JP5698281B2 - 親環境触媒を利用した熱可塑性ポリエステル樹脂製造用組成物及びこれを利用して製造されたポリエステル樹脂 - Google Patents
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Description
前記色相改善剤には制約的なものではないが、ブルー剤染料またはレッド剤染料を使用することが好ましい。
本発明に係るポリエステル樹脂製造用組成物は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤などをさらに含むことができる。
ポリエステル樹脂の製造に使用した溶融重合器は、配置式重合器を使用しており、反応器には、エステル化反応器1個、重縮合反応器1個及びカッティングシステムを備えた反応器を備え、エステル化反応は、3〜4時間、重縮合反応は、2〜3時間の間に行い、最終の真空度が1.0torr以下になるように減圧しつつ285℃まで昇温させてポリエステル樹脂を製造した。また、固相重合反応器は、反応温度225℃、圧力0.4torr以下で10時間の間に固相重合する配置式反応器を使用した。
主原料としてテレフタル酸97モル%及びイソフタル酸3モル%からなるジカルボン酸化合物に対してモノエチレングリコール100モル%からなるジオール化合物を1.2のモル比で投入し、最終に製造されるポリエステル樹脂の総質量を基準にリン化合物(トリエチルホスフェート)30ppm、コバルト化合物(コバルトアセテート)30ppm、ブルー剤染料(Global PRT、Color Matrix社製)6.1ppm、レッド剤染料(Global PRT、Color Matrix社製)4.0ppm及びチタン−ゲルマニウム複合触媒化合物(二酸化チタン/二酸化硅素複合酸化物(C−94、ザハトレーベン社製、ドイツ)及び二酸化ゲルマニウムをエチレングリコールに溶解して準備)10/14ppmをそれぞれ定量してスラリー製造ステップに投入してポリエステル樹脂を製造した。ジカルボン酸に対するジオール化合物のモル比及び各添加物の含有比を表1に示す。
ジカルボン酸に対するジオール化合物のモル比及び各添加物の含有比を表1に示す値に変えた他は、実施例1と同様の処理を行った。表1では、添加物の含有比の単位はppmである。また、「Sb」はアンチモン触媒化合物、「Ti」はチタン触媒化合物、「Ti/Ge」はチタン-ゲルマニウム複合触媒化合物、「Blue」はブルー剤染料、「Red」はレッド剤染料、「TEP」はトリエチルホスフェート、「CoAc」はコバルトアセテートを示す。
ジカルボン酸に対するジオール化合物のモル比及び各添加物の含有比を表1に示す値に変えた他は、実施例1と同様の処理を行った。なお、一部の比較例では、チタン−ゲルマニウム複合触媒化合物の代わりにチタン触媒化合物またはアンチモン触媒化合物を使用した。前記チタン触媒化合物は、活性が最も優れた化合物として知られたチタンキレート化合物(テトライソプロピルチタネートとアミノカルボン酸から製造されたキレート化合物)を使用した。アンチモン触媒化合物は、アンチモンオキサイドを使用した。
前記実施例及び比較例によって製造された溶融チップ及び固相チップに対して固有粘度とcolor L、a及びbを測定し、その物性に対する結果及び工程物性評価結果を下記の表2に整理した。工程物性評価は、固有粘度及び色相物性の結果を総合して判断した。表2中、「◎」は非常に良好、「○」は良好、「△」は普通、「×」は不良を示す。
Claims (10)
- ジカルボン酸化合物に対するジオール化合物のモル比が1.05〜1.4である組成物であり、前記組成物は、前記組成物の総質量を基準にリン化合物5〜50ppm(P元素量基準)、コバルト化合物10〜40ppm(Co元素量基準)、色相改善剤0.2〜20ppm及びチタン−ゲルマニウム複合触媒化合物5〜25/3〜30ppm(Ti/Ge元素量基準)を含み、
前記チタン−ゲルマニウム複合触媒化合物は、チタン前駆体及びゲルマニウム前駆体混合物がエチレングリコールに溶解されて形成されたものであり、
前記チタン前駆体は、二酸化チタン(TiO 2 )及び二酸化硅素(SiO 2 )複合酸化物であり、前記ゲルマニウム前駆体は、二酸化ゲルマニウム(GeO 2 )であることを特徴とするポリエステル樹脂製造用組成物。 - 前記ポリエステル樹脂製造用組成物は、分岐剤10〜500ppmをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記分岐剤は、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノン−3,3’,4,4’−テトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−バイフェニルテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ペンタエリスリトール、テトラヒドロフラン、テトラカルボン酸二無水物、ヒドロキシテレフタル酸、ジヒドロキシ安息香酸、1,2,2’−エタントリカルボン酸、グリセロール及びトリメチロールプロパンからなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項2に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記ジカルボン酸化合物は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジブロモイソフタル酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、フェニレンジオキシジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルケトンジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸及び2,6−ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記ジカルボン酸化合物は、前記テレフタル酸90〜100モル%及び前記イソフタル酸0〜10モル%からなることを特徴とする請求項4に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記ジオール化合物は、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロピレンジオール、1,4−ブチレンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコールからなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記コバルト化合物は、コバルトアセテートであることを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記リン化合物は、リン酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−n−ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、メチル酸ホスフェート、エチル酸ホスフェート、イソプロピルホスフェート、ブチル酸ホスフェート、ジエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート及びトリエチレングリコール酸ホスフェートからなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 前記色相改善剤は、ブルー剤染料またはレッド剤染料であることを特徴とする請求項1に記載のポリエステル樹脂製造用組成物。
- 請求項1ないし9のうちの何れか1項に記載の組成物を利用して製造され、色座標L値が75.0以上、色座標b値が0.0以下及び固有粘度(I.V)が0.70〜0.9dl/gであるポリエステル樹脂。
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