WO2023008381A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2023008381A1
WO2023008381A1 PCT/JP2022/028648 JP2022028648W WO2023008381A1 WO 2023008381 A1 WO2023008381 A1 WO 2023008381A1 JP 2022028648 W JP2022028648 W JP 2022028648W WO 2023008381 A1 WO2023008381 A1 WO 2023008381A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer
group
mass
mol
members
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/028648
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
俊輔 千葉
東彦 三條
秀明 中島
Original Assignee
住友化学株式会社
ニューライト テクノロジーズ インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社, ニューライト テクノロジーズ インコーポレイテッド filed Critical 住友化学株式会社
Priority to EP22849442.3A priority Critical patent/EP4368668A1/en
Priority to CN202280050989.XA priority patent/CN117836364A/zh
Publication of WO2023008381A1 publication Critical patent/WO2023008381A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Definitions

  • the present invention relates to resin compositions.
  • olefin polymers are inexpensive, lightweight, and have excellent properties such as moldability, mechanical properties, heat resistance, and long-term heat deterioration. For this reason, olefin polymers are widely used in bottles and other containers, food packaging materials, container caps, stationery, daily necessities, textiles for carpets and sofas, interior and exterior materials for automobiles, parts for electrical and electronic equipment, and building materials. It is also used as a building material such as interior materials for houses. In recent years, improvements in airtightness, paintability, dyeability, etc. are often required for these articles.
  • Patent Document 1 polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are represented, and are superior in airtightness, paintability, and dyeability to olefinic polymers.
  • a method of blending a thermoplastic polyester with an olefinic polymer can be considered.
  • olefinic polymers and thermoplastic polyesters have poor compatibility. Therefore, even if a composition containing a sufficiently melt-kneaded olefinic polymer and a thermoplastic polyester is dyed with a disperse dye, the composition can be efficiently dyed due to phase separation between the olefinic polymer and the thermoplastic polyester. There was a problem that it was difficult to dye well.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a resin composition containing an olefin polymer and a thermoplastic polyester and having excellent dyeability.
  • One aspect of the present invention is a resin composition containing an olefinic polymer A, a polymer B-1, and a polymer B-2
  • the polymer B-1 is a poly(3-hydroxyalkanoate) polymer having a melting point of 150° C. to 220° C.
  • the polymer B-2 is an aromatic polyester having a melting point of 180-220° C.
  • the content of the olefin polymer A is 70 to 95 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the olefin polymer A, the polymer B-1, and the polymer B-2.
  • the content of the coalescence B-1 is 1 to 15 parts by mass
  • the content of the polymer B-2 is 1 to 25 parts by mass.
  • the content of the olefin polymer A is 80 to 90 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the olefin polymer A, the polymer B-1 and the polymer B-2.
  • the content of the polymer B-1 may be 1 to 10 parts by mass, and the content of the polymer B-2 may be 1 to 20 parts by mass.
  • the olefin polymer A may be a propylene homopolymer.
  • the polymer B-1 may contain a 3-hydroxybutyrate structural unit.
  • the polymer B-1 can contain 50 mol % or more of 3-hydroxybutyrate structural units with respect to all hydroxyalkanoate structural units (100 mol %).
  • a resin composition containing an olefin polymer and a thermoplastic polyester and having excellent dyeability is provided.
  • the resin composition according to the present invention contains an olefinic polymer A, a polymer B-1, and a polymer B-2.
  • the olefinic polymer A is a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from an olefin having 2 to 10 carbon atoms (where the total amount of the olefinic polymer is 100% by mass).
  • olefins having 2 to 10 carbon atoms are ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene.
  • the olefinic polymer A may contain structural units derived from monomers other than olefins having 2 to 10 carbon atoms.
  • monomers other than olefins having 2 to 10 carbon atoms include aromatic vinyl monomers such as styrene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; methyl acrylate, ethyl acrylate, and acrylic acid; Unsaturated carboxylic acid esters such as butyl, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; conjugated dienes such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene); Non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene.
  • the olefin-based polymer A can be at least one selected from the group consisting of an ethylene-based polymer, a propylene-based polymer, and a butene-based polymer, and a combination of any two or more thereof There may be.
  • the ethylene-based copolymer is a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene, examples of which include ethylene homopolymer, ethylene-1-butene copolymer, and ethylene-1-hexene copolymer. ethylene-1-octene copolymer and ethylene-1-butene-1-hexene copolymer.
  • the ethylene-based copolymer may be a combination of two or more ethylene-based copolymers.
  • a propylene-based copolymer is a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from propylene, and examples thereof include propylene homopolymers, propylene-ethylene copolymers, and propylene-1-butene copolymers. , propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and propylene-ethylene-1-octene It is a copolymer.
  • the propylene-based copolymer may be a combination of two or more propylene-based copolymers. It is preferable that the olefin polymer A is a propylene copolymer.
  • the butene-based copolymer is a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from 1-butene, examples of which include 1-butene homopolymer, 1-butene-ethylene copolymer, 1- Butene-propylene copolymer, 1-butene-1-hexene copolymer, 1-butene-1-octene copolymer, 1-butene-ethylene-propylene copolymer, 1-butene-ethylene-1-hexene copolymer 1-butene-ethylene-1-octene copolymer, 1-butene-propylene-1-hexene copolymer, and 1-butene-propylene-1-octene copolymer.
  • the butene-based copolymer may be a combination of two or more butene-based copolymers.
  • the olefinic polymer may be one kind of polymer or a mixture of two or more kinds of polymers.
  • the melt mass flow rate (MFR) of the olefin polymer A measured under conditions of a temperature of 230°C or 190°C and a load of 2.16 kgf according to JIS K7210-2014 is preferably 0.1 g/10 min or more and 200 g/10 min or less. is.
  • the melting point of the olefin polymer A can be 110-180°C.
  • the above olefin polymer A can be produced using a known polymerization method using a known polymerization catalyst.
  • the olefin polymer A is preferably a propylene homopolymer.
  • a propylene homopolymer is a polymer consisting only of structural units derived from propylene.
  • the melt mass flow rate of the propylene homopolymer measured at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kgf is 0.1 g/10 minutes or more, 1 g/10 minutes or more, 3 g/10 minutes or more, It can be 5 g/10 minutes or more.
  • the melt mass flow rate can be 80 g/10 min or less, 60 g/10 min or less, 50 g/10 min or less, 30 g/10 min or less, 20 g/10 min or less.
  • the melt mass flow rate of propylene homopolymer is determined according to JIS K 7210-2014.
  • the propylene homopolymer can be a propylene homopolymer having an isotactic structure. Having an isotactic structure means that the isotactic pentad fraction (hereinafter also referred to as [mmmm]) measured using 13C-NMR is 0.85 or more. This [mmmm] is preferably 0.90 or more, and can be 0.95 or more, 0.96 or more, or 0.97 or more. [mmmm] may be 0.99 or less.
  • the isotactic pentad fraction indicates the abundance ratio of isotactic chains in the pentad units in the molecular chain measured using 13C-NMR
  • the structural unit derived from propylene is It is the fraction of structural units derived from propylene at the center of a chain in which five consecutive meso-bonds are attached. Specifically, it is a value calculated as a fraction of [mmmm] peaks in all absorption peaks in the methyl carbon region observed in the 13C-NMR spectrum.
  • the [mmmm] peak is a peak derived from propylene at the center of a chain in which five consecutive meso bonds are formed.
  • Propylene homopolymer is a catalyst system formed by contacting a known solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component, and, if necessary, an electron donor; A catalyst system formed by contacting a Group 4 transition metal compound with an alkylaluminoxane; It can be produced by a known polymerization method using a compound that forms a complex, a catalyst system formed by contacting an organoaluminum compound, and the like.
  • Polymer B-1 is a poly(3-hydroxyalkanoate) polymer having a melting point of 150-220.degree.
  • a poly(3-hydroxyalkanoate) polymer is a polyhydroxyalkanoate, ie, a polyester of hydroxyalkanoic acid, and necessarily contains a 3-hydroxyalkanoate structural unit represented by formula (1).
  • R is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a cyano group, an amino group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms (alkyloxy group ), an amide group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 9 carbon atoms. These groups may have a substituent.
  • R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Amido groups of 20 or aryl groups of 6 to 8 carbon atoms are preferred.
  • halogen atoms are F, Cl, Br, and I.
  • the alkyl group having 1 to 15 carbon atoms may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-8, more preferably 1-4.
  • alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, 2-methylbutyl, 1-methylbutyl, hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 3,7-dimethyloctyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group.
  • amino groups having 1 to 18 carbon atoms are amino groups, alkylamino groups, dialkylamino groups, arylamino groups, alkylarylamino groups, benzylamino groups and dibenzylamino groups.
  • alkylamino groups are methylamino, ethylamino, propylamino, butylamino, pentylamino, hexylamino, heptylamino, octylamino, nonylamino, decylamino, dodecylamino, isopropyl amino group, isobutylamino group, isopentylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, sec-pentylamino group, tert-pentylamino group, tert-octylamino group, neopentylamino group, cyclopropylamino cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group, cycloheptylamino group, cyclooctylamino group, 1-adamantamino group and 2-adamant
  • dialkylamino groups are dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, dipentylamino, diisopropylamino, diisobutylamino, diisopentylamino, methylethylamino and methylpropylamino groups. , methylbutylamino group, methylisobutylamino group, dicyclopropylamino group, pyrrolidino group, piperidino group and piperazino group.
  • arylamino groups include anilino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, 1-fluoreneamino group, 2-fluoreneamino group, 2-thiazoleamino group and p-terphenylamino group.
  • the alkylarylamino group includes an N-methylanilino group, an N-ethylanilino group, an N-propylanilino group, an N-butylanilino group, an N-isopropylanilino group and an N-pentylanilino group.
  • alkoxy groups having 1 to 11 carbon atoms are methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, cyclopropoxy, cyclobutoxy, It is a cyclopentoxy group.
  • Amido group means a group obtained by removing one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from carboxylic acid amide.
  • the organic group can be an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group optionally substituted with a halogen atom.
  • the amide group is preferably a formamide group, an acetamide group, a propionamide group, a butyroamide group, and a benzamide group.
  • aryl group having 6 to 12 carbon atoms examples include phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and biphenyl group, and among them, phenyl group, tolyl group and xylyl group are preferable.
  • heteroatoms in monovalent heterocyclic groups having 1 to 9 carbon atoms are N, O, and S, which may be saturated or unsaturated, and the heteroatom is singular. may have more than one heteroatom or different heteroatoms.
  • heterocyclic groups include thienyl, pyrrolyl, furyl, pyridyl, piperidinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, pyrimidinyl, triazinyl and thiazolyl groups.
  • the constituent units of the polymer B-1 may consist of only one or more 3-hydroxyalkanoates represented by formula (1), or may consist of one or more 3-hydroxyalkanos represented by formula (1). ate and one or more other hydroxyalkanoates.
  • the polymer B-1 preferably contains 50 mol% or more of the 3-hydroxyalkanoate structural unit represented by the formula (1) with respect to the total hydroxyalkanoate structural units (100 mol%), more preferably. is 70 mol % or more.
  • 3HB 3-hydroxybutyrate
  • 3HV 3-hydroxyvalerate
  • 3HH 3-hydroxyhexano
  • 3HH 3-hydroxyoctanoate
  • R is a hydrogen atom be.
  • polymer B-1 having only one structural unit represented by formula (1) is poly(3-hydroxybutyrate) (hereinafter sometimes referred to as P3HB).
  • poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) hereinafter referred to as P3HB3HH
  • poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) hereinafter sometimes referred to as P3HB3HV
  • poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate hereinafter, it may be described as P3HB3HP.
  • hydroxyalkanoates other than the 3-hydroxyalkanoate represented by formula (1) include structural units represented by formula (2) (wherein R 1 is a hydrogen atom or C n H 2n+1 an alkyl group, n is an integer of 1 or more and 15 or less, and m is an integer of 2 to 10).
  • polymer B-1 containing structural units of formulas (1) and (2) is poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) (for example, the following formula (P3HB4HB)).
  • the constituent units of the polymer B-1 contain at least 3-hydroxybutyrate among the 3-hydroxyalkanoates represented by the formula (1).
  • the polymer B-1 preferably contains 3-hydroxybutyrate structural units in an amount of 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, relative to all hydroxyalkanoate structural units (100 mol%). .
  • Polymer B-1 may have two or more types of ester units, for example, a di-polymer having two types of units, a tri-copolymer having three types of units as described above, and , a tetra-copolymer having four constitutional units.
  • an example of a tri-copolymer is poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate) (hereinafter sometimes referred to as (P3HB3HV3HH)).
  • P3HB3HV3HH poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate)
  • the polymer B-1 preferably contains 3-hydroxybutyrate among the constituent units of the 3-hydroxyalkanoate represented by formula (1).
  • the ratio XX of the 3-hydroxybutyrate structural unit is preferably 90 mol % or more, more preferably 95 mol % or more, relative to 100 mol of the ester structural units of all the hydroxyalkanoates. It is more preferably 0 mol % or more.
  • the proportion XX is usually 100 mol% or less, preferably 99.9 mol% or less, and preferably 99.8 mol% or less.
  • the arrangement of the copolymer may be random copolymer, alternating copolymer, block copolymer, graft copolymer, or the like.
  • the polymer B-1 may have ester constitutional units other than formulas (1) and (2), but the main chain of the other ester constitutional units does not contain an aromatic hydrocarbon structure. That is, polymer B-1 is an aliphatic polyester. However, it is possible that a group having an aromatic hydrocarbon group is bonded to the carbon of the main chain of the other ester constitutional unit.
  • composition ratio of the structural units in the polymer B-1 is the same as that of L.I. Tripathi. , M. C. As described in Factories, 11, 44 (2012), it can be obtained by calculation from NMR measurement results such as 1H-NMR and 13C-NMR.
  • Polymer B-1 may also be a blend (mixture) of two or more poly(3-hydroxyalkanoate) polymers.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer B-1 can be 10,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 800,000, more preferably 30,000 to 600,000. By setting the weight-average molecular weight (Mw) to 10,000 or more, it becomes possible to obtain a molded article excellent in impact strength and tensile elongation. Further, by setting the weight average molecular weight to 500,000 or less, the dispersibility in the olefin polymer A is improved.
  • the weight average molecular weight may be 400,000 or less, 300,000 or less, or 200,000 or less. In this specification, the weight average molecular weight (Mw) is measured by GPC using standard polystyrene as a molecular weight standard.
  • the polymer B-1 is preferably a thermoplastic resin and crystalline.
  • melt mass flow rate (MFR (B-1)) of polymer B-1 measured at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kgf is preferably 0.1 g/10 min or more, 200 g /10 minutes or less.
  • MFR (B-1) may be 1 g/10 minutes or more, 3 g/10 minutes or more, or 5 g/10 minutes or more.
  • MFR (B-1) may be 7 g/10 minutes or more, 8 g/10 minutes or more, 10 g/10 minutes or more, or 20 g/10 minutes or more.
  • MFR(B) may be 150 g/10 minutes or less, or 100 g/10 minutes or less.
  • the melting point (Tm) of the polymer B-1 is 150°C or higher, and may be 155°C or higher, 160°C or higher, 165°C or higher, 170°C or higher, or 175°C or higher.
  • the melting point (Tm) of the polymer B-1 is 220° C. or lower, may be 210° C. or lower, may be 200° C. or lower, or may be 190° C. or lower.
  • the melting point (Tm) of each polymer in this specification is measured by the position of the main peak based on the melting of the crystal obtained by differential scanning calorimeter (DSC) measurement in accordance with JIS K7121.
  • the poly(3-hydroxyalkanoate)-based polymer may be produced by microorganisms, or may be derived from compounds derived from petroleum or plant materials (eg, cyclic lactones, etc.).
  • the poly(3-hydroxyalkanoate)-based polymer may consist of only D (R) hydroxyalkanoate constituent units, such as those produced from microorganisms, but may contain D (R) and The constituent units of the hydroxyalkanoate may contain both D (R) and L (S) forms, such as those derived from mixtures of L (S) forms.
  • the structural unit of formula (1) can be expressed as the following formula. (BI-1)
  • n represents the degree of polymerization.
  • poly-(3-hydroxybutyrate) produced from microorganisms has the following structure.
  • (BI-2) In the formula, n represents the degree of polymerization.
  • poly-(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) produced from microorganisms has the following structure. (BI-3) where m and n represent the degree of polymerization.
  • poly-(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) produced from microorganisms has the following structure. (BI-4) where m and n represent the degree of polymerization.
  • the polymer B-1 can be biodegradable.
  • the poly(3-hydroxyalkanoate)-based polymer is the Alcaligenes eutrophus strain AC32, in which the PHA synthase gene derived from Aeromonascaviae was introduced into Alcaligenes eutrophus (international deposit based on the Budapest Treaty, international depositary authority: Independent Administrative Agency Industrial Technology Institute Patent Organism Depositary Center (1-1-1 Higashi, Tsukuba, Ibaraki, Japan), Original Deposit Date: August 12, 1996, Transferred to August 7, 1997, Deposit Number FERMBP-6038 (Transferred from original deposit FERM P-15786)) (J. Bacteriol., 179, 4821 (1997)).
  • Polymer B-2 of this embodiment is an aromatic polyester having a melting point of 180-220.degree.
  • An aromatic polyester is a polymer having an aromatic hydrocarbon structure (aromatic ring) and an ester bond in its main chain.
  • the polymer B-2 can be a polycondensate of polycarboxylic acid and polyol (polyhydroxy compound).
  • Polycarboxylic acid refers to an organic compound having multiple carboxyl groups or a derivative thereof (eg, acid anhydride, ester).
  • a polyol (polyhydroxy compound) refers to an organic compound having a plurality of hydroxyl groups.
  • the main chain of the structural unit derived from the polycarboxylic acid may have an aromatic ring
  • the main chain of the structural unit derived from the polyol may have an aromatic ring
  • the poly Both the main chain of the carboxylic acid-derived structural unit and the polyol-derived structural unit may have an aromatic ring.
  • the polycarboxylic acid-derived structural unit has an aromatic ring in the main chain and the polyol-derived structural unit does not have an aromatic ring in the main chain. More preferably, the polyol-derived structural unit is aliphatic. Aliphatic includes those containing oxygen atoms.
  • polycarboxylic acids in which the main chain of the polycarboxylic acid-derived structural unit has an aromatic ring include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenyl ether 4,4'-dicarboxylic acid. , trimetic acid, trimetic acid, and derivatives thereof.
  • the polycarboxylic acid may contain one type of polycarboxylic acid, but may contain a plurality of types of polycarboxylic acid.
  • Polycarboxylic acid preferably contains terephthalic acid among others.
  • the ratio of the number of moles of structural units derived from polycarboxylic acids other than terephthalic acid to the number of moles of structural units derived from all acid components is 10 mol% or less, 5 mol% or less, 1 mol% or less, and 0.5 mol% or less. can.
  • the polycarboxylic acid may contain other polycarboxylic acid components in addition to terephthalic acid.
  • polycarboxylic acid components include the above aromatic polycarboxylic acids other than terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, dimer acid, 1,4-cyclohexadicarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • aromatic polycarboxylic acids other than terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, dimer acid, 1,4-cyclohexadicarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • is an aliphatic polycarboxylic acid such as
  • polyols in which the constituent units derived from the polyol are aliphatic are ethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1 ,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol , 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Either one of the polyols may be added alone, or two or more of them may be added in an arbitrary ratio.
  • aliphatic polyols a mixture of ethylene glycol and an aliphatic polyol having a longer chain length than ethylene glycol is preferable from the viewpoint of lowering the melting point.
  • polyols with longer chain lengths than ethylene glycol are 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2 -aliphatic polyols such as butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol is.
  • the chain length is the length of the atomic chain present between OH groups.
  • the aliphatic polyol having a chain length longer than that of ethylene glycol may be of only one type, or may be a mixture of two or more types.
  • the amount of structural units derived from ethylene glycol is preferably 10 mol % or more with respect to the total amount of structural units derived from polyol.
  • the amount of ethylene glycol-derived structural units may be 20 mol % or more, 30 mol % or more, 40 mol % or more, or 45 mol % or more with respect to the total amount of polyol-derived structural units.
  • the amount of structural units derived from polyols having a chain length longer than that of ethylene glycol is preferably 27 mol % or more with respect to the total amount of structural units derived from polyols.
  • the amount of polyol-derived structural units having a longer chain length than ethylene glycol may be 30 mol% or more, 35 mol% or more, 40 mol% or more, and 55 mol% or less, 52 mol%, relative to the total amount of polyol-derived structural units. Below, it may be 50 mol % or less and 45 mol % or less.
  • the polymer B-2 preferably contains structural units derived from ethylene glycol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol) as structural units derived from aliphatic polyols.
  • the content of structural units derived from neopentyl glycol is preferably 27 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, and 40 mol, relative to the total amount of polyol-derived structural units. % or more is more preferable. If it is 25 mol % or less, the molding temperature of the composition will exceed 200°C.
  • the content of structural units derived from neopentyl glycol is preferably 55 mol% or less, more preferably 52 mol% or less, and more preferably 50 mol% or less, relative to the total amount of structural units derived from the polyol component. It is more preferable that it is 45 mol % or less. If it exceeds 55 mol %, sufficient mechanical properties may not be obtained.
  • aromatic polyester when the structural unit derived from polycarboxylic acid has an aromatic ring in the main chain, and the structural unit derived from the polyhydroxy compound also has an aromatic ring in the main chain, the aromatic in the main chain
  • ring-containing polyhydroxy compounds are hydroquinone, 4,4'-dihydroxybiphenyl, bisphenol-A.
  • the polymer B-2 may also be a polycondensate of monomers containing no polycarboxylic acid.
  • the polymer B-2 may be a polycondensate of an aromatic hydroxycarboxylic acid in which two H's on the aromatic ring are substituted with a hydroxy group and a carboxyl group.
  • aromatic hydroxycarboxylic acids are parahydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid.
  • Polymer B-2 may also be a polycondensate of a mixture of aromatic hydroxycarboxylic acid and at least one of polyol and polycarboxylic acid.
  • the polyol and polycarboxylic acid in this case may each independently be aliphatic or aromatic having an aromatic ring in the main chain.
  • the melting point of the polymer B-2 is 180-220°C, preferably 180-210°C, more preferably 180-200°C.
  • the melt mass flow rate (MFR (B-2)) of polymer B-2 measured at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kgf is preferably 0.1 g/10 min or more, 200 g /10 minutes or less.
  • MFR (B-2) may be 1 g/10 min or more, 3 g/10 min or more, 5 g/10 min or more, 7 g/10 min or more, 8 g/10 min or more, or 10 g/10 min or more. It may be 10 minutes or longer, or 20 g/10 minutes or longer.
  • MFR (B-2) may be 150 g/10 minutes or more, 100 g/10 minutes or more, or 70 g/10 minutes or less.
  • the resin composition contains 70 to 95 parts by mass of the olefinic polymer A and the polymer B-1 with respect to a total of 100 parts by mass of the olefinic polymer A, the polymer B-1 and the polymer B-2. and 1 to 25 parts by mass of the polymer B-2.
  • the resin composition can contain 80 to 90 parts by mass of the olefinic polymer A, 1 to 10 parts by mass of the polymer B-1, and 1 to 20 parts by mass of the polymer B-2.
  • Polymer B-2 may be 2 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, 18 parts by mass or less, or 16 parts by mass or less.
  • the total proportion of the olefinic polymer A, the polymer B-1 and the polymer B-2 in the entire resin composition can be 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more. and more preferably at least 70% by mass.
  • the expression that the resin polymer B-1 forms a dispersed phase means that the resin composition has a sea-island structure in which the olefin polymer A is the continuous phase (sea portion) and the polymer B is the dispersed phase (island portion). It means that it has The average equivalent circle diameter of the dispersed phase (islands) can be from 10 nm to 400 ⁇ m.
  • the resin composition may contain additives as necessary. Additives include stabilizers, antibacterial agents, antifungal agents, dispersants, plasticizers, flame retardants, tackifiers, colorants, metal powders, organic powders, inorganic fibers, organic fibers, organic and inorganic composite fibers. , inorganic whiskers, and fillers.
  • stabilizers include at least one selected from the group consisting of lubricants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weather stabilizers, metal deactivators, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and copper damage inhibitors. is.
  • light stabilizers are hindered amine light stabilizers.
  • colorants are dyes such as organic dyes, or at least one selected from the group consisting of titanium oxide, carbon black and organic pigments.
  • An example of a metal powder is ferrite.
  • organic powder is protein.
  • inorganic fibers are glass fibers and metal fibers.
  • organic fibers are carbon fibers and aramid fibers.
  • inorganic whiskers are potassium titanate whiskers.
  • fillers are glass beads, glass balloons, glass flakes, asbestos, mica, calcium carbonate, talc, silica, calcium silicate, hydrotalcite, kaolin, diatomaceous earth, graphite, pumice, evo flour, cotton floc, It is at least one selected from the group consisting of cork powder, barium sulfate, fluororesin, cellulose powder, and wood powder.
  • the resin composition may contain only one of the above additives, or may contain a combination of two or more.
  • the additive may be contained in any of the olefin polymer A, polymer B-1, and polymer B-2.
  • the additive may form a dispersed phase separate from the polymers B-1 and B-2 in the continuous phase of the olefinic polymer A.
  • the above resin composition can be obtained by melt-kneading the olefinic polymer A, the polymer B-1, the polymer B-2, and optional additives.
  • the kneading temperature (set temperature of the kneader) is preferably 150 to 300°C, more preferably 170 to 280°C.
  • a part of each of the olefin polymer A and the polymers B-1 and B-2 is melt-kneaded to obtain a pre-kneaded product, followed by the olefin polymer A and the polymers B-1 and B- The remainder of 2 can be added to the pre-kneaded product and further melt-kneaded to obtain a resin composition.
  • Method for producing molded article of resin composition Using known resin molding methods such as injection molding, extrusion molding, spinning molding, vacuum molding, air pressure molding, press molding, foam molding, blow molding, and rotational molding, the desired shape is obtained. It is possible to obtain a molded article of the above propylene-based composition having
  • the above resin composition can be laminated with other materials such as other resins, fibers, metals, paper, leather, etc. to obtain a multilayer structure.
  • a surface treatment may be applied to the surface of the molded body of the resin composition of the present invention.
  • Examples of surface treatment methods include embossing, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ozone treatment.
  • the above resin composition can be widely used as a resin material.
  • inventions include fiber materials, exterior structural members, furniture and interior decoration members, house members, toy members, gardening members, automobile members, and packaging materials.
  • textile materials include clothing fabric members, interior fabric members, and industrial textile members.
  • Exterior structural members include, for example, carport members, fence members, gate members, gatepost members, post members, and cycle ports. members, deck members, sunroom members, roof members, terrace members, handrail members, shade members, awning members, etc.
  • furniture and interior decoration members include sofa members, table members, chair members, bed members, chests of drawers.
  • Examples include members, cabinet members, and dresser members.
  • home appliance members include watch members, mobile phone members, white goods members, and the like.
  • toy members include plastic model members, diorama members, and videos.
  • Examples include game body members, gardening members include planter members, vase members, and flowerpot members, and automobile members include bumper materials, instrument panel materials, airbag cover materials, and the like.
  • Examples of materials include food packaging materials, fiber packaging materials, miscellaneous goods packaging materials, and the like.
  • other uses include, for example, monitor members, office automation (OA) equipment members, medical members, drainage pans, toiletry members, bottles, containers, snow removal product members, and various construction members.
  • OA office automation
  • Olefin polymer A (A-1) Propylene homopolymer MFR (230°C, 2.16 kg load): 7 g/10 minutes Melting point (Tm): 163°C
  • Melt mass flow rate (MFR, unit: g/10 minutes) It was measured according to the method specified in JIS K7210-2014. The measurement temperature was 230° C. or 190° C., and the load was 2.16 kg.
  • the weight average molecular weight (Mw) was calculated based on the measurement results of gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • GPC-150C manufactured by Waters Co., Ltd. was used as a measuring apparatus, an ortho-dichlorobenzene solution having a polymer concentration of 0.05% by weight was used, and a mixed polystyrene gel column (PSKgelGMH6-HT manufactured by Tosoh Corporation) was used as a column. was used, and the measurement temperature was 135°C.
  • the content of the comonomer component is the number of structural units other than 3-hydroxybutyrate with respect to the total number of ester structural units of hydroxyalkanoate of polymer B-1. It refers to the molar ratio of (3-hydroxyhexanoate (3HH) or 4-hydroxybutyrate (4HB)).
  • the content of the comonomer component is determined according to L.I. Tripathi. , M. C. Factories, 11, 44 (2012) was obtained by the method using the 1H-NMR spectrum.
  • ⁇ Measurement condition Model: Bruker AVANCE600 Probe: 10mm cryoprobe Measurement temperature: 135°C Pulse repetition time: 1 second Pulse width: 45° Accumulated times: 700 times Magnetic field strength: 600 MHz
  • Tm Melting point
  • the degree of dyeing was obtained from the following formula (3).
  • Dyeing degree ⁇ [integrated value (2) of 450 to 650 nm in the absorption spectrum of the molded body after soaping] - [integrated value (1) of 450 to 650 nm in the absorption spectrum of the molded body] ⁇ / Molded body thickness ( ⁇ m) (3)
  • a higher value indicates better dyeability.
  • Example 1 85% by mass of polymer (A-1), 5% by mass of polymer (B-1-1), and 10% by mass of polymer (B-2-1) are uniformly mixed in a powder state. After that, the mixture was supplied to a small kneader (Xplore; manufactured by DSM) and kneaded under conditions of a resin temperature of 190°C, a kneading time of 4 minutes, and a screw rotation speed of 100 rpm to obtain a resin composition. The dyeing degree and density of the resin composition were evaluated.
  • Xplore manufactured by DSM
  • Example 2 82% by mass of polymer (A-1), 8% by mass of polymer (B-1-1), and 10% by mass of polymer (B-2-1), except for using Example 1 I did the same.
  • Example 3 Example 1 except that 70% by mass of the polymer (A-1), 5% by mass of the polymer (B-1-1), and 25% by mass of the polymer (B-2-1) are used. I did the same.
  • Example 2 The procedure was the same as in Example 1, except that 85% by mass of the polymer (A-1) and 15% by mass of the polymer (B-1-1) were used.
  • Example 3 The procedure was the same as in Example 1, except that 85% by mass of the polymer (A-1) and 15% by mass of the polymer (B-2-1) were used.
  • Example 4 Example 1 except that 85% by mass of the polymer (A-1), 5% by mass of the polymer (B-1-2), and 10% by mass of the polymer (B-2-1) are used. I did the same.
  • Table 1 shows the conditions and results.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

樹脂組成物は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂ－１と、重合体Ｂ－２と、を含む。重合体Ｂ－１は、１５０～２２０℃の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、重合体Ｂ－２は、１８０～２２０℃の融点を有する芳香族ポリエステルである。オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂ－１と重合体Ｂ－２との合計１００質量部に対して、オレフィン系重合体Ａの含有量は７０～９５質量部であり、重合体Ｂ－１の含有量は１～１５質量部であり、重合体Ｂ－２の含有量は１～２５質量部である。

Description

樹脂組成物
　本発明は、樹脂組成物に関する。
　オレフィン系重合体は、熱可塑性樹脂の中でも、安価で軽量であり、かつ、成形加工性、機械的特性、耐熱性、長期の耐熱劣化などの特性に優れる樹脂である。このため、オレフィン系重合体は、ボトルなどの各種容器、食品用包装材料、容器のキャップ、文具、日用雑貨、カーペットやソファ用の繊維、自動車用内外装材、電気・電子機器部品、ビルや住宅の内装材などの建築材料などに利用されている。近年これらの物品に対して気密性、塗装性、染色性などの改良が要求されることが多い。
　そこで、これらの要求に答えるための一手段として、特許文献１に記載されるように、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートに代表され、オレフィン系重合体よりも気密性、塗装性、及び染色性に優れる熱可塑性ポリエステルを、オレフィン系重合体に配合する方法が考えられる。
特開２００８－２６１０７０号公報
　しかしながら、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルは相溶性が悪い。したがって、十分溶融混練したオレフィン系重合体及び熱可塑性ポリエステルを含む組成物に対して分散染料により染色加工を施しても、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルの相分離に起因して組成物を効率よく染色することが困難であるという問題があった。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルとを含みかつ染色性に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂ－１と、重合体Ｂ－２とを含む樹脂組成物であって、
　前記重合体Ｂ－１は１５０℃～２２０℃の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、
　前記重合体Ｂ－２は、１８０～２２０℃の融点を有する芳香族ポリエステルであり、
　前記オレフィン系重合体Ａと前記重合体Ｂ－１と前記重合体Ｂ－２との合計１００質量部に対して、前記オレフィン系重合体Ａの含有量は７０～９５質量部であり、前記重合体Ｂ－１の含有量は１～１５質量部であり、前記重合体Ｂ－２の含有量は１～２５質量部である。
　上記樹脂組成物において、前記オレフィン系重合体Ａと前記重合体Ｂ－１と前記重合体Ｂ－２の合計１００質量部に対して、前記オレフィン系重合体Ａの含有量は８０～９０質量部であり、前記重合体Ｂ－１の含有量が１～１０質量部であり、前記重合体Ｂ－２の含有量は１～２０質量部であることができる。
　前記オレフィン系重合体Ａはプロピレン単独重合体であることができる。
　前記重合体Ｂ－１は、３－ヒドロキシブチレートの構成単位を含むことができる。
　前記重合体Ｂ－１は、ヒドロキシアルカノエートの全構成単位（１００モル％）に対して、３－ヒドロキシブチレートの構成単位を５０モル％以上含むことができる。
　本発明によれば、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルとを含みかつ染色性に優れる樹脂組成物が提供される。
　以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
　本発明にかかる樹脂組成物は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂ－１と、重合体Ｂ－２とを含む。
＜オレフィン系重合体Ａ＞
　オレフィン系重合体Ａとは、炭素原子数２以上１０以下のオレフィンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体である（ただし、オレフィン系重合体の全量を１００質量％とする）。炭素原子数２以上１０以下のオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンである。
　オレフィン系重合体Ａは、炭素原子数２以上１０以下のオレフィン以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。炭素原子数２以上１０以下のオレフィン以外の単量体の例は、スチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）などの共役ジエン；及び、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンである。
　オレフィン系重合体Ａは、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、及びブテン系重合体からなる群から選択される少なくとも１つであることができ、これらの内の任意の２種以上の組み合わせであってもよい。
　エチレン系共重合体とは、エチレンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、エチレン単独重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、及び、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体である。エチレン系共重合体は、２以上のエチレン系共重合体の組み合わせであってもよい。
　プロピレン系共重合体とは、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、及び、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体である。プロピレン系共重合体は、２種以上のプロピレン系共重合体の組み合わせであってもよい。オレフィン系重合体Ａがプロピレン系共重合体であることは好適である。
　ブテン系共重合体とは、１－ブテンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、１－ブテン単独重合体、１－ブテン－エチレン共重合体、１－ブテン－プロピレン共重合体、１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、１－ブテン－１－オクテン共重合体、１－ブテン－エチレン－プロピレン共重合体、１－ブテン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、１－ブテン－エチレン－１－オクテン共重合体、１－ブテン－プロピレン－１－ヘキセン共重合体、及び、１－ブテン－プロピレン－１－オクテン共重合体である。ブテン系共重合体は、２種以上のブテン系共重合体の組み合わせであってもよい。
　オレフィン系重合体は、１種の重合体であってもよく、２種以上の重合体の混合物であってもよい。
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０－２０１４に従って温度２３０℃又は１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるオレフィン系重合体Ａのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下である。
　オレフィン系重合体Ａの融点は１１０～１８０℃であることができる。
　上記のオレフィン系重合体Ａは、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法を用いて製造することができる。
　オレフィン系重合体Ａは、プロピレン単独重合体であることが好適である。プロピレン単独重合体とは、プロピレンに由来する構成単位のみからなる重合体である。
　温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるプロピレン単独重合体のメルトマスフローレートは、加工性の観点から、０．１ｇ／１０分以上、１ｇ／１０分以上、３ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分以上であることができる。このメルトマスフローレートは、８０ｇ／１０分以下、６０ｇ／１０分以下、５０ｇ／１０分以下、３０ｇ／１０分以下、２０ｇ／１０分以下とすることができる。プロピレン単独重合体のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０－２０１４により求められる。
　プロピレン単独重合体は、アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であることができる。アイソタクチック構造を有するとは、１３Ｃ－ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率（以下、［ｍｍｍｍ］ともいう）が０．８５以上であることをいう。この［ｍｍｍｍ］は０．９０以上であることが好ましく、０．９５以上、０．９６以上、及び、０．９７以上であることができる。［ｍｍｍｍ］は０．９９以下であってよい。
　ここで、アイソタクチック・ペンタッド分率とは、１３Ｃ－ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンに由来する構成単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンに由来する構成単位の分率である。具体的には、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占める［ｍｍｍｍ］ピークの分率として算出される値である。ここで、［ｍｍｍｍ］ピークとは、５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンに由来するピークである。
　なお、この［ｍｍｍｍ］は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７３年，６号）に記載の方法に従って求めることができる。
　プロピレン単独重合体は、公知の固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、必要に応じて更に電子供与体とを接触させて形成される触媒系；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、及び有機アルミニウム化合物を接触させて形成される触媒系などを用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
　＜重合体Ｂ－１＞
　重合体Ｂ－１は１５０～２２０℃の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体である。
　ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体とは、ポリヒドロキシアルカノエートすなわちヒドロキシアルカン酸のポリエステルであって、かつ、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの構成単位を必ず含む。（１）式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１５のアルキル基、シアノ基、炭素原子数１～１８のアミノ基、炭素原子数１～１１のアルコキシ基（アルキルオキシ基）、炭素原子数１～２０のアミド基、炭素原子数６～１２のアリール基、又は、炭素原子数１～９の１価の複素環基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。特に、組成物に含まれる重合体Ｂ－１以外の成分（例えば、オレフィン系重合体Ａ）との相溶性の観点から、Ｒは、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～２０のアミド基、又は、炭素原子数６～８のアリール基が好ましい。
　　［－Ｏ－ＣＨＲ－ＣＨ２－ＣＯ－］…（１）
　ハロゲン原子の例は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩである。
　炭素原子数１～１５のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。アルキル基の炭素原子数は、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル墓、ペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル墓である。
　炭素原子数１～１８のアミノ基の例は、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基である。
　アルキルアミノ基の例は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ｓｅｃ－ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ－オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、１－アダマンタミノ基、２－アダマンタミノ基である。
　ジアルキルアミノ基の例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基である。
　アリールアミノ基の例としては、アニリノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、ｏ－トルイジノ基、ｍ－トルイジノ基、ｐ－トルイジノ基、１－フルオレンアミノ基、２－フルオレンアミノ基、２－チアゾールアミノ基、ｐ－ターフェニルアミノ基である。
　アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ－メチルアニリノ基、Ｎ－エチルアニリノ基、Ｎ－プロピルアニリノ基、Ｎ－ブチルアニリノ基、Ｎ－イソプロピルアニリノ基、Ｎ－ペンチルアニリノ基である。
　炭素原子数１～１１のアルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペントキシ基である。
　「アミド基」とは、カルボン酸アミドから窒素原子に結合した水素原子１個を除いた基を意味する。炭素原子数１～２０のアミド基の例は、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基等の－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡで表される基（ただし、ＲＡは、水素原子、又は、１価の有機基）、及び、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基のように－Ｎ（－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ）（－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＢ）で表される基（ただし、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、又は、１価の有機基）である。有機基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、アルキル基、アルコキシ基、アリール基であることができる。なかでも、アミド基は、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基が好ましい。
　炭素原子数６～１２のアリール基の例は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基であり、なかでも、フェニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。
　炭素原子数１～９の１価の複素環基のヘテロ原子の例は、Ｎ、Ｏ、及び、Ｓであり、飽和していても不飽和であってもよく、ヘテロ原子が単数であっても複数であっても異種のヘテロ原子を有していてもよい。このような複素環基の例は、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チアゾリル基が挙げられる。
　重合体Ｂ－１の構成単位は、１又は複数種の（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートのみからなってもよく、１又は複数種の（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエート、及び、１又は複数種の他のヒドロキシアルカノエートを有してもよい。
　重合体Ｂ－１は、（１）式で示される３－ヒドロキシルカノエートの構成単位を、ヒドロキシアルカノエートの全構成単位（１００モル％）に対して５０モル％以上含むものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
　Ｒが水素原子またはＣｎＨ２ｎ＋１で表されるアルキル基であって、ｎは１～１５の整数である場合、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの例は、ｎ＝１である３－ヒドロキシブチレート（以降、３ＨＢと記載することがある）、ｎ＝２である３－ヒドロキシバリレート（以降、３ＨＶと記載することがある）、ｎ＝３である３－ヒドロキシヘキサノエート（以降、３ＨＨと記載することがある）、ｎ＝５の３－ヒドロキシオクタノエート、ｎ＝１５である３－ヒドロキシオクタデカノエート、Ｒが水素原子である３－ヒドロキシプロピオネートである。
　（１）式で表される１種の構成単位のみを有する重合体Ｂ－１の例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（以降、Ｐ３ＨＢと記載することがある）である。
　（１）式で表される複数種の構成単位のみを有する重合体Ｂ－１の例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＨと記載することがある。）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＶと記載することがある）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート（以下Ｐ３ＨＢ３ＨＰと記載することがある）である。
　（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエート以外の他のヒドロキシアルカノエートの例は、（２）式で示される構成単位（式中、Ｒ１は水素原子またはＣｎＨ２ｎ＋１で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数であり、ｍは、２～１０の整数である。）である。
　［－Ｏ－ＣＨＲ１－ＣｍＨ２ｍ＋１－ＣＯ－］…（２）
　（１）式および（２）式の構成単位を含む重合体Ｂ－１の例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）（例えば下式（Ｐ３ＨＢ４ＨＢ））である。
　融点を高くする観点から、重合体Ｂ－１の構成単位が、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの中でも３－ヒドロキシブチレートを少なくとも含むことが好ましい。
　重合体Ｂ－１は、３－ヒドロキシブチレートの構成単位を、ヒドロキシアルカノエートの全構成単位（１００モル％）に対して５０モル％以上含むものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
　重合体Ｂ－１は２種以上のエステルの構成単位を有してもよく、例えば、上記のように２種の構成単位を有するジ－ポリマー、３種の構成単位を有するトリ－コポリマー、及び、４種の構成単位を有するテトラ－コポリマーであってもよい。
　例えば、トリ－コポリマーの例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下、（Ｐ３ＨＢ３ＨＶ３ＨＨ）と記載することがある。）である。
　上述のように、重合体Ｂ－１は、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの構成単位の中でも３－ヒドロキシブチレートを含むことが好ましい。全ヒドロキシアルカノエートのエステル構成単位１００モルに対して、３－ヒドロキシブチレートの構成単位の割合ＸＸは、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、９８．０モル％以上であることが更に好ましい。
　割合ＸＸは、通常、１００モル％以下であり、９９．９モル％以下であることが好ましく、９９．８モル％以下であることが好ましい。
　コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。
　重合体Ｂ－１は、（１）式及び（２）式以外の他のエステル構成単位を有してもよいが、当該他のエステル構成単位の主鎖は芳香族炭化水素構造を含まない。すなわち、重合体Ｂ－１は脂肪族ポリエステルである。ただし、当該他のエステル構成単位の主鎖の炭素に芳香族炭化水素基を有する基が結合していることは可能である。
　重合体Ｂ－１における構成単位の構成比は、Ｌ．Ｔｒｉｐａｔｈｉ．，Ｍ．Ｃ．Ｆａｃｔｏｒｉｅｓ，１１，４４（２０１２）に記載されているように、１Ｈ－ＮＭＲや１３Ｃ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定結果から算出して求めることができる。
　また、重合体Ｂ－１は、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体の２種以上のブレンド（混合物）でもよい。
　重合体Ｂ－１の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万～１００万であることができ、２万～８０万であることが好ましく、より好ましくは３万～６０万である。重量平均分子量（Ｍｗ）を１万以上とすることにより、衝撃強度及び引張伸びに優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下にすることにより、オレフィン系重合体Ａ中での分散性が良好となる。重量平均分子量は、４０万以下でもよく、３０万以下でもよく、２０万以下でもよい。なお本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として用いて測定される。
　重合体Ｂ－１は、熱可塑性樹脂であること、および、結晶性であることが好適である。
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０－２０１４従って、温度１９０℃および荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される重合体Ｂ－１のメルトマスフローレート（ＭＦＲ（Ｂ－１））は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲ（Ｂ－１）は、１ｇ／１０分以上でもよく、３ｇ／１０分以上でもよく、５ｇ／１０分以上でもよい。また、ＭＦＲ（Ｂ－１）は、７ｇ／１０分以上でもよく、８ｇ／１０分以上でもよく、１０ｇ／１０分以上でもよく、２０ｇ／１０分以上でもよい。ＭＦＲ（Ｂ）は、１５０ｇ／１０分以下でもよく、１００ｇ／１０分以下でもよい。
　重合体Ｂ－１の融点（Ｔｍ）は１５０℃以上であり、１５５℃以上、１６０℃以上、１６５℃以上、１７０℃以上、または、１７５℃以上であってもよい。重合体Ｂ－１の融点（Ｔｍ）は、２２０℃以下であり、２１０℃以下であってもよく、２００℃以下であってもよく、１９０℃以下であってもよい。
　本明細書における各重合体の融点（Ｔｍ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる結晶の融解に基づく主ピークの位置により測定される。
　ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、微生物が生産したものであってもよいし、石油または植物原料から誘導された化合物（例えば環状ラクトンなど）由来のものであってもよい。
　ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、微生物から生産されたもののようにヒドロキシアルカノエートの各構成単位がＤ体（Ｒ体）のみからなってもよいが、Ｄ体（Ｒ体）及びＬ体（Ｓ体）の混合物から誘導されたもののようにヒドロキシアルカノエートの構成単位がＤ体（Ｒ体）及びＬ体（Ｓ体）を両方含むものでもよい。
　微生物から生産されたポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体において、（１）式の構成単位は下式のように表すことができる。（ＢＩ－１）式中、ｎは重合度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　そして、例えば、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－２）式中、ｎは重合度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　また、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－３）式中、ｍ及びｎは重合度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　また、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－４）式中、ｍ及びｎは重合度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　重合体Ｂ－１は、生分解性を有することができる。
　例えば、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓにＡｅｒｏｍｏｎａｓｃａｖｉａｅ由来のＰＨＡ合成酵素遺伝子を導入したＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ　ＡＣ３２株（ブダペスト条約に基づく国際寄託、国際寄託当局：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センター（日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１中央第６）、原寄託日：平成８年８月１２日、平成９年８月７日に移管、寄託番号ＦＥＲＭＢＰ－６０３８（原寄託ＦＥＲＭ　Ｐ－１５７８６より移管））（Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．，１７９，４８２１（１９９７））等の微生物によって産生することができる。
＜重合体Ｂ－２＞
　本実施形態の重合体Ｂ－２は１８０～２２０℃の融点を有する芳香族ポリエステルである。芳香族ポリエステルとは、主鎖に芳香族炭化水素構造（芳香族環）及びエステル結合を有する重合体である。
　重合体Ｂ－２は、ポリカルボン酸及びポリオール（ポリヒドロキシ化合物）の重縮合体であることができる。ポリカルボン酸とは、カルボキシル基を複数有する有機化合物またはその誘導体（例えば酸無水物、エステル）のことをいう。また、ポリオール（ポリヒドロキシ化合物）とは、ヒドロキシル基を複数有する有機化合物のことをいう。
　重合体Ｂ－２において、ポリカルボン酸由来の構成単位の主鎖が芳香族環を有していてもよく、ポリオール由来の構成単位の主鎖が芳香族環を有していてもよく、ポリカルボン酸由来の構成単位及びポリオール由来の構成単位の主鎖の両方が芳香族環を有していてもよい。
　融点を低くする観点から、ポリカルボン酸由来の構成単位が主鎖に芳香族環を有し、ポリオール由来の構成単位が主鎖に芳香族環を有さないことが好適である。ポリオール由来の構成単位は脂肪族であることがより好適である。脂肪族は、酸素原子を含有するものを含む。
　ポリカルボン酸由来の構成単位の主鎖が芳香族環を有する場合のポリカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル４，４’－ジカルボン酸、トリメット酸、トリメット酸、及びこれらの誘導体である。ポリカルボン酸は、１種のポリカルボン酸を含んでいてもよいが、複数種のポリカルボン酸を含んでいてもよい。
　ポリカルボン酸は、中でもテレフタル酸を含むことが好適である。全酸成分由来の構造単位のモル数に占めるテレフタル酸以外のポリカルボン酸由来の構造単位のモル数の比は１０ｍｏｌ％以下、５ｍｏｌ％以下、１ｍｏｌ％以下、０．５ｍｏｌ％以下であることができる。
　ポリカルボン酸がテレフタル酸を含む場合、ポリカルボン酸はテレフタル酸以外に、他のポリカルボン酸成分を含んでもよい。
　他のポリカルボン酸成分の例は、テレフタル酸以外の上記の芳香族のポリカルボン酸、及び、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、ダイマー酸、１，４－シクロヘキサジカルボン酸、及びこれらの誘導体などの脂肪族のポリカルボン酸である。
　ポリオール由来の構成単位が脂肪族である場合のポリオールの例は、エチレングリコール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ポリオールである。
　ポリオールは、いずれかを単独で添加してもよいし、２種以上を任意の割合で添加してもよい。
　脂肪族のポリオールの中でも、融点を下げる観点から、エチレングリコールと、エチレングリコールよりも鎖長の長い脂肪族ポリオールとの混合物が好ましい。エチレングリコールよりも鎖長の長いポリオールの例は、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの、脂肪族ポリオールである。
　鎖長とは、ＯＨ基とＯＨ基との間に存在する原子鎖の長さである。エチレングリコールよりも鎖長の長い脂肪族ポリオールは１種のみであってもよく、複数種の混合物であってもよい。
　エチレングリコール由来の構成単位の量は、ポリオール由来の構成単位の総量に対して、１０ｍｏｌ％以上であると好ましい。エチレングリコール由来の構成単位の量は、ポリオール由来の構成単位の総量に対して、２０ｍｏｌ％以上、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、４５ｍｏｌ％以上であってよい。
　エチレングリコールよりも鎖長の長いポリオール由来の構成単位の量は、ポリオール由来の構成単位の総量に対して、２７ｍｏｌ％以上であると好ましい。エチレングリコールよりも鎖長の長いポリオール成分を含むことにより、重合体Ｂ－２の融点を下げることができる。エチレングリコールよりも鎖長の長いポリオール由来の構成単位の量は、ポリオール由来の構成単位の総量に対して、３０ｍｏｌ％以上、３５ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上であってよく、５５ｍｏｌ％以下、５２ｍｏｌ％以下、５０ｍｏｌ％以下、４５ｍｏｌ％以下であってよい。
　なかでも、重合体Ｂ－２は、脂肪族ポリオール由来の構成単位として、エチレングリコール及び２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）に由来する構成単位を含むことが好ましい。
　ネオペンチルグリコール由来の構成単位の含有率は、ポリオール由来の構成単位の総量に対して、２７ｍｏｌ％以上であると好ましく、３０ｍｏｌ％以上であるとより好ましく、３５ｍｏｌ％以上であるとより好ましく、４０ｍｏｌ％以上であるとさらに好ましい。２５ｍｏｌ％以下であると、組成物の成形温度が２００℃を超えてしまう。ネオペンチルグリコール由来の構成単位の含有率は、ポリオール成分由来の構成単位の総量に対して、５５ｍｏｌ％以下であると好ましく、５２ｍｏｌ％以下であるとより好ましく、５０ｍｏｌ％以下であるとより好ましく、４５ｍｏｌ％以下であるとさらに好ましい。５５ｍｏｌ％を超えると、十分な機械的物性を得ることができない場合がある。
　芳香族ポリエステルにおいて、ポリカルボン酸由来の構成単位が主鎖に芳香族環を有し、ポリヒドロキシ化合物由来の構成単位も主鎖に芳香族環を有している場合の、主鎖に芳香族環を有するポリヒドロキシ化合物の例は、ヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡである。
　また、重合体Ｂ－２は、ポリカルボン酸を含まないモノマーの重縮合体であってもよい。例えば、重合体Ｂ－２は、芳香族環の２つのＨがヒドロキシ基及びカルボキシル基で置換された芳香族ヒドロキシカルボン酸の重縮合体であってもよい。芳香族ヒドロキシカルボン酸の例は、パラヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフタレンカルボン酸である。
　また、重合体Ｂ－２は、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、ポリオール及びポリカルボン酸の少なくとも一方と、の混合物の重縮合体であってもよい。この場合のポリオール及びポリカルボン酸は、それぞれ独立に、脂肪族であってもよいし、主鎖に芳香環を有する芳香族であってもよい。
　重合体Ｂ－２の融点は、１８０～２２０℃であり、好ましくは１８０～２１０℃、さらに好ましくは１８０～２００℃である。
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０－２０１４に従って、温度２３０℃および荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される重合体Ｂ－２のメルトマスフローレート（ＭＦＲ（Ｂ－２））は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲ（Ｂ－２）は、１ｇ／１０分以上でもよく、３ｇ／１０分以上でもよく、５ｇ／１０分以上でもよく、７ｇ／１０分以上でもよく、８ｇ／１０分以上でもよく、１０ｇ／１０分以上でもよく、２０ｇ／１０分以上でもよい。ＭＦＲ（Ｂ－２）は、１５０ｇ／１０分以上でもよく、１００ｇ／１０分以上でもよく、７０ｇ／１０分以下でもよい。
＜樹脂組成物の組成＞
　樹脂組成物は、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂ－１と重合体Ｂ－２との合計１００質量部に対して、オレフィン系重合体Ａを７０～９５質量部と、重合体Ｂ－１を１～１５質量部と、重合体Ｂ－２を１～２５質量部含む。樹脂組成物は、オレフィン系重合体Ａを８０～９０質量部と、重合体Ｂ－１を１～１０質量部と、重合体Ｂ－２を１～２０質量部を含むことができる。重合体Ｂ－２は、２質量部以上でもよく、４質量部以上でもよく、１８質量部以下でもよく、１６質量部以下でもよい。
　樹脂組成物の全体に占める、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂ－１と重合体Ｂ－２の合計の割合は５０質量％以上であることができ、６０質量％以上であることが好適であり、７０質量％以上であることがさらに好適である。
　樹脂重合体Ｂ－１が分散相を形成しているとは、樹脂組成物が、オレフィン系重合体Ａを連続相（海部）とし、重合体Ｂを分散相（島部）とする海島構造を有しているということである。分散相（島部）の平均円相当径は、１０ｎｍ～４００μｍであることができる。
　（添加剤）
　樹脂組成物は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、安定剤、防菌剤、防黴剤、分散剤、可塑剤、難燃剤、粘着付与剤、着色剤、金属粉末、有機粉末、無機繊維、有機繊維、有機及び無機の複合繊維、無機ウィスカー、及び、充填剤からなる群から選択される少なくとも一種であることができる。
　安定剤の例は、滑剤、老化防止剤、熱安定剤、耐光剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、及び、銅害防止剤からなる群から選択される少なくとも一種である。耐光剤の例はヒンダードアミン系耐光剤である。
　着色剤の例は、有機染料などの染料、または酸化チタン、カーボンブラック及び有機顔料からなる群から選択される少なくとも一種である。金属粉末の例はフェライトである。
　有機粉末の例はタンパク質である。無機繊維の例は、ガラス繊維及び金属繊維である。有機繊維の例は、炭素繊維及びアラミド繊維である。無機ウィスカーの例はチタン酸カリウムウィスカーである。
　充填剤の例は、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、セルロースパウダー、及び、木粉からなる群から選択される少なくとも一種である。
　樹脂組成物は、上記の添加剤を１種のみ含んでもよく、２種以上の組み合わせを含んでもよい。
　樹脂組成物において、添加剤は、オレフィン系重合体Ａ、重合体Ｂ－１、重合体Ｂ－２のいずれに含まれていてよい。添加剤は、オレフィン系重合体Ａの連続相中に、重合体Ｂ－１，Ｂ－２とは別の分散相を形成していてもよい。
　（樹脂組成物の製造方法）
　上記の樹脂組成物は、オレフィン系重合体Ａ、重合体Ｂ－１、重合体Ｂ－２、及び、必要に応じて添加される添加剤を、溶融混練して得ることができる。混練温度（混練機の設定温度）を１５０～３００℃とすることが好ましく、１７０℃～２８０℃とすることがより好ましい。また、オレフィン系重合体Ａ及び重合体Ｂ－１、Ｂ－２の各一部を溶融混練して予備混練物を得て、続いて、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂ－１、Ｂ－２の残りを予備混練物に加えてさらに溶融混練して樹脂組成物を得ることもできる。
　（樹脂組成物の成形体の製造方法）
　射出成形法、押出成形法、紡績成形法、真空成形法、圧空成形法、プレス成形法、発泡成形法、ブロー成形法、回転成形法などの公知の樹脂の成形方法を用いて、所要の形状を有する上記のプロピレン系組成物の成形体を得ることができる。
　また、上記の樹脂組成物を、他の樹脂、繊維、金属、紙、皮革等の他の材料と張り合わせ、多層構造体をえることができる。
　本発明の樹脂組成物の成形体の表面には、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、エンボス処理、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の方法が挙げられる。
　上記の樹脂組成物は、樹脂材料として広く利用できる。
　本発明の樹脂組成物の用途としては、繊維材、外構部材、家具及び室内装飾部材、家部材、玩具部材、園芸部材、自動車部材、包装材が挙げられる。繊維材として、例えば、衣料用ファブリック部材、インテリア用ファブリック部材、産業用繊維部材などが挙げられ、外構部材として、例えば、カーポート部材、フェンス部材、門扉部材、門柱部材、ポスト部材、サイクルポート部材、デッキ部材、サンルーム部材、屋根部材、テラス部材、手すり部材、シェード部材、オーニング部材などが挙げられ、家具及び室内装飾部材として、例えば、ソファ部材、テーブル部材、チェア部材、ベッド部材、タンス部材、キャブネット部材、ドレッサー部材などが挙げられ、家電部材として、例えば、時計用部材、携帯電話部材、白物家電部材、などが挙げられ、玩具部材として、例えば、プラモデル部材、ジオラマ部材、ビデオゲーム本体部材などが挙げられ、園芸部材として、例えば、プランター部材、花瓶部材、植木鉢用部材などが挙げられ、自動車部材として、例えば、バンパー材、インパネ材、エアバッグカバー材などが挙げられ、包装材としては、例えば、食品用包装材、繊維用包装材、雑貨用包装材などが挙げられる。さらに、その他の用途としては、例えば、モニター用部材、オフィスオートメーション（ＯＡ）用機器部材、医療用部材、排水パン、トイレタリー部材、ボトル、コンテナー、除雪用品部材、各種建築用部材などが挙げられる。
　以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明する。実施例及び比較例で使用したオレフィン系重合体Ａと重合体Ｂ－１と重合体Ｂ－２を下記に示す。
（１）オレフィン系重合体Ａ
（Ａ－１）プロピレン単独重合体
　ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７ｇ／１０分
　融点（Ｔｍ）：１６３℃
（２）重合体Ｂ－１
（Ｂ－１－１）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
　構造式：（ＢＩ－３）式
　コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：０．２モル％
　重量平均分子量（Ｍｗ）：１０４０００
　ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７．８ｇ／１０分
　融点（Ｔｍ）：１７７℃
（Ｂ－１－２）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－４－ヒドロキシブチレート）
　構造式：（ＢＩ－４）式
（商品名）Ｍ４３００：ＣＪ第一製糖社製
　コモノマー（４ＨＢ）成分の含有量（モル％）：４５モル％
　重量平均分子量（Ｍｗ）：２１６０００
　ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０ｇ／１０分
　融点（Ｔｍ）：４８．７℃
（３）重合体Ｂ－２
（Ｂ－２－１）芳香族ポリエステル
　ポリカルボン酸：テレフタル酸（１００ｍｏｌ％）
　ポリオール：エチレングリコール（６７ｍｏｌ％）
　ポリオール：ネオペンチルグリコール（３３ｍｏｌ％）
　ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４８ｇ／１０分
　融点（Ｔｍ）：１９８℃
（Ｂ－２－２）芳香族ポリエステル
（商品名）ベルペットＥＦＧ７０：ベルポリエステルプロダクツ社製
　ポリカルボン酸：テレフタル酸
　ポリオール：エチレングリコール
　固有粘度：０．７５ｄｌ／ｇ
　融点（Ｔｍ）：２５５℃
　各重合体及び組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０－２０１４に規定された方法に従って測定した。測定温度は２３０℃又は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇとした。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
　重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づき算出した。ＧＰＣの測定において、測定装置としてウォーターズ社製ＧＰＣ－１５０Ｃを用い、ポリマー濃度０．０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、カラムとして混合ポリスチレンゲルカラム（東ソー（株）社製ＰＳＫｇｅｌＧＭＨ６－ＨＴ）を使用し、測定温度を１３５℃とした。
（３）重合体Ｂ－１のコモノマー成分の含有量
　コモノマー成分の含有量は、重合体Ｂ－１のヒドロキシアルカノエートの全エステル構成単位の数に対する、３－ヒドロキシブチレート以外の他の構成単位（３－ヒドロキシヘキサノエート（３ＨＨ）又は４－ヒドロキシブチレート（４ＨＢ））のモル比のことである。
　コモノマー成分の含有量は、Ｌ．Ｔｒｉｐａｔｈｉ．，Ｍ．Ｃ．Ｆａｃｔｏｒｉｅｓ，１１，４４（２０１２）に記載されている１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを使用する方法で求めた。
〔測定条件〕
機種：Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
磁場強度：６００ＭＨｚ
（４）重合体の融点（Ｔｍ）
　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に規定された方法に従って、測定した。測定温度は－５０℃～２００℃もしくは、－５０℃～２５０℃で、昇温速度は１０℃／分で測定した。
（５）染色度
　新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ－３７）を用い、温度２１０℃で５分間樹脂を予熱した後、温度２１０℃・圧力１０ＭＰａ・５分間の条件で加圧し、幅２３ｍｍ、長さ４３ｍｍ、厚み５０μｍの形状に賦形された成形体を得た。
　得られた成形体を、分光光度計（島津製作所製ＵＶ３１５０）を用いて、吸収スペクトルを得たのち、波長範囲４５０～６５０ｎｍにおける吸収スペクトルの積分値（１）を算出した。
　次に水を５００ｍＬ、有機染料（江蘇徳旺製Ｍｅｃｉｋｒｏｎ　ｒｕｂｉｎｅ　ｓｐｗ）を１５ｇ、ポリエチレングリコールモノオレートを０．５ｇ、グリセロールモノステアレートを０．５ｇ、酢酸０．５ｍｌを混ぜて染色液とし、前述の成形体とともに密閉型リアクターに入れ、密閉し、マグネチックスターラーで攪拌しながら１１０℃で４０分の条件で成形体を染色した。
　次に、水を３００ｍＬ、硫酸ナトリウムを０．９ｇ、水酸化ナトリウムを１．２ｇ、ポリエチレングリコール４０００を０．３ｇを混ぜてソーピング液とし、前述の染色された成形体とともに密閉型リアクターに入れ、密閉し、マグネチックスターラーで攪拌しながら、７０℃で２０分の条件で、ソーピングした。
　ソーピングされた成形体を、分光光度計（島津製作所製ＵＶ３１５０）を用いて、吸収スペクトルを得たのち、波長範囲４５０～６５０ｎｍにおける吸収スペクトルの積分値（２）を算出した。
　得られた吸収スペクトルの積分値（１）、得られた吸収スペクトルの積分値（２）及び成形体の厚みを用いて、下記の式（３）から染色度を得た。
　染色度＝｛［ソーピング後の成形体の吸収スペクトルの吸収スペクトにおける４５０～６５０ｎｍの積分値（２）］－［成形体の吸収スペクトルの吸収スペクトルにおける４５０～６５０ｎｍの積分値（１）］｝／成形体の厚み（μｍ）…（３）
　数値が大きいほど染色性がよいことを示す。
（６）密度（ｇ／ｃｍ３）
　樹脂組成物の密度は、ＪＩＳＫ７１１２－１９９９に規定された方法でのＡ方法に従って求めた。
（実施例１）
　８５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－１－１）と、１０質量％の重合体（Ｂ－２－１）を粉体の状態で均一に混合したのち、小型混練機（Ｘｐｌｏｒｅ；ＤＳＭ社製）に供給して樹脂温度１９０℃、混練時間４分、スクリュー回転速度１００ｒｐｍの条件で混練を行い、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物の染色度と密度を評価した。
（実施例２）
　８２質量％の重合体（Ａ－１）と、８質量％の重合体（Ｂ－１－１）と、１０質量％の重合体（Ｂ－２－１）を用いる以外は、実施例１と同様にした。
（実施例３）
　７０質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－１－１）と、２５質量％の重合体（Ｂ－２－１）を用いる以外は、実施例１と同様にした。
（比較例１）
　１００質量％の重合体（Ａ－１）を単独で用いる以外は、実施例１と同様にした。
（比較例２）
　８５質量％の重合体（Ａ－１）と、１５質量％の重合体（Ｂ－１－１）を用いる以外は、実施例１と同様にした。
（比較例３）
　８５質量％の重合体（Ａ－１）と、１５質量％の重合体（Ｂ－２－１）を用いる以外は、実施例１と同様にした。
（比較例４）
　８５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－１－２）と、１０質量％の重合体（Ｂ－２－１）を用いる以外は、実施例１と同様にした。
（比較例５）
　８５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－１－１）と、１０質量％の重合体（Ｂ－２－２）を用いることと、混練時の樹脂温度を２３０℃とした以外は、実施例１と同様にした。
　条件及び結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 

Claims (5)

  1. 　オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂ－１と、重合体Ｂ－２と、を含む組成物であって、
    　前記重合体Ｂ－１は、１５０～２２０℃の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、
    　前記重合体Ｂ－２は、１８０～２２０℃の融点を有する芳香族ポリエステルであり、
    　前記オレフィン系重合体Ａと前記重合体Ｂ－１と前記重合体Ｂ－２との合計１００質量部に対して、前記オレフィン系重合体Ａの含有量は７０～９５質量部であり、前記重合体Ｂ－１の含有量は１～１５質量部であり、前記重合体Ｂ－２の含有量は１～２５質量部である、樹脂組成物。
  2. 　前記オレフィン系重合体Ａと前記重合体Ｂ－１と前記重合体Ｂ－２の合計１００質量部に対して、前記オレフィン系重合体Ａの含有量は８０～９０質量部であり、前記重合体Ｂ－１の含有量が１～１０質量部であり、前記重合体Ｂ－２の含有量は１～２０質量部である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記オレフィン系重合体Ａがプロピレン単独重合体である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記重合体Ｂ－１は、３－ヒドロキシブチレートの構成単位を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記重合体Ｂ－１は、ヒドロキシアルカノエートの全構成単位（１００モル％）に対して、３－ヒドロキシブチレートの構成単位を５０モル％以上含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

     
PCT/JP2022/028648 2021-07-27 2022-07-25 樹脂組成物 WO2023008381A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22849442.3A EP4368668A1 (en) 2021-07-27 2022-07-25 Resin composition
CN202280050989.XA CN117836364A (zh) 2021-07-27 2022-07-25 树脂组合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021122430A JP2023018362A (ja) 2021-07-27 2021-07-27 樹脂組成物
JP2021-122430 2021-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023008381A1 true WO2023008381A1 (ja) 2023-02-02

Family

ID=85087000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/028648 WO2023008381A1 (ja) 2021-07-27 2022-07-25 樹脂組成物

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4368668A1 (ja)
JP (1) JP2023018362A (ja)
CN (1) CN117836364A (ja)
TW (1) TW202309234A (ja)
WO (1) WO2023008381A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003096668A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 海棲生物付着防止効果を有する繊維
JP2008261070A (ja) 2007-04-12 2008-10-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリプロピレン系繊維及び織編物
JP2010031237A (ja) * 2008-06-30 2010-02-12 Sanyo Chem Ind Ltd 搬送材用成形品樹脂組成物
CN102146598A (zh) * 2011-04-22 2011-08-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种含phbv的生物基化学纤维及其制备方法
JP2012036361A (ja) * 2010-07-13 2012-02-23 Toyobo Co Ltd バイオマス由来の脂肪族ポリエステルを含有したポリエステル樹脂組成物
CN105419047A (zh) * 2015-12-01 2016-03-23 王威淞 一种可降解阻燃环保塑料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003096668A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 海棲生物付着防止効果を有する繊維
JP2008261070A (ja) 2007-04-12 2008-10-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリプロピレン系繊維及び織編物
JP2010031237A (ja) * 2008-06-30 2010-02-12 Sanyo Chem Ind Ltd 搬送材用成形品樹脂組成物
JP2012036361A (ja) * 2010-07-13 2012-02-23 Toyobo Co Ltd バイオマス由来の脂肪族ポリエステルを含有したポリエステル樹脂組成物
CN102146598A (zh) * 2011-04-22 2011-08-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种含phbv的生物基化学纤维及其制备方法
CN105419047A (zh) * 2015-12-01 2016-03-23 王威淞 一种可降解阻燃环保塑料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. ZAMBELLI ET AL., MACROMOLECULES, vol. 6, 1973
J. BACTERIOL., 1997, pages 1794821

Also Published As

Publication number Publication date
CN117836364A (zh) 2024-04-05
TW202309234A (zh) 2023-03-01
EP4368668A1 (en) 2024-05-15
JP2023018362A (ja) 2023-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022173011A1 (ja) 組成物
CN1890288B (zh) 由脂环族聚酯组合物制得的成型制品
CN105008459B (zh) 聚乳酸树脂组合物、成形体和聚乳酸树脂组合物的制造方法
EP1561785A1 (en) Resin composition and molded object formed from the resin composition
Cao et al. Composition fractionation and thermal characterization of poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate)
WO2023008381A1 (ja) 樹脂組成物
JP3151875B2 (ja) ポリエステル
US20240360301A1 (en) Resin composition
Tu et al. Modification of biodegradable poly (butylene carbonate) by biobased cis-2-butene-1, 4-diol
Fradet et al. Polyesters
TW201736432A (zh) 聯苯二甲酸共聚酯及其製法
JPH0491125A (ja) 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体
WO2023223701A1 (ja) 組成物
WO2024080124A1 (ja) 組成物の製造方法
WO2024080123A1 (ja) 組成物
Zamora et al. Butylene copolyesters based on aldaric and terephthalic acids. Synthesis and characterization
WO2023223702A1 (ja) 組成物
WO2024209856A1 (ja) 組成物及び成形体
WO2023223849A1 (ja) ペレット、ペレットの製造方法、ペレットを用いた組成物／成形体の製造方法、及び、ペレット製造用の組成物
JP2024148774A (ja) 組成物及び成形体
TW201833174A (zh) 聯苯二甲酸酯共聚酯
de Ilarduya et al. Polyesters Based on Cyclohexanedimethanol
TW201833173A (zh) 經二酸所修飾之共聚酯類
JP3969787B2 (ja) ポリアルキレンナフタレート樹脂組成物
JP4567139B2 (ja) 交互共重合ポリエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22849442

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280050989.X

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022849442

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022849442

Country of ref document: EP

Effective date: 20240207

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE