JPS59138223A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS59138223A JPS59138223A JP1149383A JP1149383A JPS59138223A JP S59138223 A JPS59138223 A JP S59138223A JP 1149383 A JP1149383 A JP 1149383A JP 1149383 A JP1149383 A JP 1149383A JP S59138223 A JPS59138223 A JP S59138223A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- compound
- aliphatic
- glycol
- polyester
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
a、技術分野
互発明は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールを主
たる構成成分とするポリエステルの製造方法、特にテレ
フタル声とテトラメチレングリコールを主たるM酸成分
とするポリエステルの製造方法に関する。
たる構成成分とするポリエステルの製造方法、特にテレ
フタル声とテトラメチレングリコールを主たるM酸成分
とするポリエステルの製造方法に関する。
b、従来技術
(イ)芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリフールからなる
ポリエステルの製造において、重縮合反応速度を高め、
生産性を向上させたいとする要望は、非常に強いものが
あり、従来から多種多様な提壬1gが行なわれている。
ポリエステルの製造において、重縮合反応速度を高め、
生産性を向上させたいとする要望は、非常に強いものが
あり、従来から多種多様な提壬1gが行なわれている。
これらの:ll;’案により、一応の効果は得られてい
る7)−1今一層の重縮合反応速度の向上が9中れてい
る。
る7)−1今一層の重縮合反応速度の向上が9中れてい
る。
特に、テトラメチレングリコール使用のポリエステルは
、現在汎用のポリエチレンテj/フタレートと異なり、
テトラメチレングリコールが分解してテトラヒドロフラ
ンになり易く、これをいかに抑えるかが1.゛ll上上
大きな問題になっていた。このため、反応触媒どしても
比較的低温で活性を有するチタン化合物や錫化合物が一
般的に用いられている。
、現在汎用のポリエチレンテj/フタレートと異なり、
テトラメチレングリコールが分解してテトラヒドロフラ
ンになり易く、これをいかに抑えるかが1.゛ll上上
大きな問題になっていた。このため、反応触媒どしても
比較的低温で活性を有するチタン化合物や錫化合物が一
般的に用いられている。
ところが、チタン化合物や錫化合物は活性が大きい反面
、逆の分解反応も速いため、高品質のポリマーを得るに
は、重縮合反応速度を比較的低く保つ必要があった。
、逆の分解反応も速いため、高品質のポリマーを得るに
は、重縮合反応速度を比較的低く保つ必要があった。
その結果、反応中留去すべきグリコールの沸点は島いに
も拘らず、低温i=合するために、分解は抑えられても
、反応速寒は遅く、イ1:産件が低いという欠点があっ
た。
も拘らず、低温i=合するために、分解は抑えられても
、反応速寒は遅く、イ1:産件が低いという欠点があっ
た。
0口)一方、酸化有機錫化合物と有機カルボン酸あるい
はアルコールとの反応物がエステル化反応時間を短ぺ1
するのに有効であることが、特開昭52−32995号
公報により知られているが、この有機錫化合物には、重
縮合反応速度を高める効果は番号とんと認められない。
はアルコールとの反応物がエステル化反応時間を短ぺ1
するのに有効であることが、特開昭52−32995号
公報により知られているが、この有機錫化合物には、重
縮合反応速度を高める効果は番号とんと認められない。
C8発明の目的
本発明の目的は、重縮合反応速度を高め、ポリエステル
の生産性を向上させることができるポリエステルの製造
法を提供することにある。
の生産性を向上させることができるポリエステルの製造
法を提供することにある。
d、解決手段
本発明は、従来性なわれていた杼に、重縮合反応時の分
解を極限にまで抑えるという方法ではなく、分解はある
程度まで許容した上で、反応を促進し、分解が激しく起
る前に重縮合反応を完了させてしまう、という方法をと
る。
解を極限にまで抑えるという方法ではなく、分解はある
程度まで許容した上で、反応を促進し、分解が激しく起
る前に重縮合反応を完了させてしまう、という方法をと
る。
具体的には、重縮合反応の際、チタン化合物又は錫化合
物に、特定化合物を助触媒的に共存させるものである。
物に、特定化合物を助触媒的に共存させるものである。
17jfちA発明は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸J
29、分とし、;II7肪族肪族コリコールたるグリフ
ール成分とするポリエステルを製造するに際し、0糺“
:合I、と応をチタン化合物及び/又は錫化合物と、有
俊スルホット艶化合物及び/又は脂肪族ジカルボンろ一
1化合物との存在下で行なうことを特谷しとするポリエ
ステルの1・l合方法である。
29、分とし、;II7肪族肪族コリコールたるグリフ
ール成分とするポリエステルを製造するに際し、0糺“
:合I、と応をチタン化合物及び/又は錫化合物と、有
俊スルホット艶化合物及び/又は脂肪族ジカルボンろ一
1化合物との存在下で行なうことを特谷しとするポリエ
ステルの1・l合方法である。
し1:、発明において対象とするポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするものである。ここに「主
たる」とは、50モル係を超えることをいう。従って5
0モルチ未滴の他の成分が入っていてもよい。
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするものである。ここに「主
たる」とは、50モル係を超えることをいう。従って5
0モルチ未滴の他の成分が入っていてもよい。
本発明において「芳香族ジカルボン酸」とは、テレフタ
ル4′?、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボンiす、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等、芳香核にカルボン酸が直結した化合物であり、
特にテレフタル酸が好ましい。本発明において「脂肪族
グリコール」とは、エチレングリフール、トリメチレン
クリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール等を℃・い、こ
れらの中で特にトリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールを用いた揚台
に顕著な効果が認められる。
ル4′?、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボンiす、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等、芳香核にカルボン酸が直結した化合物であり、
特にテレフタル酸が好ましい。本発明において「脂肪族
グリコール」とは、エチレングリフール、トリメチレン
クリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール等を℃・い、こ
れらの中で特にトリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールを用いた揚台
に顕著な効果が認められる。
ン酸9コハク砿、アジピン酸、セバシン砂、トデカンジ
酸等の脂肪族ジカルボン醒;ヘキサヒドロナレフタル邸
、デカリンンヵルボン費!、テトラリンジカルボン醒等
の脂環族ジカルボン酸;グリコールじ、p−オキシ安息
香酸等のオキシF! + −、j −−−、、。
酸等の脂肪族ジカルボン醒;ヘキサヒドロナレフタル邸
、デカリンンヵルボン費!、テトラリンジカルボン醒等
の脂環族ジカルボン酸;グリコールじ、p−オキシ安息
香酸等のオキシF! + −、j −−−、、。
゛ エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、プpピンングリコール、1.3−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール等の該ポリエステル主構成成分
以外の脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタツール、
トリシクロデカンジメチp−ル等の脂環族ジオール;ビ
スフェ/−ノビA、ビア、フェノールSlヒスヒドロキ
シj= 1−キシビスフェノール人、テトラブロモビス
フェノールA谷の芳香於”ジオールなどが例示される。
ル、プpピンングリコール、1.3−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール等の該ポリエステル主構成成分
以外の脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタツール、
トリシクロデカンジメチp−ル等の脂環族ジオール;ビ
スフェ/−ノビA、ビア、フェノールSlヒスヒドロキ
シj= 1−キシビスフェノール人、テトラブロモビス
フェノールA谷の芳香於”ジオールなどが例示される。
又、ポリエステルが実質的に紗状とみなせる範囲内で、
トリメリット酸、トリメシン4’Hj、ピロメリットj
、:j′、 )リカルバリル¥2.トリノチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多T9吐
化合物や安息香酸、ナフトエ酸。
トリメリット酸、トリメシン4’Hj、ピロメリットj
、:j′、 )リカルバリル¥2.トリノチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多T9吐
化合物や安息香酸、ナフトエ酸。
ステ7リルアルコール、パルミチン酸等、或いはこれら
の誇導体吟の単官能化合物が添加されていてもよい。
の誇導体吟の単官能化合物が添加されていてもよい。
更に通常のポリエステルの如く、リン等の熱安定剤、ヒ
ンダードフェノール等の抗酸化剤。
ンダードフェノール等の抗酸化剤。
ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、シア
ノアクリレ−1−等の紫外線吸収剤、醇化チタン、カー
ボンブランク、テラシールブルー等の顔料、染料、タル
ク等の核剤、高級脂肪酸((1等の結晶促進剤、離型剤
等々が添加されていても何らさしつかえない。
ノアクリレ−1−等の紫外線吸収剤、醇化チタン、カー
ボンブランク、テラシールブルー等の顔料、染料、タル
ク等の核剤、高級脂肪酸((1等の結晶促進剤、離型剤
等々が添加されていても何らさしつかえない。
本発明において用いるチタン化合物は、例えば一般式
%式%))
(ここにR、R,、R,、R,、R,はアルキル基、ア
リール基、水素を示し、Mはアルカリ土類金属を示す)
等で示される化合物、倒起ばテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート。
リール基、水素を示し、Mはアルカリ土類金属を示す)
等で示される化合物、倒起ばテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート。
テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、テトラステ
アリルチタネート、ジNインブpボキシービス(アセチ
ル7セトナート)チタン、ジーn−シトキシ廻ビス(ト
リエタ/−ルアミナート)チタン、ジヒドロキシ(ビス
(ラフタート)チタ乙チタニウムへイソブロボヤシオク
チレングリコレート、インプロポキシチタン(トリ外イ
ンステアレート、テトラ安息香酸チタネート;チタンメ
チレートマグネシウム、チタンブチレートマグネシウム
、チタンオクチレートマグネシウム、チタンブチレート
カルシウム。
アリルチタネート、ジNインブpボキシービス(アセチ
ル7セトナート)チタン、ジーn−シトキシ廻ビス(ト
リエタ/−ルアミナート)チタン、ジヒドロキシ(ビス
(ラフタート)チタ乙チタニウムへイソブロボヤシオク
チレングリコレート、インプロポキシチタン(トリ外イ
ンステアレート、テトラ安息香酸チタネート;チタンメ
チレートマグネシウム、チタンブチレートマグネシウム
、チタンオクチレートマグネシウム、チタンブチレート
カルシウム。
チタンエチンートストロンチウム等の他、これらの加水
分%/%7 (部分的な加水分ブw物も含む)。
分%/%7 (部分的な加水分ブw物も含む)。
−rステル交換々づ−7,加水分解とエステル交換を同
I1.fK行/【つたもの等、更に一般式%式%) (ここにMは金属原子、 H、NH4を示し、nはMが
2価金層の口、5は1、MがH、NH4及び1価金属の
時は2) で示される化合物、例えばシュウ酸チタン、ジオキザラ
ートチタン(I+[+酸カリウム、ジオキザラートチタ
ン(nl) Mアンモニウム、オキンジオキザラ−1・
・f−タン幹)酸水素、オキソジオキザラートチタンC
M+ ?lffナトリウム、オキソジオキザラートチタ
ン(■l l’fバリウム、トリオキザラート(■l
nRカルシウム等及びこれらの水和物等々をあげること
ができるが、これらに限定されるものではない。これら
のうち、特にテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネートが好ましい。
I1.fK行/【つたもの等、更に一般式%式%) (ここにMは金属原子、 H、NH4を示し、nはMが
2価金層の口、5は1、MがH、NH4及び1価金属の
時は2) で示される化合物、例えばシュウ酸チタン、ジオキザラ
ートチタン(I+[+酸カリウム、ジオキザラートチタ
ン(nl) Mアンモニウム、オキンジオキザラ−1・
・f−タン幹)酸水素、オキソジオキザラートチタンC
M+ ?lffナトリウム、オキソジオキザラートチタ
ン(■l l’fバリウム、トリオキザラート(■l
nRカルシウム等及びこれらの水和物等々をあげること
ができるが、これらに限定されるものではない。これら
のうち、特にテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネートが好ましい。
木登間に用いられる錫化合物は、倒起ば一般式
(Rはアルキル基、アリール基、X、−X、はアルキル
基、7リール基、アシルオキシ基、シクロヘキシル基、
ヒドロオキシ基、ハロゲン等を含む1価の基、X、は硫
黄または酸素原子を示す)で示される化合物、具体的に
は、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチルスズ
、ジブチルスズオキサイド、ジドデシルスズオキサイド
。
基、7リール基、アシルオキシ基、シクロヘキシル基、
ヒドロオキシ基、ハロゲン等を含む1価の基、X、は硫
黄または酸素原子を示す)で示される化合物、具体的に
は、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチルスズ
、ジブチルスズオキサイド、ジドデシルスズオキサイド
。
トリエチルスズハイドロオキサイド、トリフェニルスズ
ハイドルオキサイド、トリインブチルスズアセテート、
ジグチルスズジアセテート。
ハイドルオキサイド、トリインブチルスズアセテート、
ジグチルスズジアセテート。
ジフェニルスズシラウリレート、七ノブチルスズトリク
ロライド、ジブチルスズオキサイド。
ロライド、ジブチルスズオキサイド。
トリブチルスズクルライド、ジブチルスズサルファイド
、ブチルヒドロキシスズオキサイド等が例示される。こ
れしのうち、特にジプチル錫オキサイド、ブチルヒドロ
キシ錫オキサイドが好ましい。
、ブチルヒドロキシスズオキサイド等が例示される。こ
れしのうち、特にジプチル錫オキサイド、ブチルヒドロ
キシ錫オキサイドが好ましい。
本発明に於ては、前記チタン化合物及び/又は錫化合物
と共に、有機スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ンカル
ホン酸化合物が用いられるが、それらの化合!l(6と
しては、下T−コのような化合物が例示される。
と共に、有機スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ンカル
ホン酸化合物が用いられるが、それらの化合!l(6と
しては、下T−コのような化合物が例示される。
有機スルホン電化合物:ベンゼンスルホソhや。
トルエンスルボン丙タ、フェノールスルホン砂。
スルホ’R息香醇+ニトロベンゼンスルホン砂。
アニリンスルポン;iS(オルクニル肋、メタニル酸、
スルファニルQ)、フェニルヒトfコキシルアミンスル
ホン酸、ヒドラジ/ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸、塩化ベンゼンジスルホニル、アルキルスルホ
ン酸、アルキルベンゼンスルホン資、アリルスルホン酸
、スルホイソフタル酸e及びこれらの6 、FA塩、エ
ステル。
スルファニルQ)、フェニルヒトfコキシルアミンスル
ホン酸、ヒドラジ/ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸、塩化ベンゼンジスルホニル、アルキルスルホ
ン酸、アルキルベンゼンスルホン資、アリルスルホン酸
、スルホイソフタル酸e及びこれらの6 、FA塩、エ
ステル。
水和物等の誘導体。これらのうち、1〕−トルエンスル
ホン酸、p−ヒドラジノベンゼンスルホン(゛シ、スル
ファニル酸、アルキル(炭素数12〜14)スルホン酸
Na 、 5− Naスルホイソフタル酸ジメチルが特
に好ましい。
ホン酸、p−ヒドラジノベンゼンスルホン(゛シ、スル
ファニル酸、アルキル(炭素数12〜14)スルホン酸
Na 、 5− Naスルホイソフタル酸ジメチルが特
に好ましい。
脂肪族ジカルボン酸化合物:シュウ酸、マロン怠、コハ
ク酵、グルタル酸、アジピン酔、ピメリン苧、スペリン
酸、アゼライン酸、七ノ\ジノに、ブラシル酸等、及び
これらのエステル、金属塩、無水物等の誘導体。これら
のうち、無水コ・ヘク酸、アジピン酸が特に好ましい。
ク酵、グルタル酸、アジピン酔、ピメリン苧、スペリン
酸、アゼライン酸、七ノ\ジノに、ブラシル酸等、及び
これらのエステル、金属塩、無水物等の誘導体。これら
のうち、無水コ・ヘク酸、アジピン酸が特に好ましい。
これらの化合物はいずれも例示であって、上記のものに
限定されるわけではない。
限定されるわけではない。
これらの有機スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ジカル
ボン酸化合物の添加量には特に制限はないが、大体触媒
として使用したチタン化合物及び/又は錫化合物に対し
て1/10〜10/1モル、特に1/3〜3/1モルが
好ましく・。
ボン酸化合物の添加量には特に制限はないが、大体触媒
として使用したチタン化合物及び/又は錫化合物に対し
て1/10〜10/1モル、特に1/3〜3/1モルが
好ましく・。
脂肪族グリフールを主たるグリフール成分とするポリエ
ステルの製造は、一般的には芳香族ジカルボン酸とグリ
コールとの直接エステル化によるもの、芳香族ジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとグリコールとのエステル
交換反応によるもの等がある。前者の直接エステル化に
よる場合は、エステル化反応は無触媒で進行するが、こ
の場合はエステル化反応稜のオリゴマーにチタン化合物
及び/又は錫化合物と有機スルホン酸化合物及び/又は
脂肪族ジカルボン酸化合物とを添加し、重縮合反応を行
l、仁っでもよ(、又エステル化反応時に両者を添加し
ておいてもよい。又、後者のエステル交換法による場合
は、エステル交換反応の始めに両者を添加することが好
マージい。尚、あらかじめチタン及び/又は錫化合物と
有機スルホン酸及び/又は脂肪族ジカルボン酸化合物を
反応させたものを添加した場合は、重縮合反応速度向上
効果は少ない。又、チタン化合物及び/又は錫化合物と
有機スルポン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン酸化
合物とを別時期に(例えばチタン化合物及び/又は錫化
合物をエステル化反応又はエステル交換反応時に、有機
スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン酸化合物
を重合反応時に)添加すると効果が少なくなる傾向があ
るので、この両者は比較的近い時期(同時でも勿論よい
)に、別々に添加することが好ましい。
ステルの製造は、一般的には芳香族ジカルボン酸とグリ
コールとの直接エステル化によるもの、芳香族ジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとグリコールとのエステル
交換反応によるもの等がある。前者の直接エステル化に
よる場合は、エステル化反応は無触媒で進行するが、こ
の場合はエステル化反応稜のオリゴマーにチタン化合物
及び/又は錫化合物と有機スルホン酸化合物及び/又は
脂肪族ジカルボン酸化合物とを添加し、重縮合反応を行
l、仁っでもよ(、又エステル化反応時に両者を添加し
ておいてもよい。又、後者のエステル交換法による場合
は、エステル交換反応の始めに両者を添加することが好
マージい。尚、あらかじめチタン及び/又は錫化合物と
有機スルホン酸及び/又は脂肪族ジカルボン酸化合物を
反応させたものを添加した場合は、重縮合反応速度向上
効果は少ない。又、チタン化合物及び/又は錫化合物と
有機スルポン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン酸化
合物とを別時期に(例えばチタン化合物及び/又は錫化
合物をエステル化反応又はエステル交換反応時に、有機
スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン酸化合物
を重合反応時に)添加すると効果が少なくなる傾向があ
るので、この両者は比較的近い時期(同時でも勿論よい
)に、別々に添加することが好ましい。
e、実施例
ジメチルテレフタレート97.1部、テトラメチレング
リコール67.6部を仕込み、チタン化合物、錫化合物
、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、その他を所定
量、所定時期に添加し、内温170℃でエステル交換反
応(EI)を実施した。所定量のメタ/−ルが留去した
後、内温を245°Cに上げ、系を減圧に引いて30
gmHgで30分ぢ、0.5aiHgの高真空に引いて
所定時間重合した。反応売件及びポリマー品質を次表に
示した。
リコール67.6部を仕込み、チタン化合物、錫化合物
、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、その他を所定
量、所定時期に添加し、内温170℃でエステル交換反
応(EI)を実施した。所定量のメタ/−ルが留去した
後、内温を245°Cに上げ、系を減圧に引いて30
gmHgで30分ぢ、0.5aiHgの高真空に引いて
所定時間重合した。反応売件及びポリマー品質を次表に
示した。
(咬o1〜3.13〜19.25.27.29.31.
33は比較例である。) 尚、本実施例において、ポリマーの固有粘度は、ポリマ
ーのオルンクロロフェノール溶液の35℃における溶液
粘度から算出したものである。
33は比較例である。) 尚、本実施例において、ポリマーの固有粘度は、ポリマ
ーのオルンクロロフェノール溶液の35℃における溶液
粘度から算出したものである。
表の結果から明らかなように、本発明方法によった」ノ
ゑ合(NQ4〜12 、20〜24 、26 。
ゑ合(NQ4〜12 、20〜24 、26 。
28 、31’l 、 32 、34 、35 )は、
重縮合速度が大きく、高重合1((亮同有粘度)のポリ
エステルが+Fj”r Ijjjで得られるが、触媒と
してチタン化合4・’<5及び/又は錫化合物のみを用
い、有機スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン
酸化合物を併用しなかった場合(No、1.25゜27
.29,31.33)は、重縮合速度が低い(同−重縮
金時間で比較すると、得られたポリエステルの宣合度(
固有粘度)が低い)。また、触媒化合物と怒加化合物と
をあらかじめ反応させたもの(N(1,2)でも効果が
少ない。
重縮合速度が大きく、高重合1((亮同有粘度)のポリ
エステルが+Fj”r Ijjjで得られるが、触媒と
してチタン化合4・’<5及び/又は錫化合物のみを用
い、有機スルホン酸化合物及び/又は脂肪族ジカルボン
酸化合物を併用しなかった場合(No、1.25゜27
.29,31.33)は、重縮合速度が低い(同−重縮
金時間で比較すると、得られたポリエステルの宣合度(
固有粘度)が低い)。また、触媒化合物と怒加化合物と
をあらかじめ反応させたもの(N(1,2)でも効果が
少ない。
また、スルポン酸化合物でも無極のもの(N[]13.
14)では効果がなく、芳香族モノカルボン酸(Nn
15〜17)も効果が少ない。更に、ジカルボンr・俊
化合物でも芳香族カルボン酸(陽18)、又脂肪族のも
のでもモノカルボン酸(b、19)では効果が少ない。
14)では効果がなく、芳香族モノカルボン酸(Nn
15〜17)も効果が少ない。更に、ジカルボンr・俊
化合物でも芳香族カルボン酸(陽18)、又脂肪族のも
のでもモノカルボン酸(b、19)では効果が少ない。
尚、N1n29.30はテトラメチレングリフール67
.6部の代りに、トリメチレングリコール57.1部を
用いた例であり、tJ131.32は、ジメチルテレフ
タレート97.1部の代りに、ナフタレン−2,6−ジ
カルボンEシジメチル122.1部を用い重合を260
℃で行なった例である。
.6部の代りに、トリメチレングリコール57.1部を
用いた例であり、tJ131.32は、ジメチルテレフ
タレート97.1部の代りに、ナフタレン−2,6−ジ
カルボンEシジメチル122.1部を用い重合を260
℃で行なった例である。
又、ト塙33.34はテンフタル酸83,1部、テトラ
メチレングリコール81.1部を用い、反応温度を23
0℃まで上げてエステル化反応(反応¥98ヂ)を行っ
た後、重合を行なった結果である。
メチレングリコール81.1部を用い、反応温度を23
0℃まで上げてエステル化反応(反応¥98ヂ)を行っ
た後、重合を行なった結果である。
10発明の効果
前記実施例&乞示した通り、本発明方法によれば、言網
合反応速度が著しく高(なり、生産性が向上するという
効果を奏しうる。
合反応速度が著しく高(なり、生産性が向上するという
効果を奏しうる。
特許出願人 帝人株式会社
J−r’r>’L: ネ山 −1,’F、、 −+3
!i昭([口j9イL l1月27L1 1’4i ++i I’J i== ’!””
+’ jo梵l 、 t flの入車 ’1.’+ li・1’J ILj b 8 ”−’
11 /I9 t3弓′己 、 斤量イノ) 名I!
イ) ・1zすIスラルの製迄方法 ;3 1市jl <>・J る 召・Ji fl
どの関係 特許出願人 4 代 叩 人 東京都千代田区内幸町2丁目1番1号 (飯 野 ビ ル) 【) 、 1山 11 の 夕・1 ρ:iJ日1
11゜1)の[ブト明の詳細な説明」の欄b fr、
1Y−)二J)1−′]゛浩(1) 明■1−1第8頁
下から第13行に11jηで示されている化合物、」と
あるを「で示6れる化合物及びこれらの加水分解物(部
分的4T加水分解物を含む)、ニスノール交換物、加水
分解とエステル交換を同11.1にd3こなったもの、
具体的に(ユ」に訂正づ−る。
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11 /I9 t3弓′己 、 斤量イノ) 名I!
イ) ・1zすIスラルの製迄方法 ;3 1市jl <>・J る 召・Ji fl
どの関係 特許出願人 4 代 叩 人 東京都千代田区内幸町2丁目1番1号 (飯 野 ビ ル) 【) 、 1山 11 の 夕・1 ρ:iJ日1
11゜1)の[ブト明の詳細な説明」の欄b fr、
1Y−)二J)1−′]゛浩(1) 明■1−1第8頁
下から第13行に11jηで示されている化合物、」と
あるを「で示6れる化合物及びこれらの加水分解物(部
分的4T加水分解物を含む)、ニスノール交換物、加水
分解とエステル交換を同11.1にd3こなったもの、
具体的に(ユ」に訂正づ−る。
(2) 同第9頁第5行に[(M) (C204)^
Jとあるを削除づる。
Jとあるを削除づる。
(3) 同第9頁第14行に「トリオ:1゛リ−レー1
〜(IV)酸」どあるを「]・リオギザレー1− y−
タン(IV)酸」に訂正する。
〜(IV)酸」どあるを「]・リオギザレー1− y−
タン(IV)酸」に訂正する。
(4) 同第5つ真菌1〜4行(ζ「の他、これらの
・・・・・・・・・乙の鋳」とdするを削除りる。
・・・・・・・・・乙の鋳」とdするを削除りる。
以1−
手続補正書
昭和59年4 月々日
4−.1j、 、に、庁土ξ官殿
1111件の表示
持願昭 58−11493 号
2 究明の名利・
ポリエステルの製造方法
3 補正をする者
事件との関係 持許出願人
大阪市東区け1本町1丁目11番地
(300)帝人件式会社
代表者岡本佐匹部
6 補正の内容
(1) 明知j督第3頁第7行に「分解して」とある
を「分IM (脱水環化)して」に訂正する。
を「分IM (脱水環化)して」に訂正する。
(2) 同2Iζ3頁第13〜14行に「活性が大き
い反面、逆の分解7反応も速いため」とあるを「重縮合
反応の触媒活性が大きい反面、上述の分解反応も促進す
るため」に訂正する。
い反面、逆の分解7反応も速いため」とあるを「重縮合
反応の触媒活性が大きい反面、上述の分解反応も促進す
るため」に訂正する。
(3) 同第3頁第19行に「反応速度は」とあるを
「重縮合反応速度も」に訂正する。
「重縮合反応速度も」に訂正する。
(4) 同詑9頁第7行及び第8行にそれぞれ「時」
とろろを「とき」に訂正する。
とろろを「とき」に訂正する。
(5) 同第16頁表(その2)生触媒化合物の欄で
「Nα24」の行ニ「K2T10(c2H4)2」とあ
るをr K2 T’ i 0 (C204)2 Jに訂
正する。
「Nα24」の行ニ「K2T10(c2H4)2」とあ
るをr K2 T’ i 0 (C204)2 Jに訂
正する。
(6) 同第17頁第1行に「なお表中における記号
「Bu J はブチル基を意味する。」を加入する。
「Bu J はブチル基を意味する。」を加入する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グ
リコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを
製造するに際し、1ト縮合反応をチタン化合物及び/又
は錫化合物と、有機スルホン醒化合物及び/又は脂肪族
ジカルボン酸化合物との存在下で行なうことを特徴とす
るポリエステルの製造方法。 2、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸である特許請求
の範囲第1項記載の方法。 3、 lj脂肪族グリフールテトラメチレングリコー
ルである!44−許舶求の範囲第1項又は坤゛2項記載
の方法。 4、チタン化合物がテトラアルキルチタネートである牛
!許%’(?求の節、囲第1項、第2項又は舘3項記載
の方法。 5、有機スルホン酸化合物が、p−)ルエンスルホン酵
、又はp−ヒドラジノベンゼンスルホン酸である特許請
求の範囲第1項、第2項。 第3項又は第4項記載の方法。 6、脂肪族ジカルボン酸化合物が、無水コハク酸又はア
ジピン酸である特許請求の範囲第1項、卸:2項、第3
項又は第4項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1149383A JPS59138223A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1149383A JPS59138223A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリエステルの製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11177990A Division JPH037728A (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59138223A true JPS59138223A (ja) | 1984-08-08 |
Family
ID=11779559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1149383A Pending JPS59138223A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59138223A (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4846695A (ja) * | 1971-10-14 | 1973-07-03 | ||
JPS4912913A (ja) * | 1972-05-15 | 1974-02-04 | ||
JPS4921497A (ja) * | 1972-06-20 | 1974-02-25 | ||
JPS52152955A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-19 | Bayer Ag | Condensation polymer stabilization |
-
1983
- 1983-01-28 JP JP1149383A patent/JPS59138223A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4846695A (ja) * | 1971-10-14 | 1973-07-03 | ||
JPS4912913A (ja) * | 1972-05-15 | 1974-02-04 | ||
JPS4921497A (ja) * | 1972-06-20 | 1974-02-25 | ||
JPS52152955A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-19 | Bayer Ag | Condensation polymer stabilization |
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