JPS6259736B2 - - Google Patents
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- JPS6259736B2 JPS6259736B2 JP55109016A JP10901680A JPS6259736B2 JP S6259736 B2 JPS6259736 B2 JP S6259736B2 JP 55109016 A JP55109016 A JP 55109016A JP 10901680 A JP10901680 A JP 10901680A JP S6259736 B2 JPS6259736 B2 JP S6259736B2
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- fatty acids
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- oil fatty
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Description
本発明は耐熱性、密着性および常温乾燥性にす
ぐれた１液型のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物に関する。 エポキシ樹脂のすぐれた耐薬品性とシリコーン
樹脂のすぐれた耐熱性を併せもつたシリコーン変
性エポキシ樹脂については特公昭38―14497号公
報、特公昭47―3709号公報、特公昭51―20047号
公報、特公昭52―48902号公報、特公昭53―9640
号公報等により公知である。 しかしながら、これらの従来公知のシリコーン
変性エポキシ樹脂を耐熱塗料用ビヒクルとして使
用した場合、耐熱性充填剤を配合しても、せいぜ
い500℃までの耐熱性しか得られず、石油ストー
プなどには使用できないという欠点を有してい
た。また、常温乾燥後の塗膜硬度および密着性が
小さく、製品に塗布後他の物品が接触したり、爪
などの擦過により、塗膜が簡単に傷ついたり、剥
離するという欠点を有していた。 本発明はこれらの欠点を改良し、耐熱塗料用ビ
ヒクルとして用いたとき、常温乾燥後の塗膜硬度
および密着性が大きく、かつ、400〜600℃の広い
温度範囲にわたつてすぐれた耐熱性を有するオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物を提供するもので
ある。 すなわち、本発明は、 (A) (イ) 一般単位式 RaSiXbO〓〓〓 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭
化水素基、Ｘは水素基もしくはアルコキシ
基、ａは0.9〜1.8、ｂはＯ＜ｂ≦１であ
る。）で表わされるオルガノポリシロキサン
樹脂 100重量部、 (ロ) 一般式 R1mSi（OR2）4-n （式中、R1は１価炭化水素基、R2はアル
キル基、ｍは０，１または２である。）で表
わされるアルコキシシラン １〜150重量
部、および (ハ) 一般式
ぐれた１液型のオルガノポリシロキサン樹脂組成
物に関する。 エポキシ樹脂のすぐれた耐薬品性とシリコーン
樹脂のすぐれた耐熱性を併せもつたシリコーン変
性エポキシ樹脂については特公昭38―14497号公
報、特公昭47―3709号公報、特公昭51―20047号
公報、特公昭52―48902号公報、特公昭53―9640
号公報等により公知である。 しかしながら、これらの従来公知のシリコーン
変性エポキシ樹脂を耐熱塗料用ビヒクルとして使
用した場合、耐熱性充填剤を配合しても、せいぜ
い500℃までの耐熱性しか得られず、石油ストー
プなどには使用できないという欠点を有してい
た。また、常温乾燥後の塗膜硬度および密着性が
小さく、製品に塗布後他の物品が接触したり、爪
などの擦過により、塗膜が簡単に傷ついたり、剥
離するという欠点を有していた。 本発明はこれらの欠点を改良し、耐熱塗料用ビ
ヒクルとして用いたとき、常温乾燥後の塗膜硬度
および密着性が大きく、かつ、400〜600℃の広い
温度範囲にわたつてすぐれた耐熱性を有するオル
ガノポリシロキサン樹脂組成物を提供するもので
ある。 すなわち、本発明は、 (A) (イ) 一般単位式 RaSiXbO〓〓〓 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭
化水素基、Ｘは水素基もしくはアルコキシ
基、ａは0.9〜1.8、ｂはＯ＜ｂ≦１であ
る。）で表わされるオルガノポリシロキサン
樹脂 100重量部、 (ロ) 一般式 R1mSi（OR2）4-n （式中、R1は１価炭化水素基、R2はアル
キル基、ｍは０，１または２である。）で表
わされるアルコキシシラン １〜150重量
部、および (ハ) 一般式
１cm2の塗膜上に縦と横に刻み目を入れて１mm2の
マス目を100個作り、その上に市販の粘着テープ
（ニチバン(株)製セロテープ）を密着させ、勢よく
ひき剥したときの剥離しないマス目の残存数を分
子に示した。したがつて、100/100は全く剥離し
ない状態を表わす。 〔剥離面積試験〕 塗膜を所定温度で加熱した後自然冷却して室温
にもどし、このときの塗膜外観を肉眼で調べ、塗
膜の自然剥離が認められる面積を全塗面に対する
割合で示した。したがつて、０は全く剥離の認め
られない状態を示し100は全面剥離を意味する。 従来例 １ （メチル基＋フエニル基）／けい素原子＝
1.70、メチル基／フエニル基＝1.0、平均分子量
が1000であり、かつ、15％のメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂とシエル化学
(株)製エポキシ樹脂エピコート21001とを、触媒と
してテトライソプロピルチタネートの存在下にキ
シレン中で、種々の割合で反応させたものに、耐
熱充填剤として旭日産業(株)製黒色顔料コバルトブ
ラツクNo.3031と山田工業所(株)製マイカNo.1000およ
び日本フエロ(株)製ガラスフリツトXD―9AMを添
加し、さらに硬化剤として日立化成(株)製カルボン
酸無水物HN―2200とオクトエ酸コバルトを配合
して第１表に示すような４種のシリコーン変性エ
ポキシ樹脂塗料を調製した。 これらの塗料を50×100×0.5mmの軟鋼板に、そ
れぞれ40〜50μの膜厚になるように塗布した後、
170℃で30分間焼き付けた。皮膜を形成した軟鋼
板をおのおの400℃、450℃、500℃および600℃の
温度で15時間加熱した後、自然冷却してから塗膜
面を観察して、その剥離面積を調べるとともに、
ゴバン目テストによる密着性試験を行なつた。こ
の結果を第１表に併記した。 シリコーン変性エポキシ樹脂中のシリコーン含
有率が30％以下では400℃で15時間加熱すると、
塗膜が部分剥離して耐熱性が不十分であることを
示した。また、シリコーン含有率が40％以上のも
のについては400℃で15時間加熱しても良好な塗
膜を維持していたが、450℃以上の温度で15時間
加熱した場合はいずれの塗膜も部分剥離して、
450℃以上の耐熱性を有するものは得られなかつ
た。
マス目を100個作り、その上に市販の粘着テープ
（ニチバン(株)製セロテープ）を密着させ、勢よく
ひき剥したときの剥離しないマス目の残存数を分
子に示した。したがつて、100/100は全く剥離し
ない状態を表わす。 〔剥離面積試験〕 塗膜を所定温度で加熱した後自然冷却して室温
にもどし、このときの塗膜外観を肉眼で調べ、塗
膜の自然剥離が認められる面積を全塗面に対する
割合で示した。したがつて、０は全く剥離の認め
られない状態を示し100は全面剥離を意味する。 従来例 １ （メチル基＋フエニル基）／けい素原子＝
1.70、メチル基／フエニル基＝1.0、平均分子量
が1000であり、かつ、15％のメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂とシエル化学
(株)製エポキシ樹脂エピコート21001とを、触媒と
してテトライソプロピルチタネートの存在下にキ
シレン中で、種々の割合で反応させたものに、耐
熱充填剤として旭日産業(株)製黒色顔料コバルトブ
ラツクNo.3031と山田工業所(株)製マイカNo.1000およ
び日本フエロ(株)製ガラスフリツトXD―9AMを添
加し、さらに硬化剤として日立化成(株)製カルボン
酸無水物HN―2200とオクトエ酸コバルトを配合
して第１表に示すような４種のシリコーン変性エ
ポキシ樹脂塗料を調製した。 これらの塗料を50×100×0.5mmの軟鋼板に、そ
れぞれ40〜50μの膜厚になるように塗布した後、
170℃で30分間焼き付けた。皮膜を形成した軟鋼
板をおのおの400℃、450℃、500℃および600℃の
温度で15時間加熱した後、自然冷却してから塗膜
面を観察して、その剥離面積を調べるとともに、
ゴバン目テストによる密着性試験を行なつた。こ
の結果を第１表に併記した。 シリコーン変性エポキシ樹脂中のシリコーン含
有率が30％以下では400℃で15時間加熱すると、
塗膜が部分剥離して耐熱性が不十分であることを
示した。また、シリコーン含有率が40％以上のも
のについては400℃で15時間加熱しても良好な塗
膜を維持していたが、450℃以上の温度で15時間
加熱した場合はいずれの塗膜も部分剥離して、
450℃以上の耐熱性を有するものは得られなかつ
た。
【表】
【表】
従来例 ２
予め、シエル化学(株)製エポキシ樹脂エピコート
1007を225部とヤシ油脂肪酸120部とを、240℃で
酸価が10以下になるまで反応させた後、降温し、
キシレンで希釈してエポキシ樹脂脂肪酸エステル
溶液を調製した。 （メチル基＋フエニル基）１けい素原子＝
1.70、メチル基１フエニル基＝0.8、平均分子量
が900であり、かつ、17％のメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂と上記のエポ
キシ樹脂脂肪酸エステル溶液とを、触媒としてイ
ソプロピルチタネートの存在下に、第２表に示す
ような割合で反応させた。 これに、従来例１で使用した耐熱充填剤を同量
配合し、さらに、従来例No.７およびNo.８には架橋
剤としてメラミン樹脂を配合して、４種のシリコ
ーン変性エポキシ樹脂塗料を調製した。 これらの塗料を、従来例１と同様にして軟鋼板
に塗布・焼きつけを行なつて皮膜を形成し、従来
例１と同じ条件で耐熱性試験を実施した。また、
軟鋼板に塗布後24時間室温で放置した後の鉛筆硬
度も測定した。これらの結果を第２表に併記し
た。 第２表中、No.８は500℃までの耐熱性を良好に
維持していたが、600℃では塗膜が完全に剥離し
て、600℃での耐熱性は有していなかつた。ま
た、24時間室温放置後の塗膜の鉛筆硬度はいずれ
も6B以下であり、爪でこすると簡単に塗膜が剥
離してしまつた。
1007を225部とヤシ油脂肪酸120部とを、240℃で
酸価が10以下になるまで反応させた後、降温し、
キシレンで希釈してエポキシ樹脂脂肪酸エステル
溶液を調製した。 （メチル基＋フエニル基）１けい素原子＝
1.70、メチル基１フエニル基＝0.8、平均分子量
が900であり、かつ、17％のメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂と上記のエポ
キシ樹脂脂肪酸エステル溶液とを、触媒としてイ
ソプロピルチタネートの存在下に、第２表に示す
ような割合で反応させた。 これに、従来例１で使用した耐熱充填剤を同量
配合し、さらに、従来例No.７およびNo.８には架橋
剤としてメラミン樹脂を配合して、４種のシリコ
ーン変性エポキシ樹脂塗料を調製した。 これらの塗料を、従来例１と同様にして軟鋼板
に塗布・焼きつけを行なつて皮膜を形成し、従来
例１と同じ条件で耐熱性試験を実施した。また、
軟鋼板に塗布後24時間室温で放置した後の鉛筆硬
度も測定した。これらの結果を第２表に併記し
た。 第２表中、No.８は500℃までの耐熱性を良好に
維持していたが、600℃では塗膜が完全に剥離し
て、600℃での耐熱性は有していなかつた。ま
た、24時間室温放置後の塗膜の鉛筆硬度はいずれ
も6B以下であり、爪でこすると簡単に塗膜が剥
離してしまつた。
【表】
【表】
実施例 １
（メチル基＋フエニル基）１けい素原子＝
1.40、メチル基／フエニル基＝2.0を有し、0.1重
量％のけい素原子に結合した水酸基を有するメチ
ルフエニルポリシロキサン樹脂100部、メチルト
リメトキシシラン30部、γ―アミノエチル―アミ
ノプロピルトリメトキシシラン10部、およびキシ
レン140部から成る固形分50％の均一な溶液を調
製した。これをシリコーン化合物(A)と仮称する。 このシリコーン化合物(A)と、従来例２で使用し
たエポキシ樹脂とヤシ油脂肪酸との反応によるエ
ポキシ樹脂脂肪酸エステル(A)の50％キシレン溶液
とを、第３表に示す割合で100℃５時間反応させ
た。これをゲル化防止剤としてｎ―ブタノールを
加え、さらに、従来例１で使用した耐熱充填剤と
同じものを同量添加して、軟鋼板に塗布・焼付け
を行なつて皮膜を形成し、これについて従来例１
と同じ条件で耐熱性試験を実施した。また、軟鋼
板に塗布後24時間室温で放置した後の鉛筆硬度も
測定した。これらの結果を第３表に併記した。 比較例中シリコーン化合物(A)の含有率の少ない
ものは耐熱性が著しく劣つており、シリコーン化
合物(A)のみでは500〜600℃の比較的高温部では耐
熱性にすぐれていたが、400〜450℃の比較的低温
部での密着性が低下していた。これに対し、本発
明の組成物を使用したものは400〜600℃の全温度
範囲ですぐれた密着性を保持し、塗膜の外観にも
異常は認められず、すぐれた耐熱性を有してい
た。また、室温で24時間放置後の塗膜の鉛筆硬度
はHB〜Ｂであり、良好な皮膜硬度を有し、爪で
こすつても塗膜は剥離しなかつた。
1.40、メチル基／フエニル基＝2.0を有し、0.1重
量％のけい素原子に結合した水酸基を有するメチ
ルフエニルポリシロキサン樹脂100部、メチルト
リメトキシシラン30部、γ―アミノエチル―アミ
ノプロピルトリメトキシシラン10部、およびキシ
レン140部から成る固形分50％の均一な溶液を調
製した。これをシリコーン化合物(A)と仮称する。 このシリコーン化合物(A)と、従来例２で使用し
たエポキシ樹脂とヤシ油脂肪酸との反応によるエ
ポキシ樹脂脂肪酸エステル(A)の50％キシレン溶液
とを、第３表に示す割合で100℃５時間反応させ
た。これをゲル化防止剤としてｎ―ブタノールを
加え、さらに、従来例１で使用した耐熱充填剤と
同じものを同量添加して、軟鋼板に塗布・焼付け
を行なつて皮膜を形成し、これについて従来例１
と同じ条件で耐熱性試験を実施した。また、軟鋼
板に塗布後24時間室温で放置した後の鉛筆硬度も
測定した。これらの結果を第３表に併記した。 比較例中シリコーン化合物(A)の含有率の少ない
ものは耐熱性が著しく劣つており、シリコーン化
合物(A)のみでは500〜600℃の比較的高温部では耐
熱性にすぐれていたが、400〜450℃の比較的低温
部での密着性が低下していた。これに対し、本発
明の組成物を使用したものは400〜600℃の全温度
範囲ですぐれた密着性を保持し、塗膜の外観にも
異常は認められず、すぐれた耐熱性を有してい
た。また、室温で24時間放置後の塗膜の鉛筆硬度
はHB〜Ｂであり、良好な皮膜硬度を有し、爪で
こすつても塗膜は剥離しなかつた。
【表】
【表】
実施例 ２
（メチル基＋フエニル基）１けい素原子＝
1.50、メチル基１フエニル基＝1.0であり、0.15重
量％のけい素原子に結合したメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂100部、メチ
ルトリエトキシシラン40部、γ―アミノプロピル
トリメトキシシラン10部、キシレン150部から成
る固形分50％の均一な溶液を調製した。これをシ
リコーン化合物(B)と仮称する。 シエル化学(株)製エポキシ樹脂エピコート1007を
250部と大豆油脂肪酸140部とを、240℃で酸価が
10以下になるまで反応させた後降温し、固形分と
して50％になるようにキシレンで希釈してエポキ
シ樹脂脂肪酸エステル(B)溶液を調製した。 上記したシリコーン化合物(B)とエポキシ樹脂脂
肪酸エステル(B)とを第４表に示す割合で100℃５
時間反応させたものに、実施例１で使用した耐熱
充填剤と同じものを同量添加したものについて、
耐熱性試験を行なつた。結果を第４表に併記し
た。本発明のものはいずれも400〜600℃の全温度
で優れた耐熱性を示した。 実施例 ３ 塗料ビヒクルとして、実施例１で使用したシリ
コーン化合物(A)50部と実施例２で使用したエポキ
シ樹脂脂肪酸エステル(B)50部とを反応させたもの
（本発明No.６）、および実施例２で使用したシリコ
ーン化合物(B)50部と実施例１で使用したエポキシ
樹脂脂肪酸エステル(A)50部とを反応させたもの
（本発明No.７）について、それ以外は実施例１と
全く同じ条件で耐熱性試験を行なつた結果、両者
共いずれの温度でもすぐれた耐熱性を示した。 実施例 ４ 実施例１の本発明No.１の組成物から耐熱性充填
剤（コバルトブラツク、マイカおよびガラスフリ
ツト）を除き、代りに東洋アルミニウム(株)製アル
ペーストNo.200を145部配合し
1.50、メチル基１フエニル基＝1.0であり、0.15重
量％のけい素原子に結合したメトキシ基を有する
メチルフエニルポリシロキサン樹脂100部、メチ
ルトリエトキシシラン40部、γ―アミノプロピル
トリメトキシシラン10部、キシレン150部から成
る固形分50％の均一な溶液を調製した。これをシ
リコーン化合物(B)と仮称する。 シエル化学(株)製エポキシ樹脂エピコート1007を
250部と大豆油脂肪酸140部とを、240℃で酸価が
10以下になるまで反応させた後降温し、固形分と
して50％になるようにキシレンで希釈してエポキ
シ樹脂脂肪酸エステル(B)溶液を調製した。 上記したシリコーン化合物(B)とエポキシ樹脂脂
肪酸エステル(B)とを第４表に示す割合で100℃５
時間反応させたものに、実施例１で使用した耐熱
充填剤と同じものを同量添加したものについて、
耐熱性試験を行なつた。結果を第４表に併記し
た。本発明のものはいずれも400〜600℃の全温度
で優れた耐熱性を示した。 実施例 ３ 塗料ビヒクルとして、実施例１で使用したシリ
コーン化合物(A)50部と実施例２で使用したエポキ
シ樹脂脂肪酸エステル(B)50部とを反応させたもの
（本発明No.６）、および実施例２で使用したシリコ
ーン化合物(B)50部と実施例１で使用したエポキシ
樹脂脂肪酸エステル(A)50部とを反応させたもの
（本発明No.７）について、それ以外は実施例１と
全く同じ条件で耐熱性試験を行なつた結果、両者
共いずれの温度でもすぐれた耐熱性を示した。 実施例 ４ 実施例１の本発明No.１の組成物から耐熱性充填
剤（コバルトブラツク、マイカおよびガラスフリ
ツト）を除き、代りに東洋アルミニウム(株)製アル
ペーストNo.200を145部配合し
【表】
【表】
た以外は本発明No.１と全く同じ条件で塗料を調製
した。これについて実施例１と同じ条件で耐熱性
試験を行なつた結果、400〜600℃のいずれの温度
でもすぐれた耐熱性を示した。
した。これについて実施例１と同じ条件で耐熱性
試験を行なつた結果、400〜600℃のいずれの温度
でもすぐれた耐熱性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) (イ) 一般単位式 RaSiXbO〓〓〓 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭
化水素基、Ｘは水酸基もしくはアルコキシ
基、ａは0.9〜1.8、ｂはＯ＜ｂ≦１であ
る。）で表わされるオルガノポリシロキサン
樹脂 100重量部、 (ロ) 一般式 R1mSi（OR2）4-n （式中、R1は１価炭化水素基、R2はアル
キル基、ｍは０，１または２である。）で表
わされるアルコキシシラン １〜150重量
部、および (ハ) 一般式【式】 （式中、R3は水素原子、アルキル基、ア
ミノアルキル基から選択される基、R4は２
価の有機基、R5は１価炭化水素基、R6はア
ルキル基、ｎは０または１である。）で表わ
されるアミノアルキルアルコキシシラン
0.1〜30重量部、 の組成を有する(A)成分 10〜90重量部と、 (B) エポキシ樹脂脂肪酸エステル 90〜10重量部 から成るオルガノポリシロキサン樹脂組成物。 ２ (B)成分が、１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ基を有するエポキシ樹脂 80〜55重量部と、
大豆油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、
桐油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪
酸およびトール油脂肪酸から選択される脂肪酸20
〜45重量部を反応して得られるエポキシ樹脂脂肪
酸エステルである特許請求の範囲第１項記載のオ
ルガノポリシロキサン樹脂組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10901680A JPS5734150A (en) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Organopolysiloxane resin composition |
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| IT8123216A IT1195051B (it) | 1980-08-08 | 1981-07-29 | Composizione di organopolisilossano |
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|---|---|---|---|
| JP10901680A JPS5734150A (en) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Organopolysiloxane resin composition |
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|---|---|
| JPS5734150A JPS5734150A (en) | 1982-02-24 |
| JPS6259736B2 true JPS6259736B2 (ja) | 1987-12-12 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| WO2011025902A1 (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Whitford Corporation | Method for improving impact damage resistance to textile articles, and articles made therefrom |
| JP5937855B2 (ja) * | 2012-03-14 | 2016-06-22 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
| CN105778506B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物及使用它的预浸料、层压板、覆铜板以及铝基板 |
| CN105778505B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物以及使用它的白色预浸料和白色层压板 |
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