JPS59138222A - 熱可塑性ポリエステル - Google Patents
熱可塑性ポリエステルInfo
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- JPS59138222A JPS59138222A JP1182683A JP1182683A JPS59138222A JP S59138222 A JPS59138222 A JP S59138222A JP 1182683 A JP1182683 A JP 1182683A JP 1182683 A JP1182683 A JP 1182683A JP S59138222 A JPS59138222 A JP S59138222A
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- formula
- polyester
- carboxyphenyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な熱可塑性ポリエステルに関するものであ
る。さらに詳しくはガラス転位温度が高く、耐熱水性お
よび耐衝撃性の優れた新規熱可塑性ポリエステルに関す
るものである。
る。さらに詳しくはガラス転位温度が高く、耐熱水性お
よび耐衝撃性の優れた新規熱可塑性ポリエステルに関す
るものである。
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される芳香族ホリエステｌしは、機械的性質
や耐薬品性などが優れているため、ぼ子および電気機器
部品、自動車部品などの広い用途で使用されているが、
ガラス転位温度が低いため、耐熱水性が劣り、温水や水
蒸気にさらされる用途に対して使用するのが困難である
。
ートに代表される芳香族ホリエステｌしは、機械的性質
や耐薬品性などが優れているため、ぼ子および電気機器
部品、自動車部品などの広い用途で使用されているが、
ガラス転位温度が低いため、耐熱水性が劣り、温水や水
蒸気にさらされる用途に対して使用するのが困難である
。
一方、米国特許５．５６５．８６５号公報などに記載さ
れるフェニルインダンシカフレボン酸トエチレングリコ
ールなどから製造されるポリエヌテルは、ガラス転位温
度は比較的高いものの、耐＃撃性が低いため、実用に供
するには問題があった。
れるフェニルインダンシカフレボン酸トエチレングリコ
ールなどから製造されるポリエヌテルは、ガラス転位温
度は比較的高いものの、耐＃撃性が低いため、実用に供
するには問題があった。
そこで本発明者らは上記のような欠点のないポリエステ
ルを得るへく鋭帳検１した結果、ジカルボンｌｉＧ 成
分としてフェニルインダンジカルボン酸を、ジオール成
分としてシクＩＪヘギサンシノタノールおよび／または
ビスフェノールのアルコキシ誘導体とを用いてなる新規
な熱可塑性ポリエステルが」二記要求性能を十分満足す
ることを見出し、本発明に到達した。
ルを得るへく鋭帳検１した結果、ジカルボンｌｉＧ 成
分としてフェニルインダンジカルボン酸を、ジオール成
分としてシクＩＪヘギサンシノタノールおよび／または
ビスフェノールのアルコキシ誘導体とを用いてなる新規
な熱可塑性ポリエステルが」二記要求性能を十分満足す
ることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は下記構造単位ｆｌ）および／またはｆ
［ｌ）を必須構成成分とする熱可塑性ポリエステルを提
供するものである。
［ｌ）を必須構成成分とする熱可塑性ポリエステルを提
供するものである。
（ただし式中のａ ｌ □ ＲＩは各々水素原子、炭素
数１〜５の脂肪族基またはハロゲン原子、Ｒ４およびＲ
５は各々炭素数２〜５の脂肪族基、Δｒは２価の芳香族
基、ｍおよびｎは各々１〜５の整数を示す。） 本発明の熱可塑性ポリエステルはフェニルインダンジカ
ルボン酸またはその誘導体とシクロヘキサンジメタノー
ルおよび／またはビスフェノールのアフレコキシ誘導体
とからの縮合反応により製造することができ、上記構造
単位（１）はフエニＩＶインダンジカルボン酸トシクロ
ヘキサンシメクノーｌしから形成される単位を、また上
記構造単位ｆｌｌ）はフェニルインダンジカルボン酸と
ビスフェノールのアルコキン誘導体から形成される単位
を意味する。
数１〜５の脂肪族基またはハロゲン原子、Ｒ４およびＲ
５は各々炭素数２〜５の脂肪族基、Δｒは２価の芳香族
基、ｍおよびｎは各々１〜５の整数を示す。） 本発明の熱可塑性ポリエステルはフェニルインダンジカ
ルボン酸またはその誘導体とシクロヘキサンジメタノー
ルおよび／またはビスフェノールのアフレコキシ誘導体
とからの縮合反応により製造することができ、上記構造
単位（１）はフエニＩＶインダンジカルボン酸トシクロ
ヘキサンシメクノーｌしから形成される単位を、また上
記構造単位ｆｌｌ）はフェニルインダンジカルボン酸と
ビスフェノールのアルコキン誘導体から形成される単位
を意味する。
ここでいうフェニルインダンジカルボン酸マたはその誘
導体とは次式側で示される化合物である。
導体とは次式側で示される化合物である。
（たｔごし、式中ＲＩ〜Ｒ’は各々、水素原子、炭素数
１〜５の脂肪族基またはハロゲン原子、［く６わよびＹ
く“は各々、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
は炭素数６〜２ｏのアリール基を示す。） 上記式ｆｉｉｌ）で表わされる化合物の具体例としては
、５− （ｐ−カルボキンフエニＩ１．７）−４ｉ、３
−トリメチ／Ｌ／−４−インダンカルボン酸、３−（ｍ
−力／ｌ／ボキシフェニｔｖ ） −１，１、３−ｌ・
リメチル−４−インダンヵＩレボンＩＩＷ、３−（ｏ
−カルボキシフェニ／Ｉ／） −１，１、３ｌ’リメチ
ル−４−インタンカルボン酸、３−（ｐ−）ｌルボギシ
フエニルＪ−１，１，３−ｌ・リメチｌレー５−インダ
ンカルボン＃’ｅ、、５−（ｍ−カルボキシフ工 二
ル ）−１，１，３−ｌ・ リ メ チ ル −５−
イ ン タ′ンカル示ン１ｆｆ（２，３（ｏ−カルボキ
シフェニル水／）−１，１，３−ト’））４−／ｖ−５
−インクンカルホン酸、５−（ｐ−カルボキシフエニ／
Ｌ７）１゜１．５ニトリメチル−６−づンタンヵＩレボ
ン酸、６−（ｍ−カルボキシフェニル）−１，１，５−
トリメチ１Ｖ−６−インダンカルボン酸、５−（〇−；
Ｊ ＩＶボヤンフエニｗ ） −１、１、５トリメチル
−６−インダンカルボン 力７ｙポキンフエニル） − １． １． ５ − １
−リッチｗー７ーインダンカルボン酸、５−（ｍ−カル
ホキ シ ） エ ニ ル ）−１．１．＋ −
１− リ メ チ ル − ７ −インダンカルボン
酸、ろ−（〇ーカルポヤシフエニノｖ） −１．１．３
−１−リメチ／Ｖー７ーインダンカルボン酸、３ （
ｐ−カルボキシフェニルンクンカルホン酸、５−（ｐ−
カルボキシフエ二ｌし） − ｉ 、５−ジプロピル−
１−メチル−５−インクンカルホン酸，３−（ｐ−カル
ボキシフェニル ５−インクンカルホン酸、５−Ｃｐ−カルボキシフェニ
ル） − １ 、３−ジエチル−１ −ｊ−ｆ−ルー６
−インダンカルボン酸、３−（ｐ−カルボキンフェニル
）−１．３−シクロロー１−ｊ−ｆ−ルー５−インダン
カルホン酸、５−（ｐ−カルホキシフエ咀し）−１．５
−ジクロロ−１−ノチル−６−インタンカルボン酸、６
−（ｐ−カルボキシフェニル）−＋、ろ一ジブロモー１
−メチルー５−インクンカルボン１（ツ、５− （Ｉ＋
−カルボキシフェニル） −１，５−シフ゛−Ｊモー
１−メチルー６−インクンカルボン酸およびそれらのシ
メチ）Ｖエステルなどが挙げられ、なかでモ５−（１１
−カルボキシフェニル −トリメチ／Ｌ／ー５ーインダンカルボン酸またはその
ジノチルエステルが好ましく使用できる。
１〜５の脂肪族基またはハロゲン原子、［く６わよびＹ
く“は各々、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
は炭素数６〜２ｏのアリール基を示す。） 上記式ｆｉｉｌ）で表わされる化合物の具体例としては
、５− （ｐ−カルボキンフエニＩ１．７）−４ｉ、３
−トリメチ／Ｌ／−４−インダンカルボン酸、３−（ｍ
−力／ｌ／ボキシフェニｔｖ ） −１，１、３−ｌ・
リメチル−４−インダンヵＩレボンＩＩＷ、３−（ｏ
−カルボキシフェニ／Ｉ／） −１，１、３ｌ’リメチ
ル−４−インタンカルボン酸、３−（ｐ−）ｌルボギシ
フエニルＪ−１，１，３−ｌ・リメチｌレー５−インダ
ンカルボン＃’ｅ、、５−（ｍ−カルボキシフ工 二
ル ）−１，１，３−ｌ・ リ メ チ ル −５−
イ ン タ′ンカル示ン１ｆｆ（２，３（ｏ−カルボキ
シフェニル水／）−１，１，３−ト’））４−／ｖ−５
−インクンカルホン酸、５−（ｐ−カルボキシフエニ／
Ｌ７）１゜１．５ニトリメチル−６−づンタンヵＩレボ
ン酸、６−（ｍ−カルボキシフェニル）−１，１，５−
トリメチ１Ｖ−６−インダンカルボン酸、５−（〇−；
Ｊ ＩＶボヤンフエニｗ ） −１、１、５トリメチル
−６−インダンカルボン 力７ｙポキンフエニル） − １． １． ５ − １
−リッチｗー７ーインダンカルボン酸、５−（ｍ−カル
ホキ シ ） エ ニ ル ）−１．１．＋ −
１− リ メ チ ル − ７ −インダンカルボン
酸、ろ−（〇ーカルポヤシフエニノｖ） −１．１．３
−１−リメチ／Ｖー７ーインダンカルボン酸、３ （
ｐ−カルボキシフェニルンクンカルホン酸、５−（ｐ−
カルボキシフエ二ｌし） − ｉ 、５−ジプロピル−
１−メチル−５−インクンカルホン酸，３−（ｐ−カル
ボキシフェニル ５−インクンカルホン酸、５−Ｃｐ−カルボキシフェニ
ル） − １ 、３−ジエチル−１ −ｊ−ｆ−ルー６
−インダンカルボン酸、３−（ｐ−カルボキンフェニル
）−１．３−シクロロー１−ｊ−ｆ−ルー５−インダン
カルホン酸、５−（ｐ−カルホキシフエ咀し）−１．５
−ジクロロ−１−ノチル−６−インタンカルボン酸、６
−（ｐ−カルボキシフェニル）−＋、ろ一ジブロモー１
−メチルー５−インクンカルボン１（ツ、５− （Ｉ＋
−カルボキシフェニル） −１，５−シフ゛−Ｊモー
１−メチルー６−インクンカルボン酸およびそれらのシ
メチ）Ｖエステルなどが挙げられ、なかでモ５−（１１
−カルボキシフェニル −トリメチ／Ｌ／ー５ーインダンカルボン酸またはその
ジノチルエステルが好ましく使用できる。
マタ」二記フェニルインダンシカルホン酸と共に芳香族
シカフレボン酸、脂環族シカＪＶボン酸、脂肪族ジカル
ボン酸などの他のジカルボン酸成分を酸成分の４０モル
％以下の範囲でさらに共重合せしめることができる。こ
れらの共重合可能ナシカルボン酸成分としてはテレフク
ル酸、イソフタル自夛、オルトフタル タレンシカフレホン酸、２．５−ナフタレンジカルボン
ｉ１９、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２、７−ナ
フタレンジカルボン酸、４．４’−ビフエニ／レジカル
ボンｉｌｌｉＪ、３．３’−ヒフェニルジカｌレボンｍ
．４．４’−ジフエニ！レエーテルシ力ｌレホンＥｌｌ
Ｉ＆、４．４’−シフエニ！レヌルフイドシカルホン酸
、４．４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４’
−シフエニ！レス！レホンシカノＶボン酸、４、４′−
ジフエニルイソプロピリデンジカＩレボン酸、１．２−
ビス（ｐ−カルボキンフェノキシ）−エクン、２．５−
アントラセンシカフレボン酸、２．６−アントラセンシ
カフレボン酸、４、４′−ｐ−ターフエニレンンカルボ
ン酸、２．５−ヒリシンジカルボン酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンシカフ
レボン酸、１．２−ンクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸、
タイマー酸などが挙げられる。
シカフレボン酸、脂環族シカＪＶボン酸、脂肪族ジカル
ボン酸などの他のジカルボン酸成分を酸成分の４０モル
％以下の範囲でさらに共重合せしめることができる。こ
れらの共重合可能ナシカルボン酸成分としてはテレフク
ル酸、イソフタル自夛、オルトフタル タレンシカフレホン酸、２．５−ナフタレンジカルボン
ｉ１９、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２、７−ナ
フタレンジカルボン酸、４．４’−ビフエニ／レジカル
ボンｉｌｌｉＪ、３．３’−ヒフェニルジカｌレボンｍ
．４．４’−ジフエニ！レエーテルシ力ｌレホンＥｌｌ
Ｉ＆、４．４’−シフエニ！レヌルフイドシカルホン酸
、４．４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４’
−シフエニ！レス！レホンシカノＶボン酸、４、４′−
ジフエニルイソプロピリデンジカＩレボン酸、１．２−
ビス（ｐ−カルボキンフェノキシ）−エクン、２．５−
アントラセンシカフレボン酸、２．６−アントラセンシ
カフレボン酸、４、４′−ｐ−ターフエニレンンカルボ
ン酸、２．５−ヒリシンジカルボン酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンシカフ
レボン酸、１．２−ンクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸、
タイマー酸などが挙げられる。
次に本発明において使用するジオール成分はンクロヘキ
サンシメタノ−ｌしおよび／または下記一般式＋ＩＺで
示されるビスフェノールのアルコキン誘導体である。
サンシメタノ−ｌしおよび／または下記一般式＋ＩＺで
示されるビスフェノールのアルコキン誘導体である。
Ｈ （ Ｏ Ｒ ’ ）ｍ Ｏ Ａ ｒ Ｏ
−（ Ｂ ’ ０ ） ｎＨ ・・・（ＩＶ）（
たｔごし、式中、Ａ＋は２価の芳詩族基、Ｒ３およびｉ
ｔ’はｂ々、ＩＡ累敞２〜５のｔｒｔｊ肪族仙、ｍわ」
＝び１１は’ｈ々、１〜５の放である。）ここでシクＩ
Ｊヘギーリーンジメクノ〜ルの具体例としては１，４−
シクロへギザンシメタノーｌし、１、ろーシクＩＪヘギ
ザンシメタノ−Ｉし、１．２−シクロヘキサンジメタツ
ールなどが挙げられ、なかでも１．４−シクロヘキサン
ジメタツールが好ましく使用できる。
−（ Ｂ ’ ０ ） ｎＨ ・・・（ＩＶ）（
たｔごし、式中、Ａ＋は２価の芳詩族基、Ｒ３およびｉ
ｔ’はｂ々、ＩＡ累敞２〜５のｔｒｔｊ肪族仙、ｍわ」
＝び１１は’ｈ々、１〜５の放である。）ここでシクＩ
Ｊヘギーリーンジメクノ〜ルの具体例としては１，４−
シクロへギザンシメタノーｌし、１、ろーシクＩＪヘギ
ザンシメタノ−Ｉし、１．２−シクロヘキサンジメタツ
ールなどが挙げられ、なかでも１．４−シクロヘキサン
ジメタツールが好ましく使用できる。
また」二記一般式＋ＩＶＩで示されるビスフェノールの
アＩＶコキシｌｔ４ ４体の好ましい例としては、次式
ｔＶ＋〜へ１１１）で示される化合物が挙げられる。
アＩＶコキシｌｔ４ ４体の好ましい例としては、次式
ｔＶ＋〜へ１１１）で示される化合物が挙げられる。
（たｊごし、式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、Ｙは化学
結合、炭素数１〜６のアルキｐ基、アルキリデン基、シ
クロアルキリデン基、アリールアルキリデン はＮＨを示す。また、ｍおよびｎは各々、１〜２の整数
をｐおよびｑは各々、０〜４の整数を示す。） これらビスフェノールのアルコキシ誘導体のＡ 体側と
しては１．４−ビス（βーヒドロキノ工ｌーキシ）ベン
ゼン、４，４′−ビ２（β−ヒドロキシエトキシ）ビフ
ェニル、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン、ヒス（４−β−ヒドロキンエトキシフェニル
）メタン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）エーテル、ヒス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）アミン、２．２’−ヒス（４−β−ヒトｕ：Ｉ−ン
エトキンフエニＩしンプロパン、２．２’−ビス（４−
ｐ−ヒ１−゛ロキンエトキシフエノギン）エタン、１．
１−ビス（４−β−ヒトＩＪＡ−シェドギンフェニル）
シクロヘキザン、２．６−ヒス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレン、２．７−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレン、ビス（５，５−ジブロモ−４−β−１
二）’ ＋ｒ キシエトキシフェニル）スＩＶホン、ビ
ス（５，５−ジブロモ−４−β−ヒドロキシエ１−キシ
フエニ／Ｉ／）プロパンなどを挙げることができる。
結合、炭素数１〜６のアルキｐ基、アルキリデン基、シ
クロアルキリデン基、アリールアルキリデン はＮＨを示す。また、ｍおよびｎは各々、１〜２の整数
をｐおよびｑは各々、０〜４の整数を示す。） これらビスフェノールのアルコキシ誘導体のＡ 体側と
しては１．４−ビス（βーヒドロキノ工ｌーキシ）ベン
ゼン、４，４′−ビ２（β−ヒドロキシエトキシ）ビフ
ェニル、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン、ヒス（４−β−ヒドロキンエトキシフェニル
）メタン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）エーテル、ヒス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）アミン、２．２’−ヒス（４−β−ヒトｕ：Ｉ−ン
エトキンフエニＩしンプロパン、２．２’−ビス（４−
ｐ−ヒ１−゛ロキンエトキシフエノギン）エタン、１．
１−ビス（４−β−ヒトＩＪＡ−シェドギンフェニル）
シクロヘキザン、２．６−ヒス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレン、２．７−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレン、ビス（５，５−ジブロモ−４−β−１
二）’ ＋ｒ キシエトキシフェニル）スＩＶホン、ビ
ス（５，５−ジブロモ−４−β−ヒドロキシエ１−キシ
フエニ／Ｉ／）プロパンなどを挙げることができる。
なお」二り己ジオールＩ戊分のなかでは、とくに１．４
−シクロヘキサンジメタツール、＋、４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシラベンセンおよびビス（４−β−ヒド
ロキンエトキシノスノＶホンが好ましく使用できる。
−シクロヘキサンジメタツール、＋、４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシラベンセンおよびビス（４−β−ヒド
ロキンエトキシノスノＶホンが好ましく使用できる。
なＪｊ、本発明においては使用する上記ジオール成分の
４０モノＶ％以下を脂肪族ジオールで置換してもよい。
４０モノＶ％以下を脂肪族ジオールで置換してもよい。
このような脂肪族ジオールとしてはエチレングリコ−１
し、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコールな
どが挙げられ、エチレングリコールおよび１．４−ブタ
ンジオールが好ましい。また分子量４００〜６．０００
の長鎖グリコール、すなわちポリエチレンクリコール、
ホリプロピレンクＩＪ ’ｊ −）し・ポリテトラメチ
レングリコールなどおよびそれらの混合物などを少量共
重合せしめてもよい。
し、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコールな
どが挙げられ、エチレングリコールおよび１．４−ブタ
ンジオールが好ましい。また分子量４００〜６．０００
の長鎖グリコール、すなわちポリエチレンクリコール、
ホリプロピレンクＩＪ ’ｊ −）し・ポリテトラメチ
レングリコールなどおよびそれらの混合物などを少量共
重合せしめてもよい。
本発明のポリエステルの製造に際しては、一般にポリエ
ステルの製造法として知られる任意の方法を使用できる
。したがって、例えば、フェニルインダンジカルボン酸
とシクロヘキサンジメタツールわよび／またはビスフェ
ノールのアルコキノ誘導体を所望割合で仕込み、エステ
ル化および／またはエステル交換触媒の存在下に１５０
〜２８０℃で、エステル化またはエステル交換し、かつ
、このようにして得た反応生成物を、重合触媒の存在下
において高真空雰囲気下２００〜３５０℃で重縮合せし
めることにより製造４−ることが−Ｃきる。このトｊ、
第一反応段階のニスデル化またはエステル交換のための
触媒としてアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、
コバルト、スズなどの酢酸塩、ギ酸塩、アルコラ−１・
などが、また、第二反応段階の重新１合のための触媒と
して鉛、スズ、ゲルマニウムおよびアンチモンの酸化物
、水酸化物、アルコラードあるいはチタンのアルコラ−
１・などが好ましく使用できる。
ステルの製造法として知られる任意の方法を使用できる
。したがって、例えば、フェニルインダンジカルボン酸
とシクロヘキサンジメタツールわよび／またはビスフェ
ノールのアルコキノ誘導体を所望割合で仕込み、エステ
ル化および／またはエステル交換触媒の存在下に１５０
〜２８０℃で、エステル化またはエステル交換し、かつ
、このようにして得た反応生成物を、重合触媒の存在下
において高真空雰囲気下２００〜３５０℃で重縮合せし
めることにより製造４−ることが−Ｃきる。このトｊ、
第一反応段階のニスデル化またはエステル交換のための
触媒としてアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、
コバルト、スズなどの酢酸塩、ギ酸塩、アルコラ−１・
などが、また、第二反応段階の重新１合のための触媒と
して鉛、スズ、ゲルマニウムおよびアンチモンの酸化物
、水酸化物、アルコラードあるいはチタンのアルコラ−
１・などが好ましく使用できる。
また、本発明の熱可塑性ポリエステルを製造する際に、
ジカルボン酸成分に対するジオール成分の仕込比率を１
ｏ〜３ｏとして反応を（Ｔなうことも、重合速度が速く
なり好ましい方法である。
ジカルボン酸成分に対するジオール成分の仕込比率を１
ｏ〜３ｏとして反応を（Ｔなうことも、重合速度が速く
なり好ましい方法である。
本発明のポリエステルはオルトクロロフェノール中２５
℃、０５ｇ／ｄｌで測定したＡ′１］対粘度が１１〜６
０の範囲にあることが好ましい。相対粘度が１１以下の
場合には艮好な機械的性質が潜られず、また３ｏ以」二
の場合には成形品の光沢が低トする傾向にあり、いずれ
も望ましくない。
℃、０５ｇ／ｄｌで測定したＡ′１］対粘度が１１〜６
０の範囲にあることが好ましい。相対粘度が１１以下の
場合には艮好な機械的性質が潜られず、また３ｏ以」二
の場合には成形品の光沢が低トする傾向にあり、いずれ
も望ましくない。
本発明による＃！ Ｉｉｒ ｖ性ポリエステルは溶融成
形可能で、射出成形や押出成形などにより耐熱性、寸法
精度、透明性、耐衝撃性などのすぐれた成形体を与える
ことができる。
形可能で、射出成形や押出成形などにより耐熱性、寸法
精度、透明性、耐衝撃性などのすぐれた成形体を与える
ことができる。
なお、本発明のポリエステルに対して、通常の添加剤、
例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離
型剤、染料および顔料を含む着色剤および難燃剤などの
１種以上を添加してもよい。
例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離
型剤、染料および顔料を含む着色剤および難燃剤などの
１種以上を添加してもよい。
また少量の他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リプロビレ／、エチレン／酢酸ビニル共重合体など）を
添加してもよい。
リプロビレ／、エチレン／酢酸ビニル共重合体など）を
添加してもよい。
以下、実施例によって本発明をさらに詳述する。なオ、
実施例中のガラス転位点はパーキンエルマーＤＳＣ−Ｉ
Ｂ型差動走査熱量計を用い２０℃／ ｍ ｉ！〕の昇温
速度で測定した。
実施例中のガラス転位点はパーキンエルマーＤＳＣ−Ｉ
Ｂ型差動走査熱量計を用い２０℃／ ｍ ｉ！〕の昇温
速度で測定した。
実施例１
６−（ｐ−カルボキシフェニル）−１，１，３−トリメ
チル−５−インダ／カルボン酸乙２４重量部わよび１．
４’−７クロヘキサンジメタノ一ル１８７重址部の混合
物（モル比１７１．５）に文・］シて、テトラ−ｎ−フ
゛チルチタネート０、０１重量部を加え、窒素雰囲気下
１８〇−２２０’Ｃｏ：）ｌｉ情度で常圧反応を２．５
時間行なった。
チル−５−インダ／カルボン酸乙２４重量部わよび１．
４’−７クロヘキサンジメタノ一ル１８７重址部の混合
物（モル比１７１．５）に文・］シて、テトラ−ｎ−フ
゛チルチタネート０、０１重量部を加え、窒素雰囲気下
１８〇−２２０’Ｃｏ：）ｌｉ情度で常圧反応を２．５
時間行なった。
次いて二酸化アンチモン００１重量部を添加後、反応系
を徐々に減圧に移行すると同時に２９０Ｕよで昇温し、
圧力０’ ” Ｈｇ 、６％ Ｂｔ ２９０ ｃで２時
間反応させた。
を徐々に減圧に移行すると同時に２９０Ｕよで昇温し、
圧力０’ ” Ｈｇ 、６％ Ｂｔ ２９０ ｃで２時
間反応させた。
得られたポリエステルの４目対粘度は１４５、ガラス１
詠位温度＋ ６ ｓ ’Ｃであっｔこ。
詠位温度＋ ６ ｓ ’Ｃであっｔこ。
また、元素分析の結果はＣ７７，７９？ｔｒ、８７４０
％であり、この値は５−（ｐ−カルボキシフェニル）−
＋、＋、３−１−リメチルー５−インダンカルボ７酢残
基／１．４−７クロヘキサンジメタノール残基のモル比
を１／１とした場合のＩＩＩＸｃ７７７５％、Ｈ７，’
４６％とよく一致していた。
％であり、この値は５−（ｐ−カルボキシフェニル）−
＋、＋、３−１−リメチルー５−インダンカルボ７酢残
基／１．４−７クロヘキサンジメタノール残基のモル比
を１／１とした場合のＩＩＩＸｃ７７７５％、Ｈ７，’
４６％とよく一致していた。
実施例２
３−（１）−ノノルポキシフェニル）−１，１，３−ト
リメチル−５−インダンカルボ／酸５２４重量部および
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
３７２重量部’Ｄａ 合物（モル比ｉ ／ ｔ １ ）
に対して、テト２−ｒ）−プチルチタイ； −トｏ、
ｏ ｉ重量部を加え、窒素雰囲気下２００〜２５０℃の
温度で常圧反応を５時間行なった。次いで三酸化アンチ
上１００１重量部を添加後、反応系を徐々に減圧（移行
すると同時に２９０℃で５時間反応させｊこ。
リメチル−５−インダンカルボ／酸５２４重量部および
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
３７２重量部’Ｄａ 合物（モル比ｉ ／ ｔ １ ）
に対して、テト２−ｒ）−プチルチタイ； −トｏ、
ｏ ｉ重量部を加え、窒素雰囲気下２００〜２５０℃の
温度で常圧反応を５時間行なった。次いで三酸化アンチ
上１００１重量部を添加後、反応系を徐々に減圧（移行
すると同時に２９０℃で５時間反応させｊこ。
得られたポリエステルの相対粘度は１３６、ガラス転位
温度は１７４℃であった。
温度は１７４℃であった。
また、元素分析の結果はＣ６９，０４％、Ｈ５５０％で
あり、この値は５−（ｐ−カルボキノフェニル）−１，
１，３−）リソチル−５−インダンカルボフ キ／エトキシフェニル）スルホン残基のモル比を１／１
とした場合の値Ｃ ６ ８． ９ ９％、８５４７％と
よく一致していた。
あり、この値は５−（ｐ−カルボキノフェニル）−１，
１，３−）リソチル−５−インダンカルボフ キ／エトキシフェニル）スルホン残基のモル比を１／１
とした場合の値Ｃ ６ ８． ９ ９％、８５４７％と
よく一致していた。
比較例１
３−（ｐ−カルボキシフェニルＪ−１．１．３−トリメ
チル−５−インダンカルボン酸５２４）ｊ（ｊ（’ｆ部
、１．４−／クロヘキサ／ジメタツール１、４４重量部
およびエチレングリコール１２４重址部の混合物（モル
比１／ ０． １ ／ ２ ）に対して、テトラ−ｎ−
ブチルチタネートｏ． ｏ ＋重量部を加え、窒素雰囲
気下ｉａｏ〜２００℃で常圧反応を２時間行なった。次
いで三酸化アンチモン００１徂斂部を添加後、反応系を
徐々に減圧に移行すると同時に圧力０． ｉ ＩＪＨ
ｇ 、温度２８０℃で２時間反応させた。
チル−５−インダンカルボン酸５２４）ｊ（ｊ（’ｆ部
、１．４−／クロヘキサ／ジメタツール１、４４重量部
およびエチレングリコール１２４重址部の混合物（モル
比１／ ０． １ ／ ２ ）に対して、テトラ−ｎ−
ブチルチタネートｏ． ｏ ＋重量部を加え、窒素雰囲
気下ｉａｏ〜２００℃で常圧反応を２時間行なった。次
いで三酸化アンチモン００１徂斂部を添加後、反応系を
徐々に減圧に移行すると同時に圧力０． ｉ ＩＪＨ
ｇ 、温度２８０℃で２時間反応させた。
得られたポリエステルの相対粘度は１４８、ガラス転位
温度は１５０℃であり、実施例１および２のポリエステ
ルに比べてガラス転位温度カ低く、また次の実施例５の
ポリエステルに比べて耐熱水が劣るものであった。
温度は１５０℃であり、実施例１および２のポリエステ
ルに比べてガラス転位温度カ低く、また次の実施例５の
ポリエステルに比べて耐熱水が劣るものであった。
実施例５
実施例１および２で作成した熱ｉＩ塑性ポリエステルを
２８０℃に設定したスクリューインライ７タイプの射出
成形域によって射出成形し、厚さｉ／１６″の引張衝撃
試験片を作成した。これらの試験片について１００℃、
４時間の熱水処理を行なった後、ＡＳＴＭＤ１８２２の
引張衝撃試験を行なった。熱水処理なしの場合の引張衝
撃試験の結果と合わせて表１に記す。
２８０℃に設定したスクリューインライ７タイプの射出
成形域によって射出成形し、厚さｉ／１６″の引張衝撃
試験片を作成した。これらの試験片について１００℃、
４時間の熱水処理を行なった後、ＡＳＴＭＤ１８２２の
引張衝撃試験を行なった。熱水処理なしの場合の引張衝
撃試験の結果と合わせて表１に記す。
また、比較のために比較例１のポリエステルおよび相対
粘度１５５のポリエチレンテレフタレートについて同様
にして求めた結果も表１に示す。
粘度１５５のポリエチレンテレフタレートについて同様
にして求めた結果も表１に示す。
表 １
表１の結果から明らかなように本発明の熱ｑＪ＆−７Ｊ
性ポリニスデルは材面撃性および］１０１熱水性に曖れ
ている。
性ポリニスデルは材面撃性および］１０１熱水性に曖れ
ている。
Claims (1)
- 手記構造単位（１）および／または（旧を必須構成成分
とする熱ＩＩＪ塑性塑性ポリエルテルたｔごし式中のＲ
１〜Ｒ′は各々水素原子、炭素数１〜５の１脂肪欣基ま
たはハロゲン原子、Ｒ４および）（５は各々炭素数２〜
５の脂肪族基、Ａｒは２価の芳香）決裁、ｍ２づよびｎ
は各々１〜５の整数をボす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1182683A JPS59138222A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 熱可塑性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1182683A JPS59138222A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 熱可塑性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59138222A true JPS59138222A (ja) | 1984-08-08 |
| JPH047370B2 JPH047370B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=11788567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1182683A Granted JPS59138222A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 熱可塑性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59138222A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3565865A (en) * | 1969-11-12 | 1971-02-23 | Standard Oil Co | Polymeric macropolyesters of phenylindane dicarboxylic acids |
| JPS5213543A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Ciba Geigy Ag | Reinforced molding compound |
| JPS562345A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-12 | Union Carbide Corp | Copolyester and polyarylate admixture |
| JPS5755922A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | Teijin Ltd | Polyester container |
-
1983
- 1983-01-27 JP JP1182683A patent/JPS59138222A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3565865A (en) * | 1969-11-12 | 1971-02-23 | Standard Oil Co | Polymeric macropolyesters of phenylindane dicarboxylic acids |
| JPS5213543A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Ciba Geigy Ag | Reinforced molding compound |
| JPS562345A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-12 | Union Carbide Corp | Copolyester and polyarylate admixture |
| JPS5755922A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | Teijin Ltd | Polyester container |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH047370B2 (ja) | 1992-02-10 |
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