリオレフィン弾性体に関するものである。この
補強弾性体は各種のベルト、ホースおよびシートなどの
ポリエステル繊維によって補強されたクロロスルホン化
ポリオレフィン構造材料として好適である。
て補強されたクロロスルホン化ポリオレフィン弾性体に
関するものである。さらに詳しくは、特殊な表面処理を
施したポリエステル繊維によって補強されたクロロスル
ホン化ポリオレフィン弾性体に関するものである。この
補強弾性体は各種のベルト、ホースおよびシートなどの
ポリエステル繊維によって補強されたクロロスルホン化
ポリオレフィン構造材料として好適である。
【０００２】
【従来の技術】一般にゴムは繊維との複合体として使用
される場合が多い。たとえばタイヤ、ベルト、ホース、
空気バネなどの自動車用部品あるいは工業用部品は、繊
維によって補強された複合体として使用される。
される場合が多い。たとえばタイヤ、ベルト、ホース、
空気バネなどの自動車用部品あるいは工業用部品は、繊
維によって補強された複合体として使用される。
【０００３】従来、ゴムと繊維を接着する方法として
は、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂・ゴムラテック
ス（以下ＲＦＬと称する。）が接着剤として広く用いら
れている。ゴムと繊維の間の接着性は、上記複合体の性
能において重要な因子であり、特にタイヤ、ベルト、空
気バネ等の動的分野に用いられる複合体においては、ホ
ースおよびシート等の静的分野に用いられる複合体以上
に、ゴムと繊維との間の強固な接着力が必要である。
は、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂・ゴムラテック
ス（以下ＲＦＬと称する。）が接着剤として広く用いら
れている。ゴムと繊維の間の接着性は、上記複合体の性
能において重要な因子であり、特にタイヤ、ベルト、空
気バネ等の動的分野に用いられる複合体においては、ホ
ースおよびシート等の静的分野に用いられる複合体以上
に、ゴムと繊維との間の強固な接着力が必要である。
【０００４】ゴムと繊維の間を強固に接着された複合体
を得るために、繊維を種々のＲＦＬで処理する方法、お
よび種々のＲＦＬで処理された繊維を用いた補強弾性体
が提案されている。
を得るために、繊維を種々のＲＦＬで処理する方法、お
よび種々のＲＦＬで処理された繊維を用いた補強弾性体
が提案されている。
【０００５】特開平２−１７０８３１号公報には、芳香
族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法において、
芳香族ポリアミド繊維を、ハロゲン含有量４５重量％以
上の含ハロゲン重合体ラテックスとレゾルシン・ホルム
アルデヒド樹脂からなるＲＦＬにて処理した後、さらに
メチレン受容体、メチレン供与体および被着ゴム重合体
と相溶性を有する接着ゴムを含有する接着剤組成物にて
処理してゴム配合物と接着する方法が提案されている。
族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法において、
芳香族ポリアミド繊維を、ハロゲン含有量４５重量％以
上の含ハロゲン重合体ラテックスとレゾルシン・ホルム
アルデヒド樹脂からなるＲＦＬにて処理した後、さらに
メチレン受容体、メチレン供与体および被着ゴム重合体
と相溶性を有する接着ゴムを含有する接着剤組成物にて
処理してゴム配合物と接着する方法が提案されている。
【０００６】しかしながら、上記の接着方法によるポリ
エステル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィン配合物
との接着は、十分な接着力を得ることができない。ま
た、使用する繊維をＲＦＬ処理した後に、さらに別の接
着剤組成物によって処理することは工程上煩雑であると
いう問題点がある。
エステル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィン配合物
との接着は、十分な接着力を得ることができない。ま
た、使用する繊維をＲＦＬ処理した後に、さらに別の接
着剤組成物によって処理することは工程上煩雑であると
いう問題点がある。
【０００７】また、特公平１−２４４２６号公報には、
クロロプレンゴムと繊維との接着方法において、用いら
れる繊維をクロロプレンと２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエンの共重合体ラテックスとレゾルシン・ホルム
アルデヒド樹脂からなるＲＦＬにて処理してクロロプレ
ンゴム配合物と接着する方法が提案されている。
クロロプレンゴムと繊維との接着方法において、用いら
れる繊維をクロロプレンと２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエンの共重合体ラテックスとレゾルシン・ホルム
アルデヒド樹脂からなるＲＦＬにて処理してクロロプレ
ンゴム配合物と接着する方法が提案されている。
【０００８】しかしながら、上記の接着方法によるポリ
エステル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィン配合物
との接着は、十分な接着力を得ることができない。
エステル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィン配合物
との接着は、十分な接着力を得ることができない。
【０００９】さらに、上記の特許公報（特開平２−１７
０８３１号、特公平１−２４４２６号）において，ＲＦ
Ｌ液中の総固形分量は１０〜５０重量％である。
０８３１号、特公平１−２４４２６号）において，ＲＦ
Ｌ液中の総固形分量は１０〜５０重量％である。
【００１０】このＲＦＬ液中の総固形分量を低下させる
ことは、コスト低減の上からも望ましいと言える。
ことは、コスト低減の上からも望ましいと言える。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエステ
ル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィンとが強固に接
着した補強弾性体を提供することにある。
ル繊維とクロロスルホン化ポリオレフィンとが強固に接
着した補強弾性体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは以上に述べ
た技術課題に基づき鋭意検討を行なった結果、イソシア
ネート化合物および／またはエポキシ化合物を有する処
理液で処理を行ない、さらに、レゾルシン・ホルムアル
デヒド樹脂と２，３−ジクロロブタジエン（以下２，３
−ＤＣＢと称する。）含有ポリマーラテックスを有する
レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックス（以下
ＲＦＬ液と称する。）にて処理を行なったポリエステル
繊維が、クロロスルホン化ポリオレフィンと強固に加硫
接着することを見出し、本発明をなすに至った。
た技術課題に基づき鋭意検討を行なった結果、イソシア
ネート化合物および／またはエポキシ化合物を有する処
理液で処理を行ない、さらに、レゾルシン・ホルムアル
デヒド樹脂と２，３−ジクロロブタジエン（以下２，３
−ＤＣＢと称する。）含有ポリマーラテックスを有する
レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックス（以下
ＲＦＬ液と称する。）にて処理を行なったポリエステル
繊維が、クロロスルホン化ポリオレフィンと強固に加硫
接着することを見出し、本発明をなすに至った。
【００１３】即ち本発明は、イソシアネート化合物およ
び／またはエポキシ化合物を有する処理液よりなる接着
剤にて処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド樹
脂と２，３−ＤＣＢ含有ポリマーラテックスを有するレ
ゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスからなる
接着剤にて処理を行うことによって得られるポリエステ
ル繊維によって補強されたクロロスルホン化ポリオレフ
ィンからなる補強弾性体である。以下に、その詳細につ
いて説明する。
び／またはエポキシ化合物を有する処理液よりなる接着
剤にて処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド樹
脂と２，３−ＤＣＢ含有ポリマーラテックスを有するレ
ゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスからなる
接着剤にて処理を行うことによって得られるポリエステ
ル繊維によって補強されたクロロスルホン化ポリオレフ
ィンからなる補強弾性体である。以下に、その詳細につ
いて説明する。
【００１４】ポリエステル繊維とクロロスルホン化ポリ
オレフィン配合物とが強固に加硫接着した補強弾性体
は、以下に述べる三つの工程によって得ることができ
る。
オレフィン配合物とが強固に加硫接着した補強弾性体
は、以下に述べる三つの工程によって得ることができ
る。
【００１５】まず第一の工程は、ポリエステル繊維のイ
ソシアネート化合物および／またはエポキシ化合物を有
する処理液での前処理工程である。
ソシアネート化合物および／またはエポキシ化合物を有
する処理液での前処理工程である。
【００１６】上記イソシアネート化合物としては、特に
限定されるものではないが、例えばトリフェニルメタン
トリイソシアネート、フェニルチオホスフェートイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等が用いられる。
また、これらのイソシアネートにトリメチロールプロパ
ン、ペントエリスリトール等の分子内に活性水素を２個
以上有する化合物を反応させて得られる多価アルコール
付加イソシアネートや、フェノール、ｍ−クレゾール、
レゾルシン等のフェノール類、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール等の第３級アルコール類、ｉｓｏ−プロピルアミン
等の第２級アミン類等を反応させて、イソシアネート基
をブロック化したイソシアネート化合物を用いることも
可能である。
限定されるものではないが、例えばトリフェニルメタン
トリイソシアネート、フェニルチオホスフェートイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等が用いられる。
また、これらのイソシアネートにトリメチロールプロパ
ン、ペントエリスリトール等の分子内に活性水素を２個
以上有する化合物を反応させて得られる多価アルコール
付加イソシアネートや、フェノール、ｍ−クレゾール、
レゾルシン等のフェノール類、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール等の第３級アルコール類、ｉｓｏ−プロピルアミン
等の第２級アミン類等を反応させて、イソシアネート基
をブロック化したイソシアネート化合物を用いることも
可能である。
【００１７】エポキシ化合物としては、特に限定される
ものではないが、分子内に２個以上のエポキシ基を有す
るポリエポキシ化合物で、通常ハロヒドリン基を多価ア
ルコールまたは多価フェノールと反応することによって
得られる。これらの化合物の例としては、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールとの反応によって得られる１，
４−ジフェニルメタングリシジルエーテル、エピクロル
ヒドリンとポリエチレングリコールとの反応で得られる
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が用い
られる。
ものではないが、分子内に２個以上のエポキシ基を有す
るポリエポキシ化合物で、通常ハロヒドリン基を多価ア
ルコールまたは多価フェノールと反応することによって
得られる。これらの化合物の例としては、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールとの反応によって得られる１，
４−ジフェニルメタングリシジルエーテル、エピクロル
ヒドリンとポリエチレングリコールとの反応で得られる
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が用い
られる。
【００１８】これらのイソシアネート化合物および／ま
たはエポキシ化合物を有する処理液を形成するための溶
剤は、特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン
等の脂肪族ケトン、酢酸エチル等のエステル類、塩価メ
チレン等のハロゲン化炭化水素等が用いられる。また、
イソシアネート基をブロック化したイソシアネート化合
物あるいはポリエポキシ化合物はラテックスとしても用
いることが可能である。これらの処理液は、必要に応じ
て天然ゴム、クロロプレンゴム、スチレン・ブタジエン
ゴム、アクリルニトリル・ブタジエンゴム、塩素化ポリ
エチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロル
ヒドリンゴム等、あるいは天然ゴムラテックス、クロロ
プレンゴムラテックス、スチレン・ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリルニトリル・ブタジエンゴムラテック
ス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジンターポリマ
ーラテックス等から選ばれた１種あるいは数種を添加す
ることも可能である。
たはエポキシ化合物を有する処理液を形成するための溶
剤は、特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン
等の脂肪族ケトン、酢酸エチル等のエステル類、塩価メ
チレン等のハロゲン化炭化水素等が用いられる。また、
イソシアネート基をブロック化したイソシアネート化合
物あるいはポリエポキシ化合物はラテックスとしても用
いることが可能である。これらの処理液は、必要に応じ
て天然ゴム、クロロプレンゴム、スチレン・ブタジエン
ゴム、アクリルニトリル・ブタジエンゴム、塩素化ポリ
エチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロル
ヒドリンゴム等、あるいは天然ゴムラテックス、クロロ
プレンゴムラテックス、スチレン・ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリルニトリル・ブタジエンゴムラテック
ス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジンターポリマ
ーラテックス等から選ばれた１種あるいは数種を添加す
ることも可能である。
【００１９】第二の工程は第一の工程で前処理されたポ
リエステル繊維を、さらに２，３−ＤＣＢ含有ポリマー
ラテックスを含むＲＦＬ液で処理する工程である。ＲＦ
Ｌ液は、まず苛性ソーダ水溶液にレゾルシン樹脂とホル
ムアルデヒドを添加し両者の反応を行なった後、ラテッ
クスを加えてなる水溶液である。
リエステル繊維を、さらに２，３−ＤＣＢ含有ポリマー
ラテックスを含むＲＦＬ液で処理する工程である。ＲＦ
Ｌ液は、まず苛性ソーダ水溶液にレゾルシン樹脂とホル
ムアルデヒドを添加し両者の反応を行なった後、ラテッ
クスを加えてなる水溶液である。
【００２０】レゾルシン（以下Ｒと称する。）とホルム
アルデヒド（以下Ｆと称する。）のモル比は１／０．１
〜１／５、好ましくは１／０．１〜１／３の範囲で強い
接着力が得られる。ＲとＦの和に対するラテックスの固
形分比（重量比）が１／１００〜１／１、好ましくは１
／１００〜１／１．５であり、かつＲＦＬ液に対するラ
テックスの固形分量が１〜５０重量％、好ましくは１〜
４０重量％の範囲で強い接着力が得られる。また、ＲＦ
Ｌ液に対する固形分濃度は２〜５０重量％、好ましくは
３〜３０重量％の範囲で強い接着力が得られる。本発明
においては、このラテックスに２，３−ＤＣＢ含有ポリ
マ−ラテックスを用いること、また、固形分濃度が１０
重量％以下のＲＦＬ液にて処理したポリエステル繊維を
用いても十分な接着強度を有する弾性複合体が得られる
ことが特に重要である。
アルデヒド（以下Ｆと称する。）のモル比は１／０．１
〜１／５、好ましくは１／０．１〜１／３の範囲で強い
接着力が得られる。ＲとＦの和に対するラテックスの固
形分比（重量比）が１／１００〜１／１、好ましくは１
／１００〜１／１．５であり、かつＲＦＬ液に対するラ
テックスの固形分量が１〜５０重量％、好ましくは１〜
４０重量％の範囲で強い接着力が得られる。また、ＲＦ
Ｌ液に対する固形分濃度は２〜５０重量％、好ましくは
３〜３０重量％の範囲で強い接着力が得られる。本発明
においては、このラテックスに２，３−ＤＣＢ含有ポリ
マ−ラテックスを用いること、また、固形分濃度が１０
重量％以下のＲＦＬ液にて処理したポリエステル繊維を
用いても十分な接着強度を有する弾性複合体が得られる
ことが特に重要である。
【００２１】２，３−ＤＣＢ含有ポリマーラテックスと
は、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンをモノマー
ユニットとして有する重合体のラテックスであり、公知
の乳化重合法によって得られる。また、２，３−ＤＣＢ
含有ポリマーラテックスには、必要に応じて２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエンと共重合可能な他のモノマ
ーとの共重合体の使用が可能である。共重合モノマーと
しては、たとえば、エチレン、プロピレン、クロロプレ
ン、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、無水
マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等が挙げられる。これらの共重合モノマーは、単独あ
るいは２種類以上の混合物としても使用できる。
は、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンをモノマー
ユニットとして有する重合体のラテックスであり、公知
の乳化重合法によって得られる。また、２，３−ＤＣＢ
含有ポリマーラテックスには、必要に応じて２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエンと共重合可能な他のモノマ
ーとの共重合体の使用が可能である。共重合モノマーと
しては、たとえば、エチレン、プロピレン、クロロプレ
ン、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、無水
マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等が挙げられる。これらの共重合モノマーは、単独あ
るいは２種類以上の混合物としても使用できる。
【００２２】また、上記のＲＦＬ液は、必要に応じて天
然ゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、スチ
レン・ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリル・
ブタジエンゴムラテックス、クロロスルホン化ポリエチ
レンラテックス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジ
ンターポリマーラテックス等から選ばれた１種あるいは
数種を添加することも可能である。
然ゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、スチ
レン・ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリル・
ブタジエンゴムラテックス、クロロスルホン化ポリエチ
レンラテックス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジ
ンターポリマーラテックス等から選ばれた１種あるいは
数種を添加することも可能である。
【００２３】第三の工程は、表面を処理したポリエステ
ル繊維をクロロスルホン化ポリオレフィンと加硫接着す
る工程である。クロロスルホン化ポリオレフィンは一般
に加硫剤、促進剤、補強剤、充填剤、老化防止剤等のゴ
ム配合剤と配合して使用される。本発明においてはこの
クロロスルホン化ポリオレフィンの被着体配合物へ、表
面処理を行なったポリエステル繊維を密着させ、これを
加硫することでクロロスルホン化ポリオレフィンとの加
硫と、ポリエステル繊維との接着を同時に行ない補強弾
性体を得る。
ル繊維をクロロスルホン化ポリオレフィンと加硫接着す
る工程である。クロロスルホン化ポリオレフィンは一般
に加硫剤、促進剤、補強剤、充填剤、老化防止剤等のゴ
ム配合剤と配合して使用される。本発明においてはこの
クロロスルホン化ポリオレフィンの被着体配合物へ、表
面処理を行なったポリエステル繊維を密着させ、これを
加硫することでクロロスルホン化ポリオレフィンとの加
硫と、ポリエステル繊維との接着を同時に行ない補強弾
性体を得る。
【００２４】加硫接着を行なう加硫法にはたとえばプレ
ス加硫、蒸気加硫、熱空気加硫、ＵＨＦ加硫、電子線加
硫あるいは溶融塩加硫等があり、いずれの方法を用いて
も良い。
ス加硫、蒸気加硫、熱空気加硫、ＵＨＦ加硫、電子線加
硫あるいは溶融塩加硫等があり、いずれの方法を用いて
も良い。
【００２５】本明細書に言うクロロスルホン化ポリオレ
フィンとはポリオレフィンを塩素化およびクロロスルホ
ン化して得られるものの総称である。例えば、クロロス
ルホン化反応に用いた原料ポリオレフィンの種類に従い
クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化エチ
レン・プロピレン共重合体、クロロスルホン化エチレン
・ブテン１共重合体、クロロスルホン化エチレン・ヘキ
セン共重合体、クロロスルホン化エチレン・酢酸ビニル
共重合体等があげられる。
フィンとはポリオレフィンを塩素化およびクロロスルホ
ン化して得られるものの総称である。例えば、クロロス
ルホン化反応に用いた原料ポリオレフィンの種類に従い
クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化エチ
レン・プロピレン共重合体、クロロスルホン化エチレン
・ブテン１共重合体、クロロスルホン化エチレン・ヘキ
セン共重合体、クロロスルホン化エチレン・酢酸ビニル
共重合体等があげられる。
【００２６】現在市販されているものとしては、例えば
東ソー株式会社のＴＯＳＯ−ＣＳＭが有り、そのグレー
ドにはＴＳ−５３０、ＴＳ−４３０、ＴＳ−２２０、Ｃ
Ｎ−１１８０、ＣＮ−１２５０、ＣＮ−１２９０および
ＴＳ−９３０等がある。
東ソー株式会社のＴＯＳＯ−ＣＳＭが有り、そのグレー
ドにはＴＳ−５３０、ＴＳ−４３０、ＴＳ−２２０、Ｃ
Ｎ−１１８０、ＣＮ−１２５０、ＣＮ−１２９０および
ＴＳ−９３０等がある。
【００２７】尚、本発明における補強弾性体が、タイ
ヤ、ベルト、空気バネ等の動的分野で使用される場合、
用いられるクロロスルホン化ポリオレフィンは、屈曲性
等に優れたクロロスルホン化エチレン・プロピレン共重
合体、クロロスルホン化エチレン・ブテン１共重合体、
クロロスルホン化エチレン・ヘキセン共重合体、クロロ
スルホン化エチレン・酢酸ビニル共重合体等の使用が好
ましい。
ヤ、ベルト、空気バネ等の動的分野で使用される場合、
用いられるクロロスルホン化ポリオレフィンは、屈曲性
等に優れたクロロスルホン化エチレン・プロピレン共重
合体、クロロスルホン化エチレン・ブテン１共重合体、
クロロスルホン化エチレン・ヘキセン共重合体、クロロ
スルホン化エチレン・酢酸ビニル共重合体等の使用が好
ましい。
【００２８】本明細書に言うポリエステル繊維にはポリ
エチレンテレフタレート繊維を始めとして、例えばポリ
エチレンテレフタレート−イソフタレート繊維、テレフ
タル酸−ｐ−オキシ安息香酸−エチレングリコールコポ
リマー繊維あるいはメトキシポリエチレングリコール−
ペンタエリトリット−エチレンテレフタレートコポリマ
ー繊維等があり、コード、織物、不織物、シート、フィ
ルム、フェルト等種々の形態で使用できる。
エチレンテレフタレート繊維を始めとして、例えばポリ
エチレンテレフタレート−イソフタレート繊維、テレフ
タル酸−ｐ−オキシ安息香酸−エチレングリコールコポ
リマー繊維あるいはメトキシポリエチレングリコール−
ペンタエリトリット−エチレンテレフタレートコポリマ
ー繊維等があり、コード、織物、不織物、シート、フィ
ルム、フェルト等種々の形態で使用できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例にもとづき本発明をさらに詳し
く説明するが、これらは本発明の説明を助けるための例
であって、本発明はこれらの実施例より何等の制限を受
けるものではない。
く説明するが、これらは本発明の説明を助けるための例
であって、本発明はこれらの実施例より何等の制限を受
けるものではない。
【００３０】以下に実施例および比較例に用いられるゴ
ム、ラテックスおよび配合剤、またこれらの調整につい
て説明する。
ム、ラテックスおよび配合剤、またこれらの調整につい
て説明する。
【００３１】試作品Ａ（クロロスルホン化エチレン・ブ
テン１共重合体） 圧力調節計、温度調節計、冷却器、撹拌機を備えた３０
リットルの反応器にＭＩが４、密度が０．９２で、ブテ
ン１とエチレンのモル比が５／９５の直鎖状低密度ポリ
エチレンを２８００ｇ、四塩化炭素２８０００ｇを仕込
み、反応温度１００℃で塩化スルフリルを加えながら塩
素化およびクロロスルホン化を行うことによって得られ
るムーニー粘度４２（ＭＬ1+4 １００℃）、塩素量２
６ｗｔ％、イオウ量０．７ｗｔ％のクロロスルホン化エ
チレン・ブテン１共重合体。
テン１共重合体） 圧力調節計、温度調節計、冷却器、撹拌機を備えた３０
リットルの反応器にＭＩが４、密度が０．９２で、ブテ
ン１とエチレンのモル比が５／９５の直鎖状低密度ポリ
エチレンを２８００ｇ、四塩化炭素２８０００ｇを仕込
み、反応温度１００℃で塩化スルフリルを加えながら塩
素化およびクロロスルホン化を行うことによって得られ
るムーニー粘度４２（ＭＬ1+4 １００℃）、塩素量２
６ｗｔ％、イオウ量０．７ｗｔ％のクロロスルホン化エ
チレン・ブテン１共重合体。
【００３２】クロロスルホン化ポリエチレン 東ソー（株）製クロロスルホン化ポリエチレン ＴＯＳ
Ｏ−ＣＳＭ ＴＳ−５３０、ムーニー粘度５６（ＭＬ
1+4 １００℃）、塩素量３５ｗｔ％、イオウ量１．０
ｗｔ％ クロロプレンゴムＡ 東ソー（株）製クロロプレンゴム スカイプレン Ｂ−
５、ムーニー粘度４９（Ｍ Ｌ1+4 １００℃） クロロプレンゴムＢ 東ソー（株）製クロロプレンゴム スカイプレン Ｂ−
３０、ムーニー粘度４９（ＭＬ1+4 １００℃） ２，３−ＤＣＢホモポリマーラテックス 圧力計、温度調節計、冷却器、撹拌機を備えた内容積１
０リットルの反応器に２，３−ＤＣＢモノマー２０００
ｇ、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン６ｇを
仕込んだ。次に、水４０００ｇへ乳化剤として不均化ロ
ジン酸石鹸７２ｇ、ナフタリンスルホン酸ソーダとホル
ムアルデヒドとの縮合物７ｇ、２０％苛性ソーダ２４．
２ｇを混合して仕込み、乳化した。重合触媒として水２
００ｇへハイドロサルファイト０．２５ｇ、過硫酸カリ
ウム１．８ｇ、アントラキノンスルホン酸ナトリウム
０．３ｇを溶解させて注入し、温度１０〜５０℃で重合
した。水蒸気蒸留にて未反応モノマーを除去し、固形分
３３．８％の２，３−ＤＣＢホモポリマーラテックスを
得た。
Ｏ−ＣＳＭ ＴＳ−５３０、ムーニー粘度５６（ＭＬ
1+4 １００℃）、塩素量３５ｗｔ％、イオウ量１．０
ｗｔ％ クロロプレンゴムＡ 東ソー（株）製クロロプレンゴム スカイプレン Ｂ−
５、ムーニー粘度４９（Ｍ Ｌ1+4 １００℃） クロロプレンゴムＢ 東ソー（株）製クロロプレンゴム スカイプレン Ｂ−
３０、ムーニー粘度４９（ＭＬ1+4 １００℃） ２，３−ＤＣＢホモポリマーラテックス 圧力計、温度調節計、冷却器、撹拌機を備えた内容積１
０リットルの反応器に２，３−ＤＣＢモノマー２０００
ｇ、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン６ｇを
仕込んだ。次に、水４０００ｇへ乳化剤として不均化ロ
ジン酸石鹸７２ｇ、ナフタリンスルホン酸ソーダとホル
ムアルデヒドとの縮合物７ｇ、２０％苛性ソーダ２４．
２ｇを混合して仕込み、乳化した。重合触媒として水２
００ｇへハイドロサルファイト０．２５ｇ、過硫酸カリ
ウム１．８ｇ、アントラキノンスルホン酸ナトリウム
０．３ｇを溶解させて注入し、温度１０〜５０℃で重合
した。水蒸気蒸留にて未反応モノマーを除去し、固形分
３３．８％の２，３−ＤＣＢホモポリマーラテックスを
得た。
【００３３】クロロプレン・２，３−ＤＣＢ共重合体ラ
テックス クロロプレンモノマー４００ｇ、２，３−ＤＣＢモノマ
ー１６００ｇを用いた他は、上記２，３−ＤＣＢホモポ
リマーラテックスと同様の操作によって固形分３３．８
％のクロロプレン・２，３−ＤＣＢ共重合体ラテックス
を得た。
テックス クロロプレンモノマー４００ｇ、２，３−ＤＣＢモノマ
ー１６００ｇを用いた他は、上記２，３−ＤＣＢホモポ
リマーラテックスと同様の操作によって固形分３３．８
％のクロロプレン・２，３−ＤＣＢ共重合体ラテックス
を得た。
【００３４】クロロプレンゴムラテックス 東ソー（株）製クロロプレンゴムラテックス スカイプ
レン ＬＡ−５０２、固形分５２％ ビニルピリジンラテックス 日本ゼオン（株）製ビニルピリジンラテックス Ｎｉｐ
ｏｌ ２５１８ＦＳ、固形分４０．５％ ＳＢＲラテックス 日本ゼオン（株）製ＳＢＲラテックス Ｎｉｐｏｌ Ｌ
Ｘ−１１０、固形分４０．５％ ＮＢＲラテックス 日本ゼオン（株）製ＮＢＲラテックス Ｎｉｐｏｌ １
５６２、固形分４１％Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピ
ル−ｐ−フェニレンジアミン分散液（５０％） 大内新興化学工業（株）製 ノクラック ８１０−ＮＡ 塩化天然ゴム 旭電化（株）製ＣＲ−１５０、塩素量６５％ ヘキサメチレンテトラミン 大内新興化学工業（株）製 ノクセラー Ｈ ディスモジュールＲ バイエル社製 トリフェニルメタントリイソシアネー
ト。
レン ＬＡ−５０２、固形分５２％ ビニルピリジンラテックス 日本ゼオン（株）製ビニルピリジンラテックス Ｎｉｐ
ｏｌ ２５１８ＦＳ、固形分４０．５％ ＳＢＲラテックス 日本ゼオン（株）製ＳＢＲラテックス Ｎｉｐｏｌ Ｌ
Ｘ−１１０、固形分４０．５％ ＮＢＲラテックス 日本ゼオン（株）製ＮＢＲラテックス Ｎｉｐｏｌ １
５６２、固形分４１％Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピ
ル−ｐ−フェニレンジアミン分散液（５０％） 大内新興化学工業（株）製 ノクラック ８１０−ＮＡ 塩化天然ゴム 旭電化（株）製ＣＲ−１５０、塩素量６５％ ヘキサメチレンテトラミン 大内新興化学工業（株）製 ノクセラー Ｈ ディスモジュールＲ バイエル社製 トリフェニルメタントリイソシアネー
ト。
【００３５】実施例１ １１００Ｄ／２×５のポリエステル繊維コードを表１に
示す組成を有する繊維前処理液に浸漬した後１８０℃の
恒温乾燥機中で３分間乾燥、およびベーキングを行なっ
た。さらに表１に示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬した
後１８０℃の恒温乾燥機中で３分間乾燥、およびベーキ
ングを行なった。
示す組成を有する繊維前処理液に浸漬した後１８０℃の
恒温乾燥機中で３分間乾燥、およびベーキングを行なっ
た。さらに表１に示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬した
後１８０℃の恒温乾燥機中で３分間乾燥、およびベーキ
ングを行なった。
【００３６】このようにして調整した処理コードを、下
記に示した未加硫ゴム配合物Ｉの上に置き、１６０℃で
３０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物Ｉ 試作品Ａ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 ペンタエリスリトール ３重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド ２重量部 このようにして得られたゴムと繊維の接着物を、引っ張
り速度５０ｍｍ／分の引っ張り試験機にて接着力（１８
０度剥離強度）を測定した。結果を表１に示す。
記に示した未加硫ゴム配合物Ｉの上に置き、１６０℃で
３０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物Ｉ 試作品Ａ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 ペンタエリスリトール ３重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド ２重量部 このようにして得られたゴムと繊維の接着物を、引っ張
り速度５０ｍｍ／分の引っ張り試験機にて接着力（１８
０度剥離強度）を測定した。結果を表１に示す。
【００３７】実施例２〜８ ＲＦＬ液組成を表１に示すように変えた以外は実施例１
と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行なった。
結果を表１に示す。
と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行なった。
結果を表１に示す。
【００３８】実施例９ 未加硫ゴム配合物を下記に示す未加硫ゴム配合物ＩＩに
変えた以外は実施例１と同様の加硫接着を行ない、接着
力の測定を行なった。 未加硫ゴム配合物ＩＩ ＴＳ−５３０ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 ペンタエリスリトール ３重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド ２重量部 結果を表１に示す。
変えた以外は実施例１と同様の加硫接着を行ない、接着
力の測定を行なった。 未加硫ゴム配合物ＩＩ ＴＳ−５３０ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 ペンタエリスリトール ３重量部 ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド ２重量部 結果を表１に示す。
【００３９】比較例１〜４ ＲＦＬ液組成を表２に示すように変えた以外は実施例１
と同様の加硫接着を行い、接着力の測定を行った。結果
を表２に示す。
と同様の加硫接着を行い、接着力の測定を行った。結果
を表２に示す。
【００４０】比較例５ １１００Ｄ／２×５のポリエステル繊維コードを表２に
示す組成を有する繊維前処理液に浸漬した後２００℃の
恒温乾燥機中で２分間乾燥、およびベーキングを行っ
た。その後、表２に示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬し
た後２００℃の恒温乾燥機中で２分間乾燥、およびベー
キングを行った。さらに表２に示す組成を有する後処理
液に浸漬した後２００℃の恒温乾燥機中で２分間乾燥、
およびベーキングを行った。
示す組成を有する繊維前処理液に浸漬した後２００℃の
恒温乾燥機中で２分間乾燥、およびベーキングを行っ
た。その後、表２に示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬し
た後２００℃の恒温乾燥機中で２分間乾燥、およびベー
キングを行った。さらに表２に示す組成を有する後処理
液に浸漬した後２００℃の恒温乾燥機中で２分間乾燥、
およびベーキングを行った。
【００４１】このようにして調整した処理コードを、下
記に示した未加硫ゴム配合物ＩＩＩの上に置き、１５０
℃で３０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物ＩＩＩ 天然ゴム １００重量部 ステアリン酸 ２重量部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ０．２重量部 ＦＥＦカーボンブラック ４５重量部 プロセス油 ５重量部 Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジル スルフェンアミド １重量部 イオウ ２．５重量部 亜鉛華 ５重量部 このようにして得られたゴムと繊維の接着物を、実施例
１と同様の方法にて接着力を測定した。結果を表２に示
す。
記に示した未加硫ゴム配合物ＩＩＩの上に置き、１５０
℃で３０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物ＩＩＩ 天然ゴム １００重量部 ステアリン酸 ２重量部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ０．２重量部 ＦＥＦカーボンブラック ４５重量部 プロセス油 ５重量部 Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジル スルフェンアミド １重量部 イオウ ２．５重量部 亜鉛華 ５重量部 このようにして得られたゴムと繊維の接着物を、実施例
１と同様の方法にて接着力を測定した。結果を表２に示
す。
【００４２】比較例６ 未加硫ゴム配合物を下記に示す未加硫ゴム配合物ＩＶに
変えた以外は比較例５と同様の加硫接着を行ない、接着
力の測定を行なった。 未加硫ゴム配合物ＩＶ スカイプレン Ｂ−５ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ステアリン酸 ０．５重量部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ０．５重量部 Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレン ジアミン ０．５重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 プロセス油 １０重量部 亜鉛華 ５重量部 ２−メルカプトイミダゾリン ０．５重量部 結果を表２に示す。
変えた以外は比較例５と同様の加硫接着を行ない、接着
力の測定を行なった。 未加硫ゴム配合物ＩＶ スカイプレン Ｂ−５ １００重量部 酸化マグネシウム ４重量部 ステアリン酸 ０．５重量部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ０．５重量部 Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレン ジアミン ０．５重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 プロセス油 １０重量部 亜鉛華 ５重量部 ２−メルカプトイミダゾリン ０．５重量部 結果を表２に示す。
【００４３】比較例７ 未加硫ゴム配合物を未加硫ゴム配合物Ｉに変えた以外は
比較例５と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行
なった。結果を表２に示す。
比較例５と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行
なった。結果を表２に示す。
【００４４】比較例８ １１００Ｄ／２×５のポリエステル繊維コードを表２に
示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬した後１２０℃の恒温
乾燥機中で２分間乾燥、１５０℃の恒温乾燥機中で６分
間ベーキング、その後２００℃の恒温乾燥機中で３分間
ヒートセットを行った。
示す組成を有するＲＦＬ液に浸漬した後１２０℃の恒温
乾燥機中で２分間乾燥、１５０℃の恒温乾燥機中で６分
間ベーキング、その後２００℃の恒温乾燥機中で３分間
ヒートセットを行った。
【００４５】このようにして調整した処理コードを、下
記に示した未加硫ゴム配合物Ｖの上に置き、１５０℃で
４０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物Ｖ スカイプレン Ｂ−３０ １００重量部 ステアリン酸 ０. ５重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 クレー １５重量部 ワックス類 ４重量部 プロセス油 １８重量部 亜鉛華 ５重量部 ジ−ο−トリルグアニジン １重量部 テトラメチルチウラムモノスルフィド １重量部 ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム ０．３重量部 結果を表２に示す。
記に示した未加硫ゴム配合物Ｖの上に置き、１５０℃で
４０分間加硫接着して試験片を作成した。 未加硫ゴム配合物Ｖ スカイプレン Ｂ−３０ １００重量部 ステアリン酸 ０. ５重量部 ＳＲＦカーボンブラック ４０重量部 クレー １５重量部 ワックス類 ４重量部 プロセス油 １８重量部 亜鉛華 ５重量部 ジ−ο−トリルグアニジン １重量部 テトラメチルチウラムモノスルフィド １重量部 ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム ０．３重量部 結果を表２に示す。
【００４６】比較例９ 未加硫ゴム配合物を未加硫ゴム配合物Ｉに変えた以外は
比較例８と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行
なった。結果を表２に示す。
比較例８と同様の加硫接着を行ない、接着力の測定を行
なった。結果を表２に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、従来は接着の難しかったポリエステル繊維と
クロロスルホン化ポリオレフィンとが強固に接着した補
強弾性体が得られる。このためクロロスルホン化ポリオ
レフィンを用いたＶ−ベルト、ポリ−Ｖ−ベルト、シー
ト、あるいはホース等の新規な需要分野を開拓する。こ
れらは、新しい自動車用部品あるいは工業用部品として
優れた性能を世に供する。
によれば、従来は接着の難しかったポリエステル繊維と
クロロスルホン化ポリオレフィンとが強固に接着した補
強弾性体が得られる。このためクロロスルホン化ポリオ
レフィンを用いたＶ−ベルト、ポリ−Ｖ−ベルト、シー
ト、あるいはホース等の新規な需要分野を開拓する。こ
れらは、新しい自動車用部品あるいは工業用部品として
優れた性能を世に供する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/693 Ｄ０６Ｍ 15/693 // Ｃ０８Ｌ 23:34 Ｃ０８Ｌ 23:34 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/06 C08J 5/12 D02G 3/44 D02G 3/48 D06M 13/395 D06M 15/693
Claims (2)
- 【請求項１】イソシアネート化合物および／またはエポ
キシ化合物を有する処理液よりなる接着剤にて処理し、
次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂と２，３−ジ
クロロブタジエン含有ポリマーラテックスを有するレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスからなる接
着剤にて処理を行うことによって得られるポリエステル
繊維によって補強されたクロロスルホン化ポリオレフィ
ンからなる補強弾性体。 - 【請求項２】クロロスルホン化ポリオレフィンとポリエ
ステル繊維の加硫接着において、イソシアネート化合物
および／またはエポキシ化合物を有する処理液よりなる
接着剤にて処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂と２，３−ジクロロブタジエン含有ポマーラテッ
クスを有するレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ックスからなる接着剤にて処理を行うことによって得ら
れるポリエステル繊維を、クロロスルホン化ポリオレフ
ィン配合物と加硫接着することを特徴とする請求項１に
記載の補強弾性体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8931692A JP3284214B2 (ja) | 1991-06-06 | 1992-03-16 | 補強弾性体およびその製造方法 |
| US08/457,301 US5691415A (en) | 1992-03-16 | 1995-06-01 | Reinforced elastic body and production process thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-160744 | 1991-06-06 | ||
| JP16074491 | 1991-06-06 | ||
| JP8931692A JP3284214B2 (ja) | 1991-06-06 | 1992-03-16 | 補強弾性体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125200A JPH05125200A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3284214B2 true JP3284214B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=26430746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8931692A Expired - Fee Related JP3284214B2 (ja) | 1991-06-06 | 1992-03-16 | 補強弾性体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3284214B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2565660B2 (ja) * | 1994-05-31 | 1996-12-18 | バンドー化学株式会社 | 繊維補強弾性体及びそれを用いた伝動ベルト |
| KR100353910B1 (ko) | 1994-11-04 | 2002-12-28 | 도소 가부시키가이샤 | 결합용처리제,처리된폴리에스테르섬유,탄성체및그것의제조방법 |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP8931692A patent/JP3284214B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05125200A (ja) | 1993-05-21 |
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