JPS59138261A - シロキサン−ポリエステル組成物 - Google Patents
シロキサン−ポリエステル組成物Info
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- JPS59138261A JPS59138261A JP59006410A JP641084A JPS59138261A JP S59138261 A JPS59138261 A JP S59138261A JP 59006410 A JP59006410 A JP 59006410A JP 641084 A JP641084 A JP 641084A JP S59138261 A JPS59138261 A JP S59138261A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明はシロキサン−ポリエステル共重合体からなる組
成物及びこの組成物に関する。
成物及びこの組成物に関する。
シロキサンとポリエステルとの共重合体（コポリマー）
生成物に基づく、組成物は既知であり、長年にわたって
使用ｇ２％ている。このようなシロキサン−ポリエステ
ル共重合体は主に被覆組成シフ、時に軟鋼及びアルミニ
ウムなどの金属の保護用及び装飾用塗料としての利用が
見出されている。シロキサン−ポリエステル共重合体に
基づく組成物は商業的な見地から比較的成功しているが
、この共重合体は硬化したフィルムが最適な硬度や耐磨
耗性を有するように被膜を硬化させるためには長時間（
例えば／−一時間）及び／又は高いベーキング温度（例
えば２５θ℃）を必要とする。このような高温又は長い
硬化時間を必要とすることは、硬化用オーブンのエネル
ギー及び／又は占有時間の点からコスト高となる。従っ
て、硬化物の所望の性質を損なうことなく緩やかな条件
下で硬化可能な改良されたシロキサン−ポリエステル組
成物の出現が求められている。
生成物に基づく、組成物は既知であり、長年にわたって
使用ｇ２％ている。このようなシロキサン−ポリエステ
ル共重合体は主に被覆組成シフ、時に軟鋼及びアルミニ
ウムなどの金属の保護用及び装飾用塗料としての利用が
見出されている。シロキサン−ポリエステル共重合体に
基づく組成物は商業的な見地から比較的成功しているが
、この共重合体は硬化したフィルムが最適な硬度や耐磨
耗性を有するように被膜を硬化させるためには長時間（
例えば／−一時間）及び／又は高いベーキング温度（例
えば２５θ℃）を必要とする。このような高温又は長い
硬化時間を必要とすることは、硬化用オーブンのエネル
ギー及び／又は占有時間の点からコスト高となる。従っ
て、硬化物の所望の性質を損なうことなく緩やかな条件
下で硬化可能な改良されたシロキサン−ポリエステル組
成物の出現が求められている。
この発明によイ％は、分子当り平均少なくともユ個の三
５ｉＯｉ−Ｉ及び／又は：ＣＯＨ基を有するシロキザン
ーポリエステル共重合体＜ｔ） 脂（Ａ） ； ’ 陣
又はそれ以上の、シロキサン−ポリエステル共重合体用
有機溶媒（Ｂ）ニ一般式か ａ ＲＨＮＲ’Ｓｉ （ＯＹ）３゜ （式中Ｒは□水素原子、炭素原子／ないし／１１固のア
ルキル基、又は炭素原子を介して窒素原子に結合しかつ
少なくともアミン基７個を含む脂肪族炭化水素基、Ｒ１
は炭素原子３ないし６個を有するアルキレン基、又は炭
素原子／ないし６個を有する１価の炭化水素基、Ｙは炭
素原子６・１固及び一般式かＱｎＳｌ（ＯＺ）４−ｎ（
式中Ｑは炭素原子７０個以下を有しかつ炭素及び水素、
又は炭素、水素、及び／又はそれ以上のエーテル結合の
形態で存在する酸素からなる７価の基、２は炭素原子ｌ
ないし６詞を有するアルキル基又は炭素原子３ないしる
個を有するアルコキシアルキル基、及びｎはＯ又は／の
１直）であるシラン、又は該シランの部分加水分解物又
は縮合物（ＤＪからなることを特徴とするシロギサンー
ポリエステル組成物を提供するものである。
５ｉＯｉ−Ｉ及び／又は：ＣＯＨ基を有するシロキザン
ーポリエステル共重合体＜ｔ） 脂（Ａ） ； ’ 陣
又はそれ以上の、シロキサン−ポリエステル共重合体用
有機溶媒（Ｂ）ニ一般式か ａ ＲＨＮＲ’Ｓｉ （ＯＹ）３゜ （式中Ｒは□水素原子、炭素原子／ないし／１１固のア
ルキル基、又は炭素原子を介して窒素原子に結合しかつ
少なくともアミン基７個を含む脂肪族炭化水素基、Ｒ１
は炭素原子３ないし６個を有するアルキレン基、又は炭
素原子／ないし６個を有する１価の炭化水素基、Ｙは炭
素原子６・１固及び一般式かＱｎＳｌ（ＯＺ）４−ｎ（
式中Ｑは炭素原子７０個以下を有しかつ炭素及び水素、
又は炭素、水素、及び／又はそれ以上のエーテル結合の
形態で存在する酸素からなる７価の基、２は炭素原子ｌ
ないし６詞を有するアルキル基又は炭素原子３ないしる
個を有するアルコキシアルキル基、及びｎはＯ又は／の
１直）であるシラン、又は該シランの部分加水分解物又
は縮合物（ＤＪからなることを特徴とするシロギサンー
ポリエステル組成物を提供するものである。
本発明の範囲には上記の成分（Ａ）ないしくＤ）からな
る混合物を生成することによる前記組成物の製造方法、
及び本発明による前記組成物を基材に被覆する方法を含
むものである。
る混合物を生成することによる前記組成物の製造方法、
及び本発明による前記組成物を基材に被覆する方法を含
むものである。
本発明による組成物の製造に用いるシロキサン−ポリエ
ステル樹脂（Ａ）は公知の操作により調製できる。この
樹脂（Ａ）は一般にシロキサン及びポリエステル先駆物
質を予備調製し、次いでこれらを一緒に適当な溶媒の存
在下で加熱して調製する。シロキサン先駆物質としてポ
リエステル先駆物質中のヒドロキシ基吉反応性であるケ
イ素−結合基を有する低分子量オルガノシロキサンが使
用できる。シロキサン中の有機基は普通低級アルキル基
例えばメチル基、エチル基、及びプロピル基、又はフェ
ニル基、又はそれらの基の混合物であり、好適にはメチ
ル基及びフェニル基である。シロキサン中の反応性基は
一般にヒドロキシル基、アルコキシ基、又はアルコキシ
アルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、及びメトキシエトキシ基である。このようなオル
ガノシロキサン先、駆物質は公知であり、その多くは商
業的に入手可能テアル。これらには例えばモノフェニル
シロキサン単位のアルコキシル化ポリマー、モノフェニ
ルシロキサン単位及びジメチルシロキサン単位のアルコ
キシル化コポリマー、フェニルメチルシロキサン単位及
びモノメチルシロキサン単位のアルコキシル化コポリマ
ー、フェニルメチルシロキサン単位及びモノフェニルシ
ロキサン単位のアルコキシル化コポリマー、フェニルメ
チルシロキサン単位及びモノメチルシロキサン単位のヒ
ドロキシル化コポリマー、モノフェニルシロキサン単位
及びモノプロピルシロキサン単位のヒドロキシル化コポ
リマーが含まれる。
ステル樹脂（Ａ）は公知の操作により調製できる。この
樹脂（Ａ）は一般にシロキサン及びポリエステル先駆物
質を予備調製し、次いでこれらを一緒に適当な溶媒の存
在下で加熱して調製する。シロキサン先駆物質としてポ
リエステル先駆物質中のヒドロキシ基吉反応性であるケ
イ素−結合基を有する低分子量オルガノシロキサンが使
用できる。シロキサン中の有機基は普通低級アルキル基
例えばメチル基、エチル基、及びプロピル基、又はフェ
ニル基、又はそれらの基の混合物であり、好適にはメチ
ル基及びフェニル基である。シロキサン中の反応性基は
一般にヒドロキシル基、アルコキシ基、又はアルコキシ
アルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、及びメトキシエトキシ基である。このようなオル
ガノシロキサン先、駆物質は公知であり、その多くは商
業的に入手可能テアル。これらには例えばモノフェニル
シロキサン単位のアルコキシル化ポリマー、モノフェニ
ルシロキサン単位及びジメチルシロキサン単位のアルコ
キシル化コポリマー、フェニルメチルシロキサン単位及
びモノメチルシロキサン単位のアルコキシル化コポリマ
ー、フェニルメチルシロキサン単位及びモノフェニルシ
ロキサン単位のアルコキシル化コポリマー、フェニルメ
チルシロキサン単位及びモノメチルシロキサン単位のヒ
ドロキシル化コポリマー、モノフェニルシロキサン単位
及びモノプロピルシロキサン単位のヒドロキシル化コポ
リマーが含まれる。
シロキサンポリマー及びシロキザンコポリマー先駆物質
は公知の操作例えば対応するアルコキシシランの加水分
解又は共加水分解、及び加水分解生成物の縮合によって
調製できる。
は公知の操作例えば対応するアルコキシシランの加水分
解又は共加水分解、及び加水分解生成物の縮合によって
調製できる。
シロキサン先駆物質と反応するヒドロキシル基含有ポリ
エステルもまた公″知の物質である。
エステルもまた公″知の物質である。
これらの物質は、芳容族ジカルボン酸通常フタル酸、イ
ソフタル酸、またはテレフタル酸、又はぞ７几らのエス
テル又はそれらの無水物の７種又は、２種以上と、コな
いしｇ個の炭素原子を有する２価アルコール又は多価ア
ルコール例えばエチレングリコール、／、２−フロピレ
ンクリコール、クリセロール、１゛リメチロールプロパ
ン、トリノチロールエタン、ペンタエリトリトール、及
びシクロヘキサンジメタツールの／ ）１Ｍ又は一種以
上とを反応することによって得られる。所望により飽和
脂肪族ジカルボン酸をポリエステル中に添加してもよい
が、コポリマーに最高の硬さを要求するときはその添加
は最少量に止めるべきである。
ソフタル酸、またはテレフタル酸、又はぞ７几らのエス
テル又はそれらの無水物の７種又は、２種以上と、コな
いしｇ個の炭素原子を有する２価アルコール又は多価ア
ルコール例えばエチレングリコール、／、２−フロピレ
ンクリコール、クリセロール、１゛リメチロールプロパ
ン、トリノチロールエタン、ペンタエリトリトール、及
びシクロヘキサンジメタツールの／ ）１Ｍ又は一種以
上とを反応することによって得られる。所望により飽和
脂肪族ジカルボン酸をポリエステル中に添加してもよい
が、コポリマーに最高の硬さを要求するときはその添加
は最少量に止めるべきである。
シロキサン−ポリエステル共重合体のＡＭ時に、触媒例
えばブチルチタネート又はプロピルジルコネートの添加
１こより反応が促進される。
えばブチルチタネート又はプロピルジルコネートの添加
１こより反応が促進される。
シロキサン−ポリエステル中に、；５ｉＯＲ及び／又は
；ＯＯＨ残基を存在させるために、共重合体中における
とイＬらの基の所望比率に一致する限度においてのみシ
ロキサンとポリエステル反応物の反応を行うべきである
。反応にはシロギサンーポリエステル用の溶１ｊＪ （
Ｂ）として、又はその一部として少くとも若干が残存す
る溶媒を使用することが好ましい。共重合体樹脂の調製
に使用するシロキサン先駆物質及びポリエステル先駆物
質の比率は共重合体に望まれる特性の釣合いに依存する
。例えば共重合体はシロキサン１５好適な共重合体はシ
ロキサン３！？ないしｇＯ重Ｋ ％及びポリエステル６
左ないし２０重重置部使用して調製される。本発明によ
る組成物の成分（Ａ）として使用できるシロキサン−ポ
リエステル共重合体樹脂の例及びその調＆法は、英国特
許第ｇ／よ／θり号、同第４θ７Ｑ／７グ号、同第１３
’１１．ｇ乙ｌＩ号、及び同第１’１ｇ８３６ｇ号に記
載されている。
；ＯＯＨ残基を存在させるために、共重合体中における
とイＬらの基の所望比率に一致する限度においてのみシ
ロキサンとポリエステル反応物の反応を行うべきである
。反応にはシロギサンーポリエステル用の溶１ｊＪ （
Ｂ）として、又はその一部として少くとも若干が残存す
る溶媒を使用することが好ましい。共重合体樹脂の調製
に使用するシロキサン先駆物質及びポリエステル先駆物
質の比率は共重合体に望まれる特性の釣合いに依存する
。例えば共重合体はシロキサン１５好適な共重合体はシ
ロキサン３！？ないしｇＯ重Ｋ ％及びポリエステル６
左ないし２０重重置部使用して調製される。本発明によ
る組成物の成分（Ａ）として使用できるシロキサン−ポ
リエステル共重合体樹脂の例及びその調＆法は、英国特
許第ｇ／よ／θり号、同第４θ７Ｑ／７グ号、同第１３
’１１．ｇ乙ｌＩ号、及び同第１’１ｇ８３６ｇ号に記
載されている。
本発明による組成物はシロキザンーポリエステル共重合
体用の７種又はそれ以上の溶媒（Ｂ）を含む。使用でき
る溶媒の例はキシレン、トルエン、ベンゼン、アルコー
ル類例エバインプロパノール及びｎ−ブタノール、エチ
レングリコールのエーテル及びエステル例えばエチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレンクリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、及びジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテートであり、好適な溶媒は低級７価アルコ
ール類並びにエチレンクリコール及ヒフロピレングリコ
ールのエーテル類である。使用する溶媒の比率は重要で
はなく、使用する組成物の用途の種類に依存する。非常
に薄い被膜か望才れるところでは、組成物直針の大部分
例えば約ｇｓ重量俸までが溶媒の重量で占められる。ま
たシロキサン−ポリエステルを厚く被覆する時は、溶媒
を低い比率である約２０屓ｔ ＄Ｆ ％までとする。
体用の７種又はそれ以上の溶媒（Ｂ）を含む。使用でき
る溶媒の例はキシレン、トルエン、ベンゼン、アルコー
ル類例エバインプロパノール及びｎ−ブタノール、エチ
レングリコールのエーテル及びエステル例えばエチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレンクリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、及びジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテートであり、好適な溶媒は低級７価アルコ
ール類並びにエチレンクリコール及ヒフロピレングリコ
ールのエーテル類である。使用する溶媒の比率は重要で
はなく、使用する組成物の用途の種類に依存する。非常
に薄い被膜か望才れるところでは、組成物直針の大部分
例えば約ｇｓ重量俸までが溶媒の重量で占められる。ま
たシロキサン−ポリエステルを厚く被覆する時は、溶媒
を低い比率である約２０屓ｔ ＄Ｆ ％までとする。
本発明による組成物の成分（０）はケイ素に結合したハ
イドロカルボッキシ基（炭化水素オキシ基）及びケイ素
に結合した少くともアミン基７個を含む炭化水素基（好
適には炭素原子／λ礒以下）を有するシランである。前
記シランの一般式において、Ｒは水累、低級アルキル基
、又は少くともアミノ基７個を含む脂肪族炭化水素基例
えばＨｚｌＪＱ−基（Ｑはコ価炭化水素基例えば０Ｈ（
ＯＨｓ） ＯＨ２＋ （ＯＨｔ）＊−２又は−（ＣＨ
，）、−）、又ハ（ＯＨ２０Ｈ２ＮＨ）Ｚ Ｈ基（２は
０又は好適には整数ｌ又は２）である。置換基Ｙは例え
ばメチル基、エチル基、又はメトキシエチル基を示す。
イドロカルボッキシ基（炭化水素オキシ基）及びケイ素
に結合した少くともアミン基７個を含む炭化水素基（好
適には炭素原子／λ礒以下）を有するシランである。前
記シランの一般式において、Ｒは水累、低級アルキル基
、又は少くともアミノ基７個を含む脂肪族炭化水素基例
えばＨｚｌＪＱ−基（Ｑはコ価炭化水素基例えば０Ｈ（
ＯＨｓ） ＯＨ２＋ （ＯＨｔ）＊−２又は−（ＣＨ
，）、−）、又ハ（ＯＨ２０Ｈ２ＮＨ）Ｚ Ｈ基（２は
０又は好適には整数ｌ又は２）である。置換基Ｙは例え
ばメチル基、エチル基、又はメトキシエチル基を示す。
１雰
成分（Ｃ）として好適な化合物グ次の式で表わされる：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨＲ’Ｅｌｉ（ＯＹ）３及びＨ２
ＮＲ’ ５ｉ（ＯＹ）３（ここにＲ１は−（Ｃ！Ｈ２）
！−又は０Ｈ２（Ｃ！Ｈ８） ０ＨＯＨ２−を表わし、
各Ｙはメチル基、エチル基、又はメトキシエチル基を示
す。）シラン（０）はシロキサン−ポリエステル（Ａ）
基準で約５ないし約５０重量係、好適にはＩＯないしグ
θ重量擾の比率で使用される。
ＮＲ’ ５ｉ（ＯＹ）３（ここにＲ１は−（Ｃ！Ｈ２）
！−又は０Ｈ２（Ｃ！Ｈ８） ０ＨＯＨ２−を表わし、
各Ｙはメチル基、エチル基、又はメトキシエチル基を示
す。）シラン（０）はシロキサン−ポリエステル（Ａ）
基準で約５ないし約５０重量係、好適にはＩＯないしグ
θ重量擾の比率で使用される。
シロキサン−ポリエステル組成物の成分（ＤＪは７．５
：ｉ又はそれ以上のシランＱｎｓｉ（ｏｚ）、−ｎ（こ
こにＱは炭素原子／ないし？個を有する炭化水素基例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、又はフ
ェニル基）からなる。基Ｑはさらにエーテル基の形態の
酸素例えば−Ｃ−Ｏ−Ｃ−及び／又はオキシラン環ヲ含
んでもよい。各２は例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、又はメトキシエチル基を示す。従って有効なシラン
（Ｄ）の例はメチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシ７ラン、テトラエトキシシラノ、及びテトラ
−インプロポキシシランである。５ノ子、ｊなシラン（
まＺがメトキシエチル＝又はエトキシエチル礪であるも
の、例えばビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン及
びテトラキス−（メトキシエトキシ）シランである。さ
らに、これらのシランを部分加水分解及び縮合によって
得ら、１する生成物も有効であり、例えばエチルポリシ
リケート及びイソプロビルボリシリケー１−である。シ
ラン及び／又はその１１１（分脈水分解及び縮合生成物
の比率は、代表的にはシロキサン−ポリエステル共重合
体樹脂（Ａ）の重着に基いてコないし二〇重重置部好適
にはグないしＩＯ重重置部１吏用する。
：ｉ又はそれ以上のシランＱｎｓｉ（ｏｚ）、−ｎ（こ
こにＱは炭素原子／ないし？個を有する炭化水素基例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、又はフ
ェニル基）からなる。基Ｑはさらにエーテル基の形態の
酸素例えば−Ｃ−Ｏ−Ｃ−及び／又はオキシラン環ヲ含
んでもよい。各２は例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、又はメトキシエチル基を示す。従って有効なシラン
（Ｄ）の例はメチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシ７ラン、テトラエトキシシラノ、及びテトラ
−インプロポキシシランである。５ノ子、ｊなシラン（
まＺがメトキシエチル＝又はエトキシエチル礪であるも
の、例えばビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン及
びテトラキス−（メトキシエトキシ）シランである。さ
らに、これらのシランを部分加水分解及び縮合によって
得ら、１する生成物も有効であり、例えばエチルポリシ
リケート及びイソプロビルボリシリケー１−である。シ
ラン及び／又はその１１１（分脈水分解及び縮合生成物
の比率は、代表的にはシロキサン−ポリエステル共重合
体樹脂（Ａ）の重着に基いてコないし二〇重重置部好適
にはグないしＩＯ重重置部１吏用する。
成分（Ａ）ないしくＤ）に加えて本発明の組成物は好適
にはさらにソロキサン縮合触媒（Ｅ８）ヲ含んテモよい
。こイｔはレリえは金属のカルボン酸塩であり／１１機
金属項並びにモノ及びジカルボン酸塩が含ま３％る。こ
のような塩の例はオクタン酸塩、ナフテン酸鉛、オクタ
ン酸第１スズ、オクタン酸鉄、ステアリン酸鉄、オクタ
ン酸アンチモン、酢酸、：Ａ／スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスプレ（、！−エチルヘキソエート
）、及びジブチルスズジバーサテート（ｄｉｂｕｔｙｌ
ｔｉｎｄｉｖｅｒｓａｔａｔｅ ）である。好適な金
属カルボン酸塩はカルボン蛾スズであり、特にラウリン
酸及びオクタンばから誘導さイｌ、たものが好適である
。
にはさらにソロキサン縮合触媒（Ｅ８）ヲ含んテモよい
。こイｔはレリえは金属のカルボン酸塩であり／１１機
金属項並びにモノ及びジカルボン酸塩が含ま３％る。こ
のような塩の例はオクタン酸塩、ナフテン酸鉛、オクタ
ン酸第１スズ、オクタン酸鉄、ステアリン酸鉄、オクタ
ン酸アンチモン、酢酸、：Ａ／スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスプレ（、！−エチルヘキソエート
）、及びジブチルスズジバーサテート（ｄｉｂｕｔｙｌ
ｔｉｎｄｉｖｅｒｓａｔａｔｅ ）である。好適な金
属カルボン酸塩はカルボン蛾スズであり、特にラウリン
酸及びオクタンばから誘導さイｌ、たものが好適である
。
使用する触媒の割合は狭く限定さ、ＩＩず、シロキサン
−ポリエステル共重合体樹脂（Ａ）の重量に基き約０．
２左ないし約５重量多が好適である。
−ポリエステル共重合体樹脂（Ａ）の重量に基き約０．
２左ないし約５重量多が好適である。
本発明による組成物の調製は前記成分（Ａ）ないしくＤ
）を混合し、適宜触媒（Ｅ）を混合して行う。実際には
シロキづンーポリエステル共重合体は普通／４又は、２
種以上の有機溶媒中の溶液としてＡＨする。従来技術に
従って、溶媒の除去又は元からある溶媒を他の溶媒で置
換または部分置換を含む添加によって共重合体を調製す
る間又は調製後に溶液中の溶媒を所望含有量に調節する
ことができる。組成物か早期に硬化するのを避けるため
に、組成物の使用時までアミノシラン（Ｃ）及び触媒（
Ｅ）は好適にはシロキサン−ポリエステル共重合体側Ｄ
ａ （Ａ）とは混合しない。このようにシロキサン−ポ
リエステル共重合体の溶媒溶液、各成分（Ｃ）、（Ｄ）
及びＡ′Ｆ２）は貯蔵又は輸送のためにそ２′Ｌぞイを
別個な容器に収容し、使用時に所望比率で混合してもよ
い。一方触媒（Ｅ）がもし存在すれば、触媒（Ｆ２）と
成分（Ｃ）及びＣＤ）はシロキサン−ポリエステル共重
合体樹脂（Ａ）の溶媒溶液からは分離して、互いに一縞
゛に収容してもよく、−個の収納物は７雨成物を使用す
るときに所望比率で混合する。もしこのような収容方法
を使用するならば、最高貯蔵内冷が望まイするとき成分
［０）、（Ｊ））及び触媒の混合物は実質的に湿気のな
い状ｊＫで保持されるべきである。
）を混合し、適宜触媒（Ｅ）を混合して行う。実際には
シロキづンーポリエステル共重合体は普通／４又は、２
種以上の有機溶媒中の溶液としてＡＨする。従来技術に
従って、溶媒の除去又は元からある溶媒を他の溶媒で置
換または部分置換を含む添加によって共重合体を調製す
る間又は調製後に溶液中の溶媒を所望含有量に調節する
ことができる。組成物か早期に硬化するのを避けるため
に、組成物の使用時までアミノシラン（Ｃ）及び触媒（
Ｅ）は好適にはシロキサン−ポリエステル共重合体側Ｄ
ａ （Ａ）とは混合しない。このようにシロキサン−ポ
リエステル共重合体の溶媒溶液、各成分（Ｃ）、（Ｄ）
及びＡ′Ｆ２）は貯蔵又は輸送のためにそ２′Ｌぞイを
別個な容器に収容し、使用時に所望比率で混合してもよ
い。一方触媒（Ｅ）がもし存在すれば、触媒（Ｆ２）と
成分（Ｃ）及びＣＤ）はシロキサン−ポリエステル共重
合体樹脂（Ａ）の溶媒溶液からは分離して、互いに一縞
゛に収容してもよく、−個の収納物は７雨成物を使用す
るときに所望比率で混合する。もしこのような収容方法
を使用するならば、最高貯蔵内冷が望まイするとき成分
［０）、（Ｊ））及び触媒の混合物は実質的に湿気のな
い状ｊＫで保持されるべきである。
本発明の組成物は金属例えば鋼、アルミニウム及び銅、
プラスチック例えばアクリル鋼脂及びポリカーボネート
ａＪ ＢＷ、及び他の基材舎こ、適当な技術しＵえばは
け塗、スプレー、漬は塗、ローラー塗、及び流し塗によ
り保護及び装飾用被覆の形成用に特に適する。これらは
透明被覆材料として使用さイするか又は所望な色に染料
着色または顔料着色してもよい。組成物の薄いフィルム
は約ｇＯ℃のような低い温度で、硬くて付着性良好な耐
磨耗被膜に硬化するのに対し、成分（０）及び（Ｄ）を
含まないシロキサン−ポリエステル組成物は実用時間で
上記被膜に匹敵する被膜にするためには、一般に少なく
とも７９０′Ｃないし２００℃の硬化温度を必要とｒる
。
プラスチック例えばアクリル鋼脂及びポリカーボネート
ａＪ ＢＷ、及び他の基材舎こ、適当な技術しＵえばは
け塗、スプレー、漬は塗、ローラー塗、及び流し塗によ
り保護及び装飾用被覆の形成用に特に適する。これらは
透明被覆材料として使用さイするか又は所望な色に染料
着色または顔料着色してもよい。組成物の薄いフィルム
は約ｇＯ℃のような低い温度で、硬くて付着性良好な耐
磨耗被膜に硬化するのに対し、成分（０）及び（Ｄ）を
含まないシロキサン−ポリエステル組成物は実用時間で
上記被膜に匹敵する被膜にするためには、一般に少なく
とも７９０′Ｃないし２００℃の硬化温度を必要とｒる
。
以下に天施し；］に基づき本発明を説明する。ここで部
は承置部を表わす。
は承置部を表わす。
実施例／
直”）Ｊの技術に従いトリメチルプロパン（７０，４１
都）及びジメチルテレツクレート（ｌ／−＜ｚ、０部）
の反応により調製され、ヒドロキシル基ｇ重量襲を有す
るポリエステル樹脂（１００重量部）と、フェニル基／
メチル基の比かへ３／／でありケイ素に結合したヒドロ
キシル基７重に％を有する低分子量メチルフェニルシロ
キサン（／ＳＯＳ＞、セロソルフアセテート（ｌｂｑ部
）、及びチタン酸テトラインプロピル（θ。３部）とを
混合した。
都）及びジメチルテレツクレート（ｌ／−＜ｚ、０部）
の反応により調製され、ヒドロキシル基ｇ重量襲を有す
るポリエステル樹脂（１００重量部）と、フェニル基／
メチル基の比かへ３／／でありケイ素に結合したヒドロ
キシル基７重に％を有する低分子量メチルフェニルシロ
キサン（／ＳＯＳ＞、セロソルフアセテート（ｌｂｑ部
）、及びチタン酸テトラインプロピル（θ。３部）とを
混合した。
この混合物をｉｓｏ℃で１時間加熱し、残存三Ｓ工ＯＨ
基及び−ＥＯＯＨ基を有する完全に相溶性なシロキサン
−ポリエステル共重合体を得た。シロキナンーポリエス
テル共重合体の固体含有物はブタノールにｔ、ｏｇ部）
及びコーエトキシエタノール（＝ｏｇ部）を添加するこ
とによって約３０１ｆｆｉチに調節した。
基及び−ＥＯＯＨ基を有する完全に相溶性なシロキサン
−ポリエステル共重合体を得た。シロキナンーポリエス
テル共重合体の固体含有物はブタノールにｔ、ｏｇ部）
及びコーエトキシエタノール（＝ｏｇ部）を添加するこ
とによって約３０１ｆｆｉチに調節した。
シラ７ Ｈ２ＮＯＨ２０Ｈ２ＮＨ（ＣＨ２）ａ ５ｉ（
ＱＣ！Ｈ３）ｓ （４を部）を５ｉ（ＯＯＨ２０Ｈ，，
０ＣＨｓ）、 （０，！；部）及びジブチルススジオク
トエート（ｏ、ｑｓ部・）の左０重重置部液と混合した
・次いでこの混８物（Ｓ、２５部）を撹拌しながら前記
のように調製したシロキサン−ポリエステル共重合体溶
液２Ｓ部に加え、身ら３１だ溶液を浸漬によってアルミ
ニ・クムパネルに被覆した。欠いてこのパネルをｇｏ℃
の空気υα猿オーブン中に一時装置いた。硬いフィルム
に硬化した上ｄ己パネル上の被膜は厚さｊ ミクロンで
鉛筆硬度がＦであった。
ＱＣ！Ｈ３）ｓ （４を部）を５ｉ（ＯＯＨ２０Ｈ，，
０ＣＨｓ）、 （０，！；部）及びジブチルススジオク
トエート（ｏ、ｑｓ部・）の左０重重置部液と混合した
・次いでこの混８物（Ｓ、２５部）を撹拌しながら前記
のように調製したシロキサン−ポリエステル共重合体溶
液２Ｓ部に加え、身ら３１だ溶液を浸漬によってアルミ
ニ・クムパネルに被覆した。欠いてこのパネルをｇｏ℃
の空気υα猿オーブン中に一時装置いた。硬いフィルム
に硬化した上ｄ己パネル上の被膜は厚さｊ ミクロンで
鉛筆硬度がＦであった。
メチルエチルケトンを浸漬したチーズクロスで硬化した
フィルムを２００回こすった時及びｓｑｏｇのボールハ
ンマーのノ■りに巻いた時、硬化したフィルムは柔かく
ならなかった。この、彼１漠は裏面衝撃強度（英国襟章
規格ＢＳ ／、３？／に基いて測定）は約３ｏ ｃｍ
／ ｙ夕Ｏｇであった。
フィルムを２００回こすった時及びｓｑｏｇのボールハ
ンマーのノ■りに巻いた時、硬化したフィルムは柔かく
ならなかった。この、彼１漠は裏面衝撃強度（英国襟章
規格ＢＳ ／、３？／に基いて測定）は約３ｏ ｃｍ
／ ｙ夕Ｏｇであった。
被膜の耐賞性はＡＳＴＭ規俗Ｂ：１ｇ７−４スによって
イ則定し左０ ！Ｑ １ｒｉ１という１直ノフ）・所ら
イｔた。
イ則定し左０ ！Ｑ １ｒｉ１という１直ノフ）・所ら
イｔた。
実施例
．２種のシロキサン−ポリエステル組成物を実ｈ（ｉレ
リ／と１司様に調整した。ただしｌＪ１重はシフ′チル
スプジオクトエート溶液の比率を０゜ユタ部番こ減少し
く組成物Ａ）、他の７種はこの浴液を使用しな乃）つな
（＋ｆｆｉ成・：、！ｙＪＢ）。これらの組成物をアル
ミニウムパネルに施し、次いでｇＯ℃のオーブン中に二
時間装置いた。
リ／と１司様に調整した。ただしｌＪ１重はシフ′チル
スプジオクトエート溶液の比率を０゜ユタ部番こ減少し
く組成物Ａ）、他の７種はこの浴液を使用しな乃）つな
（＋ｆｆｉ成・：、！ｙＪＢ）。これらの組成物をアル
ミニウムパネルに施し、次いでｇＯ℃のオーブン中に二
時間装置いた。
次に上記の組成物を被覆したパネル（破膜の厚さ７ミク
ロン）をメチルエチルケトンを浸漬した布でこすった。
ロン）をメチルエチルケトンを浸漬した布でこすった。
組成物Ａから得らｔｚた被膜は２００回こすった後も柔
かくならなかった。
かくならなかった。
組成物Ｂから得られた破膜は７３０回こすって柔かくな
った。
った。
実施例
テトラ（メトキシエトキシ）シランを同じ重量の５ｉ（
ＯＯＨ２Ｃ！Ｈｓ）４で置きかえた以外は、実施レリ／
と同様の操作と組成物を造った。この組成物でアルミニ
ウムパネルを被覆した。被膜は／ ００ ℃で７時間硬
化した。
ＯＯＨ２Ｃ！Ｈｓ）４で置きかえた以外は、実施レリ／
と同様の操作と組成物を造った。この組成物でアルミニ
ウムパネルを被覆した。被膜は／ ００ ℃で７時間硬
化した。
この波膜は鉛筆硬度がＦであり、実施例／に記載のよう
にメチルエチルケトンを浸漬した４Ｆでこすったが柔か
くならなかった。
にメチルエチルケトンを浸漬した４Ｆでこすったが柔か
くならなかった。
実施例ｑ
アミノシランヲ同シＭ’ｔ （７） ＮＨ２（ＣＨ２）
３ Ｓ ｉ （ＯＣＨ２ＣＨｓ ）ｘで置きかえた以外
は、実施列／と同様の操作により組成物を造り、得られ
た組成物でアルミニウムパネルを被覆した。硬化した波
膜は鉛筆硬度がＦであり、メチルエチルケトンを浸漬し
た布でｉｏｏ回こすると柔かくなった。
３ Ｓ ｉ （ＯＣＨ２ＣＨｓ ）ｘで置きかえた以外
は、実施列／と同様の操作により組成物を造り、得られ
た組成物でアルミニウムパネルを被覆した。硬化した波
膜は鉛筆硬度がＦであり、メチルエチルケトンを浸漬し
た布でｉｏｏ回こすると柔かくなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ 分子当り平均少なくとも一個の＝ＳｉＯＩ（又はｉ
Ｅ ＣＯＨ基又はそれら両者を含有するシロキサン−ポ
リエステル共重合体樹脂（Ａ）；１種又はそれ以上の、
シロキサン−ポリエステル共重合体用有機ｍ媒（Ｂ）； 一般式 １式中、Ｒは水素原子、炭素原子ｌないし４個のアルキ
ル基、又は炭素原子を介して窒素原子に結合しかつ少な
くともアミン基ノ個を含む脂肪族炭化水素基、Ｒ′ は
炭素原子３ないし６個を有するアルキレン基、Ｘは炭素
原子ｌないし６個ケ有する１価の炭化水素基、Ｙは炭素
原子６個以下のアルキル基又はアルコキシアルキル基、
及びａはθ又はｌの値） で衣わされろシラン（Ｃ）、及び 一般式 ％式％ ｃ式中、Ｑは炭素原子７０個以下を有しかつ炭素及び水
素、又は炭素、水素、及びｌ又はそれ以上のエーテル結
合の形態で存在す７：）酸素からなる２価の基、２は炭
素原子ｌないし６個を有するアルキル基又は炭素原子３
ないし４個を有てろアルコキシアルキル基、及びｎはθ
又はｌの値） であるシラン、又は該シランの部分加水分解物又は縮合
物（Ｄ） からなろことを特徴とｆろシロキサン−ポリエステル組
成物。 二 分子当り平均少なくとも二個の＝ｓｉｏＨ又は：
ＣＯＨ基又はそれら両者を含有するシロキサン−ポリエ
ステル共重合体樹脂（Ａ）；／ｍ又はそれ以上の、シロ
キサン−ポリエステル共重合体用有機溶媒ＣＢ）； 一般式 Ｘａ ＲＨＮＲ’Ｓｉ （ＯＹ ）３−ａ Ｃ式中、Ｒは水素原子、炭素原子ノないし４個のアルキ
ル基、又は炭素原子を介して窒素原子に結合しかつ少な
くともアミン基７個を含む脂肪族炭化水素基、Ｂ／
は炭素原子３ないし６個を有するアルキレン基、Ｘは炭
素原子７ないしＡ個を有する１価の炭化水素基、Ｙは炭
素原子６個以下のアルキル基又はアルコキシアルキル基
、及ヒａ ハＯ又はノの値） で表わされるシラン（Ｃ）、 一般式 ％式％ Ｃ式中、Ｑは炭素原子１０個以下を有しかつ炭素及び水
素、又は炭素、水素、及びｌ又はそれ以上のエーテル結
合の形態で存在する酸素からなろ１価の基、Ｚは炭素原
子）ないし６個を有するアルキル基又は炭素原子３ない
しＡ個を有するアルコキシアルキル基、及びｎは０又は
ｌの値） であるシラン、又は該シランの部分加水分解物又は縮合
物（Ｄ）及びシロキサン縮合触媒（Ｅ） からなろことを特徴とするシロキサン−ポリエステル組
成物。 ３ 分子当り平均少なくともり個の＝ｓｉｏＨ又は：
ＣＯＨ基又はそれら両者を含有するシロキサン−ポリエ
ステル共重合体樹脂（Ａ）；１種又はそれ以上の、シロ
キサン−ポリエステル共重合体用有機溶媒ＣＢ）； 一般式 ％式％） Ｃ式中、Ｒは水素原子、炭素原子ｌないし４個のアルキ
ル基、又は炭素原子を介して窒素原子に結合しかつ少な
くともアミン基ノ個を含む脂肪族炭化水素基、Ｒは炭素
原子３ないし６個を有するアルキレン基、又は炭素原子
ノないしＡ個を有する１価の炭化水素基、Ｙは炭素原子
６個以下のアルキル基又はアルコキシアルキル基、及び
ａはＯ又はｌの値） で表わされろシラン（Ｃ）、及ヒ 一般式 ％式％ Ｃ式中、Ｑは炭素原子１０個以下を有しかつ炭素及び水
素、又は炭素、水素、及びｌ又はそれ以上のエーテル結
合の形態で存在する酸素からなろ１価の基、Ｚは炭素原
子ノないし６個を有するアルキル基又は炭素原子３ない
し６個を有するアルコキシアルキル基、及びｎは０又は
ｌの値） であるシラン、又は該シランの部分加水分解物又は縮合
物（Ｄ）及びシロキサン縮合触媒を含みまたは含まざる
シロキサン−ポリエステル組成物を基材に施し、その後
で施した組成物ｆ硬化させることを特徴とする基材を被
覆才々・方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8301374 | 1983-01-19 | ||
| GB838301374A GB8301374D0 (en) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | Siloxane-polyester compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59138261A true JPS59138261A (ja) | 1984-08-08 |
| JPS6323228B2 JPS6323228B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=10536536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59006410A Granted JPS59138261A (ja) | 1983-01-19 | 1984-01-19 | シロキサン−ポリエステル組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4465712A (ja) |
| EP (1) | EP0114512B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59138261A (ja) |
| CA (1) | CA1245391A (ja) |
| DE (1) | DE3374569D1 (ja) |
| GB (1) | GB8301374D0 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323911A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bei raumtemperatur zu elastomeren haertende polyorganosiloxanmassen |
| US5753737A (en) * | 1986-06-03 | 1998-05-19 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Coating composition |
| US5019173A (en) * | 1988-09-29 | 1991-05-28 | Dow Corning Corporation | Cleaning method for water containing vessels and systems |
| US5135992A (en) * | 1990-01-18 | 1992-08-04 | Ppg Industries, Inc. | Amide-amine silane resin |
| JPH0397025U (ja) * | 1990-01-22 | 1991-10-04 | ||
| GB2247461B (en) * | 1990-08-29 | 1994-07-06 | Kansai Paint Co Ltd | Curable resin composition and curing method |
| US5349021A (en) * | 1993-06-02 | 1994-09-20 | Sun Chemical Corporation | Thermosetting printing ink composition |
| US5417744A (en) * | 1993-12-29 | 1995-05-23 | Ameron, Inc. | Optically clear hydrophobic coating composition |
| US6664015B1 (en) | 2002-06-12 | 2003-12-16 | Xerox Corporation | Sulfonated polyester-siloxane resin |
| US6818723B2 (en) | 2002-06-12 | 2004-11-16 | Xerox Corporation | Sulfonated polyester-siloxane resin |
| US6893724B2 (en) * | 2003-03-11 | 2005-05-17 | Grand Tek Advance Material Science Co., Ltd. | Silicone-polyester-polysilicate hybrid compositions for thermal resistance coating |
| US7329476B2 (en) | 2005-03-31 | 2008-02-12 | Xerox Corporation | Toner compositions and process thereof |
| FR2969636B1 (fr) * | 2010-12-23 | 2014-09-12 | Seb Sa | Article comprenant un revetement externe a base de laque polyester-silicone |
| PT2941461T (pt) | 2013-01-04 | 2017-01-09 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Silicatos de poliéster |
| KR20160101917A (ko) | 2013-12-17 | 2016-08-26 | 발스파 소싱 인코포레이티드 | 실리콘-개질된 폴리에스테르 코팅 |
| CA2884906C (en) | 2014-03-12 | 2023-04-04 | Paul M. Zelisko | Siloxane-containing hybrid materials |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1178540B (de) * | 1952-09-27 | 1964-09-24 | Bayer Ag | Polyestersiloxan-Einbrennlacke |
| US3935154A (en) * | 1973-03-30 | 1976-01-27 | Eastman Kodak Company | Block copolyesters of polysiloxanes |
| FR2271251A1 (en) * | 1973-09-25 | 1975-12-12 | Rhone Poulenc Ind | Coating compsn. for industrial floors - contg. epoxide-silicone resin, alkyl silicate, amino-silane and two mineral fillers |
| US4122074A (en) * | 1977-07-05 | 1978-10-24 | Union Carbide Corporation | Polyester aminoalkylalkoxysilanes |
| JPS5536216A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curing of organoalkoxysilane compound |
| US4370441A (en) * | 1981-05-29 | 1983-01-25 | Desoto, Inc. | Siliconized polyester thermosetting coating compositions |
-
1983
- 1983-01-19 GB GB838301374A patent/GB8301374D0/en active Pending
- 1983-12-22 DE DE8383307866T patent/DE3374569D1/de not_active Expired
- 1983-12-22 EP EP83307866A patent/EP0114512B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-01-06 US US06/568,867 patent/US4465712A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-10 CA CA000445033A patent/CA1245391A/en not_active Expired
- 1984-01-19 JP JP59006410A patent/JPS59138261A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6323228B2 (ja) | 1988-05-16 |
| US4465712A (en) | 1984-08-14 |
| EP0114512B1 (en) | 1987-11-19 |
| EP0114512A2 (en) | 1984-08-01 |
| CA1245391A (en) | 1988-11-22 |
| EP0114512A3 (en) | 1986-01-22 |
| DE3374569D1 (en) | 1987-12-23 |
| GB8301374D0 (en) | 1983-02-23 |
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