JPH0264181A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は塗料用樹脂組成物にかかり、さらに詳しくは耐
久性、耐候性に優れ、かかる塗膜物性が特に要求される
分野において極めて有用なアルコール性水酸基含有ポリ
シロキサン含有塗料用樹脂組成物に関するものである。
久性、耐候性に優れ、かかる塗膜物性が特に要求される
分野において極めて有用なアルコール性水酸基含有ポリ
シロキサン含有塗料用樹脂組成物に関するものである。
従来技術
ポリシロキサン樹脂は耐熱性、撥水性、耐候性等に優れ
るが、単独では機械的強度に劣るなめ、エポキシ樹脂や
アクリル樹脂の変性に使用してその特徴を生かす工夫が
なされている。しかし従来のポリシロキサン樹脂をアク
リル樹脂やポリエステル樹脂に導入する方法はポリシロ
キサン樹脂のシラノール基あるいはアルコキシ基と有機
樹脂の水酸基とを縮合させることにより行われていた。
るが、単独では機械的強度に劣るなめ、エポキシ樹脂や
アクリル樹脂の変性に使用してその特徴を生かす工夫が
なされている。しかし従来のポリシロキサン樹脂をアク
リル樹脂やポリエステル樹脂に導入する方法はポリシロ
キサン樹脂のシラノール基あるいはアルコキシ基と有機
樹脂の水酸基とを縮合させることにより行われていた。
すなわち5i−0−C結合により両者が架橋せられるわ
けであるが、この結合は加水分解を受は易くポリシロキ
サン樹脂が脱離し、耐食性、耐候性、耐汚染性等が徐々
に悪くなる欠点を有している。また特開昭58−217
515号、特公昭5g−58123号公報等で両末端に
アルコール性水酸基を有するジメチルポリシロキサンに
よるウレタン樹脂の改質が提案されているが、架橋密度
が低いため表面硬度や機械的強度に劣る。
けであるが、この結合は加水分解を受は易くポリシロキ
サン樹脂が脱離し、耐食性、耐候性、耐汚染性等が徐々
に悪くなる欠点を有している。また特開昭58−217
515号、特公昭5g−58123号公報等で両末端に
アルコール性水酸基を有するジメチルポリシロキサンに
よるウレタン樹脂の改質が提案されているが、架橋密度
が低いため表面硬度や機械的強度に劣る。
特公昭60−1886号、同63−23212号公報で
は側鎖にアルコール性水酸基を複数個導入して架橋密度
をあげているが、大量に有機樹脂に加えると相溶性が悪
くなり均一な変性樹脂が得られない。
は側鎖にアルコール性水酸基を複数個導入して架橋密度
をあげているが、大量に有機樹脂に加えると相溶性が悪
くなり均一な変性樹脂が得られない。
発明が解決しようとする問題点
多量のシリコーン樹脂を強固に基本樹脂に組み込ませる
ことができれば、シリコーン樹脂の特徴として皮膜の耐
久性、耐候性分格段に向上させることが可能となり、塗
料用として極めて有用であることが予期され、かかる樹
脂組成物を得ることが本発明の目的である。
ことができれば、シリコーン樹脂の特徴として皮膜の耐
久性、耐候性分格段に向上させることが可能となり、塗
料用として極めて有用であることが予期され、かかる樹
脂組成物を得ることが本発明の目的である。
問題点を解決するための手段
本発明に従えば、上記目的が
(a)式
%式%
(但しR1は水素、アリロキシ基、炭素数1〜20のア
ルコキシ基、アリール基、メチル基および炭素数2〜1
00の有機基からなる群より選ばれ、 R2は水酸基を
有する炭素数2〜100の有機基;mおよびnはO<n
<4、O<m<4 で且つ2≦m +n < 4を満足する正の実数)で表
される数平均分子量200〜100,000、水酸基価
20〜400のオルガノポリシロキサン3〜70重量%
と、 (b)水酸基価20〜300の水酸基含有樹脂97〜3
0重量%と、 (c)水酸基と反応する架橋剤 からなり、前記の(a)と (b)とはそれらの全量も
しくは一部を予め結合せしめておいてもか丈わない、塗
料用樹脂組成物により達成せられる。
ルコキシ基、アリール基、メチル基および炭素数2〜1
00の有機基からなる群より選ばれ、 R2は水酸基を
有する炭素数2〜100の有機基;mおよびnはO<n
<4、O<m<4 で且つ2≦m +n < 4を満足する正の実数)で表
される数平均分子量200〜100,000、水酸基価
20〜400のオルガノポリシロキサン3〜70重量%
と、 (b)水酸基価20〜300の水酸基含有樹脂97〜3
0重量%と、 (c)水酸基と反応する架橋剤 からなり、前記の(a)と (b)とはそれらの全量も
しくは一部を予め結合せしめておいてもか丈わない、塗
料用樹脂組成物により達成せられる。
本発明で使用せられるオルガノポリシロキサンは特定水
酸基価を有する水酸基含有オルガノポリシロキサンで上
記式であられされるものであるが、式中R1は水素、ア
リロキシ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、アリール
基、メチル基および炭素数2〜100の有機基からなる
群より選ばれ、またR2は水酸基を有する炭素数2〜1
00の有機基であることが必要である。尚ここに「炭素
数2〜100の有機基」とあるは鎖中にエステル結合、
エーテル結合、ウレタン結合、炭素−炭素不飽和結合を
含むことができ、且つ水酸基以外の官能基を有していて
もかまわない、炭素数2〜100のメチレン主鎖を有す
る1ヒ合物残基を意味する。
酸基価を有する水酸基含有オルガノポリシロキサンで上
記式であられされるものであるが、式中R1は水素、ア
リロキシ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、アリール
基、メチル基および炭素数2〜100の有機基からなる
群より選ばれ、またR2は水酸基を有する炭素数2〜1
00の有機基であることが必要である。尚ここに「炭素
数2〜100の有機基」とあるは鎖中にエステル結合、
エーテル結合、ウレタン結合、炭素−炭素不飽和結合を
含むことができ、且つ水酸基以外の官能基を有していて
もかまわない、炭素数2〜100のメチレン主鎖を有す
る1ヒ合物残基を意味する。
本発明で使用せられるこのようなアルコール性水酸基含
有ポリシロキサンは、例えば で表されるシロキサンにアルキレンmモルを白金酸触媒
の存在下に反応させて、 を得、さらにアルケンオキシトリアルキルシランnモル
を白金酸触媒の存在下に反応させて付加反応により、 となし、加水分解により およびシラル−ト、水酸化第4アンモニウムなどが使用
しうる。また重合時に、式 %式% (式中R°は水酸基を含むこともある炭素数1〜3のア
ルキル基) で表されるシロキサンfヒ合物を配合することもできる
。
有ポリシロキサンは、例えば で表されるシロキサンにアルキレンmモルを白金酸触媒
の存在下に反応させて、 を得、さらにアルケンオキシトリアルキルシランnモル
を白金酸触媒の存在下に反応させて付加反応により、 となし、加水分解により およびシラル−ト、水酸化第4アンモニウムなどが使用
しうる。また重合時に、式 %式% (式中R°は水酸基を含むこともある炭素数1〜3のア
ルキル基) で表されるシロキサンfヒ合物を配合することもできる
。
池のアルコール性水酸基含有ポリシロキサンの製法とし
ては、式 を得る方法により先ず環状シロキサン(R3は鎖中にエ
ーテルおよび/′またはエステル結合を含みうる炭素数
1〜100のアルキレン鎖)を合成し、次いで得られた
環状シロキサンを熱または/および触媒により開環重合
することにより、アルコール性水酸基含有ポリシロキサ
ンが得られる。触媒としては、例えばIA硫酸、アルカ
リ金属の水酸1ヒ物で表されるポリシロキサンにmモル
のアルケンオキシトリメチルシランを白金酸触媒の存在
下に反応させ付加反応により、式 で表される化合物となし、次いで加水分解することによ
り式 で示されるfヒ合物とする方法があげられる。さらに、
得られたアルコール性水酸基に例えばテトラブチルチタ
ネートのような触媒を用いて、ε−カプロラクトンを開
環付加させることによりアルコール性水酸基の鎖長を延
長し、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂との相溶
性を向上刷新することができる。
ては、式 を得る方法により先ず環状シロキサン(R3は鎖中にエ
ーテルおよび/′またはエステル結合を含みうる炭素数
1〜100のアルキレン鎖)を合成し、次いで得られた
環状シロキサンを熱または/および触媒により開環重合
することにより、アルコール性水酸基含有ポリシロキサ
ンが得られる。触媒としては、例えばIA硫酸、アルカ
リ金属の水酸1ヒ物で表されるポリシロキサンにmモル
のアルケンオキシトリメチルシランを白金酸触媒の存在
下に反応させ付加反応により、式 で表される化合物となし、次いで加水分解することによ
り式 で示されるfヒ合物とする方法があげられる。さらに、
得られたアルコール性水酸基に例えばテトラブチルチタ
ネートのような触媒を用いて、ε−カプロラクトンを開
環付加させることによりアルコール性水酸基の鎖長を延
長し、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂との相溶
性を向上刷新することができる。
製法上の容易さあるいは作業性、硬化性等の点から特に
好ましいオルガノポリシロキサンは 式%式% で示される化合物のうち (HOCH2CH20Cf(2CH2CH2)pR3q
SiO(4−、−q)/2(式中pおよびqはO<p≦
2、O<q≦2で且つ1<p+q<3を満足する正の実
数、R3は非置換あるいは置換の一価炭化水素基)であ
られされるfヒ合物である。
好ましいオルガノポリシロキサンは 式%式% で示される化合物のうち (HOCH2CH20Cf(2CH2CH2)pR3q
SiO(4−、−q)/2(式中pおよびqはO<p≦
2、O<q≦2で且つ1<p+q<3を満足する正の実
数、R3は非置換あるいは置換の一価炭化水素基)であ
られされるfヒ合物である。
就中、構造式
%式%
(式中XはOまたは1、yと2はそれぞれ1≦y≦20
.1≦2≦10を満足させる正の実数、Rはメチル基ま
たはフェニル基、AはHOCH2CH20CH2CH2
CH2基)で表されるもの、なかでも有機樹脂との相溶
性を高めるうえでRとしてフェニル基を10〜50モル
%含むものが特に好ましい。
.1≦2≦10を満足させる正の実数、Rはメチル基ま
たはフェニル基、AはHOCH2CH20CH2CH2
CH2基)で表されるもの、なかでも有機樹脂との相溶
性を高めるうえでRとしてフェニル基を10〜50モル
%含むものが特に好ましい。
具体的には下記化合物が特に好ましく使用せられる。
(上記中Meはメチル基を、phはフェニル基をそれぞ
れ示す) かかるオルガノポリシロキサンの数平均分子量は200
〜100,000の範囲が好適で、好ましくは、500
〜20 、000である。200以下では表面の充分な
機械的強度が生じず、また100,000以上では水酸
基含有樹脂および架橋剤との相溶性が悪fヒし、充分な
硬化塗膜が得られず、問題が生じる。
れ示す) かかるオルガノポリシロキサンの数平均分子量は200
〜100,000の範囲が好適で、好ましくは、500
〜20 、000である。200以下では表面の充分な
機械的強度が生じず、また100,000以上では水酸
基含有樹脂および架橋剤との相溶性が悪fヒし、充分な
硬化塗膜が得られず、問題が生じる。
またかかるオルガノポリシロキサンの水酸基価(JIS
K 8004の方法で測定)は20〜400の範囲が
上では水酸基含有樹脂および架橋剤との相溶性が悪化し
、充分な硬1ヒ塗膜が得られず問題が生じる。
K 8004の方法で測定)は20〜400の範囲が
上では水酸基含有樹脂および架橋剤との相溶性が悪化し
、充分な硬1ヒ塗膜が得られず問題が生じる。
本発明において、前述のアルコール性水酸基含有ポリシ
ロキサンと組み合わせる成分の一つである水酸基含有樹
脂は、水酸基価が20〜300のものであれば特に制限
なく多種の樹脂が使用可能であり、代表的な樹脂種とし
ては、例えばアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、アミノプラスト樹脂、アクリル
変性アルキド樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂など
でありうる。
ロキサンと組み合わせる成分の一つである水酸基含有樹
脂は、水酸基価が20〜300のものであれば特に制限
なく多種の樹脂が使用可能であり、代表的な樹脂種とし
ては、例えばアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、アミノプラスト樹脂、アクリル
変性アルキド樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂など
でありうる。
就中(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル
等とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを共重合
することにより得られるアクリル樹脂、ビスフェノール
Aとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、ポ
リカルボン酸とポリオール重縮合物から得られるポリエ
ステル樹脂等が好ましく使用せられる。
等とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを共重合
することにより得られるアクリル樹脂、ビスフェノール
Aとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、ポ
リカルボン酸とポリオール重縮合物から得られるポリエ
ステル樹脂等が好ましく使用せられる。
本発明において前述のアルコール性水酸基含有ポリシロ
キサンおよび水酸基含有樹脂と組み合わせて用いられる
架橋剤は、水酸基と反応する官能基を分子中に有する任
意の化合物とすることができ、オルガノポリシロキサン
と有機樹脂、オルガノポリシロキサン同志、有機樹脂同
志を架橋させるものである。具体的にはポリイソシアナ
ート化合物、メラミンホルムアルデヒド樹脂、二塩基酸
無水物等が例示され、かかる架橋剤はアルコール性水酸
基含有ポリシロキサンおよび水酸基含有樹脂を室温下あ
るいは加熱下に架橋させるものである。
キサンおよび水酸基含有樹脂と組み合わせて用いられる
架橋剤は、水酸基と反応する官能基を分子中に有する任
意の化合物とすることができ、オルガノポリシロキサン
と有機樹脂、オルガノポリシロキサン同志、有機樹脂同
志を架橋させるものである。具体的にはポリイソシアナ
ート化合物、メラミンホルムアルデヒド樹脂、二塩基酸
無水物等が例示され、かかる架橋剤はアルコール性水酸
基含有ポリシロキサンおよび水酸基含有樹脂を室温下あ
るいは加熱下に架橋させるものである。
以上に挙げられた各成分の使用量としては、アルコール
性水酸基含有ポリシロキサン3〜70重量?6に対して
、水酸基含有樹脂97〜30重量%の広範囲にわたって
配合可能であり、好ましくは前者5〜40重量%、後者
95〜60重1%である。尚、本発明者らはアルコール
性水酸基含有ポリシロキサンが3重量%未満ではポリシ
ロキサンの特性が充分に発揮されず、70重量%をこえ
ると水酸基含有樹脂との相溶性が不良となり、塗膜硬度
が不足する印肉があり、ともに望ましくないことを見出
している。また架橋剤はその官能基がポリシロキサンと
水酸基含有樹脂中の水酸基と反応して三次元架橋を行わ
しめ機械的強度を向上せしめるが、その使用量はポリシ
ロキサンと水酸基含有樹脂に対し必要とする量を配合す
ればよく、特に限定されない 尚本発明では特定量のオルガノポリシロキサンと特定量
の水酸基含有樹脂が組み合わせて用いられるが、それら
の全量もしくは一部を予め反応させ結合せしめておいて
もかまわない。
性水酸基含有ポリシロキサン3〜70重量?6に対して
、水酸基含有樹脂97〜30重量%の広範囲にわたって
配合可能であり、好ましくは前者5〜40重量%、後者
95〜60重1%である。尚、本発明者らはアルコール
性水酸基含有ポリシロキサンが3重量%未満ではポリシ
ロキサンの特性が充分に発揮されず、70重量%をこえ
ると水酸基含有樹脂との相溶性が不良となり、塗膜硬度
が不足する印肉があり、ともに望ましくないことを見出
している。また架橋剤はその官能基がポリシロキサンと
水酸基含有樹脂中の水酸基と反応して三次元架橋を行わ
しめ機械的強度を向上せしめるが、その使用量はポリシ
ロキサンと水酸基含有樹脂に対し必要とする量を配合す
ればよく、特に限定されない 尚本発明では特定量のオルガノポリシロキサンと特定量
の水酸基含有樹脂が組み合わせて用いられるが、それら
の全量もしくは一部を予め反応させ結合せしめておいて
もかまわない。
これは、例えばヒドロキシアルキル基をもつトリシロキ
サンに不飽和二重結合と水酸基以外の官能基を有する化
合物、例えばマレイン酸無水物の如き化合物を反応させ
て、不飽和二重結合を有する成分を組み入れ、さらにア
クリル、あるいはビニル七ツマ−と付加重合させる手段
で両者を結合させることができる。
サンに不飽和二重結合と水酸基以外の官能基を有する化
合物、例えばマレイン酸無水物の如き化合物を反応させ
て、不飽和二重結合を有する成分を組み入れ、さらにア
クリル、あるいはビニル七ツマ−と付加重合させる手段
で両者を結合させることができる。
このように本発明においては従来の表面調整用シリコー
ンオイルと異なり、樹脂組成物中のポリシロキサン量を
比較的容易に調整することができ、且つ多量に樹脂組成
物中に強固に組み込むことができるため、撥水性を長期
にわたり保持し、耐候性、耐久性が一段と優れた新規な
る架橋生成物が得られる。また従来のシリコーン変性ア
クリル樹脂もしくはポリエステル樹脂の場合、変性方法
はシラノール基あるいはアルコキシ基含有オルガノポリ
シロキサンと水酸基含有有機樹脂とをアルキルチタネー
ト、オクチル酸亜鉛等の触媒の存在下に加熱する方法が
とられ、5i−0−C結合でポリシロキサンが有機樹脂
に組みこまれるため加水分解されやすかったが、本発明
ではポリシロキサンと有機樹脂とのそれぞれの水酸基と
架橋剤の官能基との反応で架橋がおこなわれ、架橋点の
結合はエステル結合、エーテル結合、あるいはウレタン
結合で加水分解され難いため、ポリシロキサンの有する
特性すなわちガスおよびイオン透過性、耐熱性、撥水性
等の特性を損なうことなく、耐食性、耐候性、耐汚染性
等に優れた架橋生成物をあたえることが出来るのである
。
ンオイルと異なり、樹脂組成物中のポリシロキサン量を
比較的容易に調整することができ、且つ多量に樹脂組成
物中に強固に組み込むことができるため、撥水性を長期
にわたり保持し、耐候性、耐久性が一段と優れた新規な
る架橋生成物が得られる。また従来のシリコーン変性ア
クリル樹脂もしくはポリエステル樹脂の場合、変性方法
はシラノール基あるいはアルコキシ基含有オルガノポリ
シロキサンと水酸基含有有機樹脂とをアルキルチタネー
ト、オクチル酸亜鉛等の触媒の存在下に加熱する方法が
とられ、5i−0−C結合でポリシロキサンが有機樹脂
に組みこまれるため加水分解されやすかったが、本発明
ではポリシロキサンと有機樹脂とのそれぞれの水酸基と
架橋剤の官能基との反応で架橋がおこなわれ、架橋点の
結合はエステル結合、エーテル結合、あるいはウレタン
結合で加水分解され難いため、ポリシロキサンの有する
特性すなわちガスおよびイオン透過性、耐熱性、撥水性
等の特性を損なうことなく、耐食性、耐候性、耐汚染性
等に優れた架橋生成物をあたえることが出来るのである
。
従って、本発明の樹脂組成物は高不揮発分型で、耐久性
、耐候性、耐食性に優れた塗膜を与えうる塗料の樹脂ビ
ヒクルとして極めて有用である。
、耐候性、耐食性に優れた塗膜を与えうる塗料の樹脂ビ
ヒクルとして極めて有用である。
以下、実施例により本発明を説明する。特にことわりな
き限り、部および%は重量による。
き限り、部および%は重量による。
1LjjaJLL:ポリシロキサン樹脂溶液Aの合成キ
ジロール10部、無水マレイン酸4部およびジブチル錫
オキサイド0.5部を130°Cで1時間反応させ、ポ
リシロキサン樹脂溶液Aを得た。反応追跡は酸価測定に
よって行い、反応が完了していることを確認した。
ジロール10部、無水マレイン酸4部およびジブチル錫
オキサイド0.5部を130°Cで1時間反応させ、ポ
リシロキサン樹脂溶液Aを得た。反応追跡は酸価測定に
よって行い、反応が完了していることを確認した。
1克」亀:シリコーン変性アクリル樹脂溶液Bの合成
キジロール70部、110’Cに保たれた反応液中にス
チレン20部、プラクセルFト1(ダイセル1ヒ学社製
、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルとε−カプロラク
トンの1引加体)38部、メタクリル酸メチル25部、
メタクリル酸2−エチルヘキシル15部、メタクリル酸
2部、アゾビスイソブチロニトリル2部の混合溶液を3
時間で滴下し、1時間の熟成後、L−ブチルパーオキシ
2−エチルヘキサノネート0.5部、キジロール30部
を30分で滴下し、2時間の熟成後アクリル樹脂溶液を
得た。冷却後、KR−9218(信越化学工業■製メチ
ルフェニルメトキシポリシロキサン)30部および縮合
触媒としてTBT−100(テトラブチルチタネート>
0.2部を仕込み加熱撹拌する。反応温度140℃で一
定に保ち、留去してくるメタノール量が理論メタノール
量(ポリシロキサンのメトキシ基が100%基体樹脂の
活性水素と反応した時の脱メタノール量)の70%に達
したら冷却する。得られたフェスをシリコーン変性アク
リル樹脂溶液Bとした。
チレン20部、プラクセルFト1(ダイセル1ヒ学社製
、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルとε−カプロラク
トンの1引加体)38部、メタクリル酸メチル25部、
メタクリル酸2−エチルヘキシル15部、メタクリル酸
2部、アゾビスイソブチロニトリル2部の混合溶液を3
時間で滴下し、1時間の熟成後、L−ブチルパーオキシ
2−エチルヘキサノネート0.5部、キジロール30部
を30分で滴下し、2時間の熟成後アクリル樹脂溶液を
得た。冷却後、KR−9218(信越化学工業■製メチ
ルフェニルメトキシポリシロキサン)30部および縮合
触媒としてTBT−100(テトラブチルチタネート>
0.2部を仕込み加熱撹拌する。反応温度140℃で一
定に保ち、留去してくるメタノール量が理論メタノール
量(ポリシロキサンのメトキシ基が100%基体樹脂の
活性水素と反応した時の脱メタノール量)の70%に達
したら冷却する。得られたフェスをシリコーン変性アク
リル樹脂溶液Bとした。
製m=アクリル樹脂溶液Aの合成
ドルオール70部、110℃に保たれた反応液中にスチ
レン20部、メタクリル酸メチル30部、アクリル酸n
−ブチル30部、メタクリルvi2−ヒドロキシエチル
17部、メタクリル酸3部、し−ブチルパーオキシ2−
エチルヘキサノネート3部の混合溶液を3時間で滴下し
、1時間の熟成後、し−ブチルパーオキシ2−エチルヘ
キサノネート0.5部、ドルオール30部を30分間で
滴下し、2時間の熟成後、アクリル樹脂溶液Aを得た。
レン20部、メタクリル酸メチル30部、アクリル酸n
−ブチル30部、メタクリルvi2−ヒドロキシエチル
17部、メタクリル酸3部、し−ブチルパーオキシ2−
エチルヘキサノネート3部の混合溶液を3時間で滴下し
、1時間の熟成後、し−ブチルパーオキシ2−エチルヘ
キサノネート0.5部、ドルオール30部を30分間で
滴下し、2時間の熟成後、アクリル樹脂溶液Aを得た。
1克鰺支:ポリエステル樹脂溶液Aの合成加熱装置、攪
拌器、還流装置、水分離器、精留塔および温度計を備え
た反応槽にヘキサヒドロフタル酸36部、トリメチロー
ルプロパン42部、ネオペンチルグリコール50部、1
.6−ヘキサンジオール56部を仕込み、加熱する。原
料が融解し、攪拌が可能となったら攪拌を開始し、21
0°Cまで昇温する。210°Cから230°Cまで2
時間かけて一定速度で昇温させ、生成する縮合水は系外
へ留去する。
拌器、還流装置、水分離器、精留塔および温度計を備え
た反応槽にヘキサヒドロフタル酸36部、トリメチロー
ルプロパン42部、ネオペンチルグリコール50部、1
.6−ヘキサンジオール56部を仕込み、加熱する。原
料が融解し、攪拌が可能となったら攪拌を開始し、21
0°Cまで昇温する。210°Cから230°Cまで2
時間かけて一定速度で昇温させ、生成する縮合水は系外
へ留去する。
230℃に達したらそのまま温度を一定に保ち、樹脂酸
価1.0で冷却する。冷却後イソフタル酸153部を加
え、再び190℃まで昇温する。190°Cから210
℃まで3時間かけて一定速度で昇温させ、生成する縮合
水は系外へ留去する。210℃に達したら反応槽にキジ
ロール3部を添加し、溶剤存在下の縮合に切り換え、樹
脂酸価20.0で冷却する。冷却後キジロール51部、
セロソルブアセテート139部を加えて、オイルフリー
ポリエステル樹脂ワニスAを得た。
価1.0で冷却する。冷却後イソフタル酸153部を加
え、再び190℃まで昇温する。190°Cから210
℃まで3時間かけて一定速度で昇温させ、生成する縮合
水は系外へ留去する。210℃に達したら反応槽にキジ
ロール3部を添加し、溶剤存在下の縮合に切り換え、樹
脂酸価20.0で冷却する。冷却後キジロール51部、
セロソルブアセテート139部を加えて、オイルフリー
ポリエステル樹脂ワニスAを得た。
礼lliニアクリル樹脂溶液Bの合成
キジロール80部、120℃に保たれた反応液中にスチ
レン15部、メタクリル酸メチル25部、プラクセルF
M−1(ダイセル化学社製、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチルとε−カプロラクトンの1:1付加物)27部
、メタクリル酸3部、メタクリル酸2−エチルヘキシル
15部、メタクリル酸エチル15部、アゾビスイソブチ
ロニトリル2部の混合溶液を3時間で滴下し、1時間の
熟成後t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート
0.5部、キジロール20部を30分間で滴下し、2時
間の熟成後、アクリル樹脂Bを得た。
レン15部、メタクリル酸メチル25部、プラクセルF
M−1(ダイセル化学社製、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチルとε−カプロラクトンの1:1付加物)27部
、メタクリル酸3部、メタクリル酸2−エチルヘキシル
15部、メタクリル酸エチル15部、アゾビスイソブチ
ロニトリル2部の混合溶液を3時間で滴下し、1時間の
熟成後t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート
0.5部、キジロール20部を30分間で滴下し、2時
間の熟成後、アクリル樹脂Bを得た。
キジロール0.4部、アクリル樹脂溶液A15部、スー
パーベッカミン114−60 (大日本インキ社製、
メラミンホルムアルデヒド樹脂溶液)12部、メチルイ
ソブチルケトン5部を混合した後、ブリキ板上に塗布し
140℃、30分間焼付けし、架橋塗膜を得た。この架
橋塗膜の水に対する接触角と、キジロール、メチルエチ
ルケトン ラビング試験および耐候性試験を行った。結
果3第1表に示す。
パーベッカミン114−60 (大日本インキ社製、
メラミンホルムアルデヒド樹脂溶液)12部、メチルイ
ソブチルケトン5部を混合した後、ブリキ板上に塗布し
140℃、30分間焼付けし、架橋塗膜を得た。この架
橋塗膜の水に対する接触角と、キジロール、メチルエチ
ルケトン ラビング試験および耐候性試験を行った。結
果3第1表に示す。
キジロール0.4部の代わりに
e
看
キジロール0.4部を用いる以外は実施例1と全く同様
にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液および
メチルイソブチルケトンを使用して、架橋塗膜を得た。
にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液および
メチルイソブチルケトンを使用して、架橋塗膜を得た。
また、同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
キジロール0.4部の代わりに製造例1で得られたポリ
シロキサン樹脂溶液A2部を用いる以外は実施例1と全
く同様にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液
およびメチルイソブチルケトンを使用して、架橋塗膜を
得た。また、同様の試験を行った。結果を第1表に示す
。
シロキサン樹脂溶液A2部を用いる以外は実施例1と全
く同様にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液
およびメチルイソブチルケトンを使用して、架橋塗膜を
得た。また、同様の試験を行った。結果を第1表に示す
。
キジロール1部 、アクリル樹脂溶液820部、ディス
モジュールN3390 (住友バイエルン社製、イソシ
アネート樹脂溶液)6部、メチルイソブチルケトン5部
を混合した後、ブリキ板上に塗布し90℃、30分間焼
付けて、架橋塗膜を得た。また、実施例1と同様の試験
を行った。結果を第1表に示す。
モジュールN3390 (住友バイエルン社製、イソシ
アネート樹脂溶液)6部、メチルイソブチルケトン5部
を混合した後、ブリキ板上に塗布し90℃、30分間焼
付けて、架橋塗膜を得た。また、実施例1と同様の試験
を行った。結果を第1表に示す。
丸1」i
アクリル樹脂溶液B20部の代わりにポリエステル樹脂
溶液A20部を用いる以外は実施例4と全く同様にして
、架橋塗膜を得た。また、同様の試験を行った。結果を
第1表に示す。
溶液A20部を用いる以外は実施例4と全く同様にして
、架橋塗膜を得た。また、同様の試験を行った。結果を
第1表に示す。
11」[:シリコーン変性アクリル樹脂溶液Cの合成
製造例1で得られたポリシロキサン樹脂溶液A25部、
キジロール65部、110℃に保たれた反応液中にスチ
レン15部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル14部
、メタクリル酸メチル25部、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル23部、メタクリル酸3部、アゾビスイソブチ
ロニトリル2.0部の混合溶液を3時間で滴下し、1時
間の熟成後、し−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノ
ネート0.5部、キジロール30部を30分で滴下し、
2時間の熟成後、シリコーン変性アクリル樹脂溶液Cを
得た。
キジロール65部、110℃に保たれた反応液中にスチ
レン15部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル14部
、メタクリル酸メチル25部、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル23部、メタクリル酸3部、アゾビスイソブチ
ロニトリル2.0部の混合溶液を3時間で滴下し、1時
間の熟成後、し−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノ
ネート0.5部、キジロール30部を30分で滴下し、
2時間の熟成後、シリコーン変性アクリル樹脂溶液Cを
得た。
実」L刑コL
夾1」1ト
キシロール1部、アクリル樹脂溶液820部の代わりに
シリコーン変性アクリル樹脂溶液Gを用いる以外は実施
例4と全く同様にして、架橋塗膜を得た。また実施例1
と同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
シリコーン変性アクリル樹脂溶液Gを用いる以外は実施
例4と全く同様にして、架橋塗膜を得た。また実施例1
と同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
実]1舛1−
e
Me3SiO(SiO)4oSiMe34部、3H60
H キジロール1部、ポリエステル樹脂溶液A20部、スー
パーベッカミン114−60 12部、メチルイソブチ
ルケトン5部を使用して、架橋塗膜を得た。また、実施
例1と同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
H キジロール1部、ポリエステル樹脂溶液A20部、スー
パーベッカミン114−60 12部、メチルイソブチ
ルケトン5部を使用して、架橋塗膜を得た。また、実施
例1と同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
キジロール0.4部の代わりに
キジロール0.8部を用いる以外は、実施例1と全く同
様にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液およ
びメチルイソブチルケI・ンを使用して、架橋塗膜を得
た。また、同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
様にして、アクリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液およ
びメチルイソブチルケI・ンを使用して、架橋塗膜を得
た。また、同様の試験を行った。結果を第1表に示す。
ルI」ロー
アクリル樹脂溶液A10部、スーパーベッカミン114
−60 3.5部をよく混合した後、実施例1と同様に
架橋塗膜を作製し、各種試験を行った。結果を第1表に
示す。
−60 3.5部をよく混合した後、実施例1と同様に
架橋塗膜を作製し、各種試験を行った。結果を第1表に
示す。
比J1舛3−
アクリル樹脂溶液A15部、市販のジメチルシロキサン
(数平均分子盟約2000> 2部、メラミン樹脂溶液
12部をよく混合した後、実施例1と同様に架橋塗膜を
作製し各種試験を行った。結果を第1表に示す。
(数平均分子盟約2000> 2部、メラミン樹脂溶液
12部をよく混合した後、実施例1と同様に架橋塗膜を
作製し各種試験を行った。結果を第1表に示す。
ル笠」」−
シリコーン変性アクリル樹脂815部、スーパーベッカ
ミン114−60 6.5部を混合した後、ブリキ板上
に塗布し140℃、30分間焼付し、架橋塗膜を得た。
ミン114−60 6.5部を混合した後、ブリキ板上
に塗布し140℃、30分間焼付し、架橋塗膜を得た。
また、実施例1と同様の試験を行った。結果を第1表に
示す。
示す。
11隨L ポリシロキサン樹脂溶液Bの製造キジロー
ル20部、ε−カプロラクトン40部、テトラブチルチ
タネート0.15部およびキジロール10部の混合液を
130℃で6時間反応させ、樹脂分80%のポリシロキ
サン樹脂溶液Bを得た。得られたポリシロキサンの数平
均分子量は約2100であった。
ル20部、ε−カプロラクトン40部、テトラブチルチ
タネート0.15部およびキジロール10部の混合液を
130℃で6時間反応させ、樹脂分80%のポリシロキ
サン樹脂溶液Bを得た。得られたポリシロキサンの数平
均分子量は約2100であった。
夾1」1と
キジロール0.4部の代わりに、ポリシロキサン樹脂溶
液Bを2部用いる以外は実施例1と全く同様にして、ア
クリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液およびメチルイソ
ブチルケトンを使用して架橋塗膜を得た。また同様の試
験を行った。結果を第1表に示す。
液Bを2部用いる以外は実施例1と全く同様にして、ア
クリル樹脂溶液A、メラミン樹脂溶液およびメチルイソ
ブチルケトンを使用して架橋塗膜を得た。また同様の試
験を行った。結果を第1表に示す。
第1表における各試験項目の試験方法は以下の通りであ
る。
る。
60部鏡面光沢:
JIS−に54006.7に規定された方法に準じて測
定した。
定した。
水に対する接触角:
常法により、硬化塗膜表面の水に対する接触角を測定し
た。
た。
ラビングデス1−二
常法により、キジロール、メチルエチルケトンによりそ
れぞれ往復50回のラビングテストを実施し、ラビング
後の塗膜表面を目視評価した。
れぞれ往復50回のラビングテストを実施し、ラビング
後の塗膜表面を目視評価した。
目視評価の判断基準は下記のとおりとしな。
◎・・・異常なし
○・・・殆ど異常なし
△・・・塗膜表面若干白濁
×・・・塗膜表面白濁
耐ツルトスプレー性:
JIS−に54007.8に規定された方法に準じて1
0日間連続して実施し、塗膜状態を目視評価した。
0日間連続して実施し、塗膜状態を目視評価した。
目視評価の判断基準は下記のとおりとした。
◎・・・異常なし
O・・・極く小さなフクレ
△・・・小さなフクレ
促進耐候性:
サンシャインウエザオメーターで2000時間照射し、
塗面の状態を目視評価すると共に、60部鏡面光沢を測
定し、試験開始時の光沢に対する照射後の光沢保持率(
%)を求めた。
塗面の状態を目視評価すると共に、60部鏡面光沢を測
定し、試験開始時の光沢に対する照射後の光沢保持率(
%)を求めた。
目視評価の判断基準は下記のとおりとした。
◎・・・異常なし
○・・・殆ど異常なし
△・・一部分チョーキング
×・・・チョーキングが激しい
(以下余白)
火]1殊ユ」と
なるポリシロキサン 20部、アクリディックA−80
1(大日本インキ■製アクリル樹脂、水酸基価50、不
揮発分50%)160部、およびタイベークR−820
(酸化チタン、石原産業■製)40部をボールミル分散
し、バーノックD−950(大日本インキ■製ポリイソ
シアナート)54部を添加し、膜厚が約30μになる裸
鉄板にスプレー塗布し、室温で1週間硬化させた後、塗
膜の物性を測定し、結果を第2表に示した。
1(大日本インキ■製アクリル樹脂、水酸基価50、不
揮発分50%)160部、およびタイベークR−820
(酸化チタン、石原産業■製)40部をボールミル分散
し、バーノックD−950(大日本インキ■製ポリイソ
シアナート)54部を添加し、膜厚が約30μになる裸
鉄板にスプレー塗布し、室温で1週間硬化させた後、塗
膜の物性を測定し、結果を第2表に示した。
え1」LL
実施例10と同様のポリシロキサン20部、アクリディ
ックA−430−60(大日本インキ■製アクリル樹脂
、不揮発分60%)133部、スーパーベッカミンL−
127−60(大日本インキ■製メラミンホルムアルデ
ヒド崩脂)55部、およびタイベークR−82040部
を用い実施例10と同様に塗膜を作成し、150℃、3
0分加熱硬化させた後、塗膜物性を測定し、その結果を
第2表に示した。
ックA−430−60(大日本インキ■製アクリル樹脂
、不揮発分60%)133部、スーパーベッカミンL−
127−60(大日本インキ■製メラミンホルムアルデ
ヒド崩脂)55部、およびタイベークR−82040部
を用い実施例10と同様に塗膜を作成し、150℃、3
0分加熱硬化させた後、塗膜物性を測定し、その結果を
第2表に示した。
実1巨鉗↓32
実施例10と同様のポリシロキサン20部、メチルイソ
ブチルケトン100部、エピコート1001(油化シェ
ルエポキシ■製エポキシ樹脂)80部、無水フタル酸3
0部を 140°C12時間反応させた後、キシレンを
30部加え、冷却後、これにタイベークR−820を4
0部加え、実施例10と同様塗膜を作成し、180℃で
30分間加熱硬化させた後、塗膜物性を測定し、結果を
第2表に示した。
ブチルケトン100部、エピコート1001(油化シェ
ルエポキシ■製エポキシ樹脂)80部、無水フタル酸3
0部を 140°C12時間反応させた後、キシレンを
30部加え、冷却後、これにタイベークR−820を4
0部加え、実施例10と同様塗膜を作成し、180℃で
30分間加熱硬化させた後、塗膜物性を測定し、結果を
第2表に示した。
実1」引よ」−
加熱装置、攪拌器、還流装置および温度計を備えた反応
槽に実施例10と同様のポリシロキサン20部、無水マ
レイン酸1.2部、ジブチル錫オキサイド0.04部、
およびキシレン25部を仕込み、反応温度90℃で1時
間保温する。次にキシレン35部およびメチルイソブチ
ルケトン20部を加え 110°Cに昇温する。110
℃に保たれた系内にメタクリル酸メチル40部、メタク
リル酸2−エチルヘキシル25部、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル12部、メタクリル酸3部およびt−ブ
チルパーオキシ2〜エチルヘキサノエート 1.2部の
混合溶液を3時間で滴下し、1時間の熟成後、t−ブチ
ルパーオキシ2−エチルヘキサノエート0.2部および
キシレン20部を30分で滴下し、2時間熟成して樹脂
溶液Aを得た。
槽に実施例10と同様のポリシロキサン20部、無水マ
レイン酸1.2部、ジブチル錫オキサイド0.04部、
およびキシレン25部を仕込み、反応温度90℃で1時
間保温する。次にキシレン35部およびメチルイソブチ
ルケトン20部を加え 110°Cに昇温する。110
℃に保たれた系内にメタクリル酸メチル40部、メタク
リル酸2−エチルヘキシル25部、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル12部、メタクリル酸3部およびt−ブ
チルパーオキシ2〜エチルヘキサノエート 1.2部の
混合溶液を3時間で滴下し、1時間の熟成後、t−ブチ
ルパーオキシ2−エチルヘキサノエート0.2部および
キシレン20部を30分で滴下し、2時間熟成して樹脂
溶液Aを得た。
得られた樹脂溶液A180部およびタイベークR−82
040部をボールミル分散し、バーノックD −950
54部を添加し、以下実施例10と同様方法で塗装、成
膜し、塗膜の物性を測定し、結果を第2表に示した。
040部をボールミル分散し、バーノックD −950
54部を添加し、以下実施例10と同様方法で塗装、成
膜し、塗膜の物性を測定し、結果を第2表に示した。
比11画」ニ
アクリディックA−801の200部とタイベークR−
820の40部とをボールミル分散し、バーノックD−
950を50部添加して実施例10と同様に塗膜を作成
し、室温で1週間硬1ヒさせた後、塗膜物性を測定し、
結果を第2表に示した。
820の40部とをボールミル分散し、バーノックD−
950を50部添加して実施例10と同様に塗膜を作成
し、室温で1週間硬1ヒさせた後、塗膜物性を測定し、
結果を第2表に示した。
ル魔」[1
トリメチロールプロパン536部、フタル酸296部、
アジピン酸138部の混合物を200°Cで脱水縮重合
し、酸価5に調整したポリエステル樹脂溶液(酢酸セロ
ソルブ溶液、不揮発分50%、酸価5)140部、KR
−9218(信越化学工業■製フェニルメチルメトキシ
ポリシロキサン) 30部およびテトラブチルチタネー
ト0.3部の混合物を150℃で2時間加熱反応させた
後、酢酸セロソルブ30部を加え冷却し、これにタイベ
ークR−820を40部加え実施例10と同様に塗膜を
作成し、180℃で30分加熱硬化させた後、塗膜物性
を測定し結果を第2表に示した。
アジピン酸138部の混合物を200°Cで脱水縮重合
し、酸価5に調整したポリエステル樹脂溶液(酢酸セロ
ソルブ溶液、不揮発分50%、酸価5)140部、KR
−9218(信越化学工業■製フェニルメチルメトキシ
ポリシロキサン) 30部およびテトラブチルチタネー
ト0.3部の混合物を150℃で2時間加熱反応させた
後、酢酸セロソルブ30部を加え冷却し、これにタイベ
ークR−820を40部加え実施例10と同様に塗膜を
作成し、180℃で30分加熱硬化させた後、塗膜物性
を測定し結果を第2表に示した。
呆12
実施例 10 11 12 1B鉛筆硬度
28 3H2H2H ラビングテスト (キジロール) ◎ ◎ ◎ ◎6060
部射率 95 93 92 95耐ソルトプレー
性◎ ◎ ◎ ◎促進耐候性 光沢保持率(%)90 95 68 9011友±
LLL 比較例 45 鉛筆硬度 HH ラビングテスト (キジロール) ◎ ◎ 6060部射率 82 92 耐ソルトプレー性 ◎ × 促進耐候性 光沢保持率(%)4081 尚第2表の試験方法は第1表の場合と同じであるが、下
記の点で異なる。
28 3H2H2H ラビングテスト (キジロール) ◎ ◎ ◎ ◎6060
部射率 95 93 92 95耐ソルトプレー
性◎ ◎ ◎ ◎促進耐候性 光沢保持率(%)90 95 68 9011友±
LLL 比較例 45 鉛筆硬度 HH ラビングテスト (キジロール) ◎ ◎ 6060部射率 82 92 耐ソルトプレー性 ◎ × 促進耐候性 光沢保持率(%)4081 尚第2表の試験方法は第1表の場合と同じであるが、下
記の点で異なる。
鉛筆硬度
JIS K 5400に準じて測定した耐ツルトス
プレー性 ×は錆、膨れ(ブリスター)多い 促進耐候性 1000時間暴露後、光沢度を測定し光沢保持率を求め
た。
プレー性 ×は錆、膨れ(ブリスター)多い 促進耐候性 1000時間暴露後、光沢度を測定し光沢保持率を求め
た。
Claims (6)
- (1) (a)式R^1_nR^2_mSiO_(_4_−_n
_−_m_)_/_2 (但しR^1は水素、アリロキシ基、炭素数1〜20の
アルコキシ基、アリール基、メチル基および炭素数2〜
100の有機基からなる群より選ばれ;R^2は水酸基
を有する炭素数2〜100の有機基;mおよびnは0<
n<4、0<m<4 で且つ2≦m+n<4を満足する正の実数)で表される
数平均分子量200〜100,000、水酸基価20〜
400のオルガノポリシロキサン3〜70重量%と、 (b)水酸基価20〜300の水酸基含有樹脂97〜3
0重量%と、 (c)水酸基と反応する架橋剤 からなり、前記の(a)と(b)とはそれらの全量もし
くは一部を予め結合せしめておいてもかまわない、塗料
用樹脂組成物。 - (2)オルガノポリシロキサンが式 (HOCH_2CH_2OCH_2CH_2CH_2)
_PR^3_qSiO_(_4_−_p_−_q_)_
/_2(式中pおよびqは0<p≦2、0<q≦2で且
つ1<p+q<3を満足する正の実数、R^3は非置換
あるいは置換の一価炭化水素基) で示される請求項第1項記載の樹脂組成物。 - (3)オガノポリシロキサンのR^3がメチル基、プロ
ピル基、フェニル基から選択せられる請求項第2項記載
の樹脂組成物。 - (4)オルガノポリシロキサンが式 A_xR_3_−_xSiO(R_2SiO)_y(R
ASiO)_zOSiR_3_−_xA_x(式中xは
0または1、yとzはそれぞれ 1≦y≦20、1≦z≦10を満足させる正の実数、R
はメチル基またはフェニル基、Aは HOCH_2CH_2OCH_2CH_2CH_2基)
で示される請求項第1項記載の樹脂組成物。 - (5)水酸基含有樹脂がアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂あるいはエポキシ樹脂である請求項第1項〜第4項の
いずれかに記載の樹脂組成物。 - (6)架橋剤が二塩基酸無水物、ポリイソシアナート化
合物、メラミンホルムアルデヒド樹脂から選ばれる1種
もしくは2種以上である請求項第1項〜第5項のいずれ
かに記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1038899A JP2571433B2 (ja) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3831188 | 1988-02-19 | ||
JP63-38311 | 1988-02-19 | ||
JP1038899A JP2571433B2 (ja) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0264181A true JPH0264181A (ja) | 1990-03-05 |
JP2571433B2 JP2571433B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=26377528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1038899A Expired - Fee Related JP2571433B2 (ja) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2571433B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59166068A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-09-19 | Gadelius Kk | マイクロ波による加熱殺菌方法 |
WO2013062119A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-05-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Curable composition |
JP2015044983A (ja) * | 2013-07-31 | 2015-03-12 | 株式会社Kri | 撥水撥油材料 |
JP2016030763A (ja) * | 2014-07-25 | 2016-03-07 | 株式会社Kri | 撥水撥油性膜形成用塗布組成物及び塗布液並びに撥水撥油性膜 |
JP2018177844A (ja) * | 2017-04-04 | 2018-11-15 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62252480A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 無毒性防汚塗料組成物 |
-
1989
- 1989-02-17 JP JP1038899A patent/JP2571433B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62252480A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 無毒性防汚塗料組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59166068A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-09-19 | Gadelius Kk | マイクロ波による加熱殺菌方法 |
WO2013062119A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-05-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Curable composition |
JP2015044983A (ja) * | 2013-07-31 | 2015-03-12 | 株式会社Kri | 撥水撥油材料 |
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