JPS59136352A - フタロシアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、少くとも２個のカチオン基又は２個の塩基性
基を含む７タロシアニン化合物に関する。

発明の構成 本発明によれは、下記式Ｉで示される化合物又はその混
合物が提供される。

上式中、Ｐｃ　は金属を含ま々い又は金属化されたフタ
ロシアニン基を表し、Ｒ１は水素又扛置換されていたい
Ｃユ〜４アルキルを表し、Ｑ及びＱ、は共に式−ＮＲ２
Ｒ，の基を表すか又は共に式ＮＲ４ＲＩＩＲ１１Ａ　　
の基を表し、Ａは０１〜６アルキレン又ハＣ２〜６アル
ケニレンを表し、Ｍはカチオンを表わし、Ａ　は非発色
性のアニオンを表し、ｍは平均で０．３〜４の数を表し
、ｎは平均で０．３〜４の数を表し、ｐは平均でＯ〜１
の数を表し、Ｒ２は水素、置換されていない０１〜１２
アルキル、置換されていないフェニル、１個のフ、エニ
ル基により置換されたＣ１〜４アルキル（このフェニル
基は置換されていないか又は１〜３個の未置換のＣｌ−
４アルキル基により置換されている）、ＯＨにより置換
された０２〜４アルキル、又は置換されていないか又は
１〜３個のＣｌ−４アルキル基にょ多置換されたＣ５〜
８シクロアルキルヲ表シ、Ｒ３は水素、未置換の０１〜
１２アルキル又はＯＨにより置換された０２〜４アルキ
ルを表し、或いはＲ２及びＲ３はそれらが結合している
Ｎ原子と一緒になって５又は６員の飽和複素環を形成し
ていてもよく、Ｒ４ｈ水素以外のＲ２の意味を有し、Ｒ
Ｂは水素以外のＲ３の意味を有し、或いはＲ４及びＲ７
はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって５又は６
員の飽和複素環を形成していてもよく、Ｒ６は置換され
ていないＣｌ−１２アルキル、−０ＨＫよ多置換された
Ｃ２〜４アルキル又は未置換のフェニルによ多置換され
たＣ１〜４アルキルを表し、或いはＲ４、Ｒ，及びＲ６
はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって置換され
ていないか又は１又は２個の０１〜４アルキル基により
置換されたピリジニウム環を形成していてもよい。但し
、Ｉ）　ｍ＋ｎは平均で２〜６の数であるものとし、Ｉ
Ｉ）Ｑ及びＱ、は同一の基ではないものとする。

この明細書において、式中に記号が２回以上現れる場合
には、他に断らない限シその意味は互いに他と独立であ
るものとする。

存在するアルキル又はアルキレン基は直鎖又は分枝鎖で
ある。

存在するいか彦るアルキル又はアルキレン基も好ましく
は０１〜４の基である。

好ましくは、Ｒ２及びＲ３又はＲ４及びＲ３がそれらが
結合しているＮ原子と一緒になって複素環を形成してい
る場合、これは置換されていないか又はＣ１〜４アルキ
ル基によりＮ−置換されたモルホリン、ピペリシン、−
ロリジン、ピペラジンでちゃ、各項は１〜３個（好まし
くは１〜２個）のＣ１〜４アルキル基によってＣ−置換
されていてもよい。

好ましくは、Ｒ２において０５〜８シクロアルキルは置
換されていないシクロペンチル又は置換されていないシ
クロヘキシルである。

好ましい式Ｉの化合物又は混合物は、下記式■を有する
ものである。

上式中、Ｐｃ　は銅、コバルト、鉄、亜鉛、アルシミニ
ウム又ハニソケルフクロシアニンヲ表り、　Ｒ，／は水
素又はメチルを表し、Ｑ′及びＱ＋’は共にＮ　Ｒ２’
　Ｒｘ’でおるか又は共に−Ｎ　Ｒ４’　Ｒ，／ル′Ａ
０であり、Ａ’ｉｊ：Ｃ１〜４アルキレン又はπＨ２ −Ｃ−を表し、Ｍ′　は水素、ナトリウム、リチウム、
カリウム又はアンモニウムを表し、ｍ／　は平均で０．
３〜３の数を表し、ｎ′　は平均で０．３〜３の数を表
し、ｐ′　は平均でＯ〜０．７の数を表し、Ｒ２１は水
素、置換されていないＣ１〜６アルキル、β−ヒドロキ
シエチル、置換されていないシクロヘキシル、置換され
ていないフェニル又は置換されていないペンヅルを表し
、Ｒ，／は水素、置換されていないＣ】〜６アルキル又
はβ−ヒドロキシエチルを表し、或いはＲ２′及びＲ８
′はそれらが結合しているＮ原子と一緒罠なって置換さ
れていないモルホリン、置換されていないピペリジン、
置換Ｒ４′は水素以外のＲ２′の意味を有し、Ｂ、／は
水素以外のＲ３’の意味を有し、或いはＲ４′、Ｒ５′
及びＲ６′はそれらが結合しているＮ原子と一緒になっ
て、 を形成していてもよく、Ｒ６′は置換されていないＣ１
〜４アルキル、β−ヒドロキシエチル又ハヘンジルを表
し、或いはＲ４′、Ｒｅ’及びＲ６’はそれらが結合し
ているＮ原子と一緒になって置換されていないピリジン
、α−又はβ−ピコリン又はα。

αｌ−又はα、ｒ−ルチソンを形成していてもよく、Ｒ
７は置換されていない０１〜４　アルキルを表す。但し
、Ｉ）ｍ’＋ｎ′は平均で２〜４の数であるものとし、
ｌｉ）　’Ｑ’及びＱ＋’は同一の基ではないものとす
る。

更に好ましい式Ｉの化合物又は混合物は下記式■を有す
るものである。

（ＳＯｓＭ′）ｐ’ 上式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニンを表し、ＡＩはＣ
Ｈ１！ １ −　ＣＨ２−１−ＣＨ，ＣＨ２−又は−Ｃ−を表し、Ｑ
〃及びＱ、／／は共に−ＮＲ２’ＲＡ〃又は共に−ＮＲ
４〃Ｒ５〃也〃？であり、Ｒ，／／は水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イングロビル又はブチルを表し、
Ｒ３〃は（Ｒ２〃とは独立して）Ｒ２〃の意味を有し、
或いはＲ２〃及びＲ３′はそれらが結合しているＮ原子
と−緒になって置換されていないモルホリン、置換され
ていないビロリソン、置換されていないピペリジン、置
換されていないピペラジン環、父はＮ−メチルビペラジ
ンを形成していてもよく、Ｒ４′はメチル又はエチルを
表し、Ｒ，／／はメチル又はエチルを表し、或いはＲ４
′、Ｒ５’及びＲ６′はそれらが結合しているＮ原子と
一緒になって、 Ｒ，／／　　　　　　　　　　　Ｒ６〃ＣＨｓを形成し
ていてもよく、Ｒ６“はメチル、エチル又はベンジルを
表し、或いはＲ４′、Ｒ３′及びＲ６′はそれらが結合
しているＮ原子と一緒になって置換されていないピリジ
ン環又はα−又はβ−ピコリンを形成していてもよく、
ｍ“　は平均で０．３〜２．５の数を表し、ｎ“は平均
で０．３〜２．５の数を表す。

但し、ｌ）　ｍ”及びｎ”は平均で２．１〜３の数であ
るものとし、ｉｌ）、Ｑ”及びＱｔ〃は同一の基ではな
いものとする。

上記式■〜川において、適当な場合には、Ｐｃは好まし
くは前記に規定したＣｕＰｃであり、Ａは好ましくはＡ
′、更に好ましくはＡ／／、最も好ましくは＋ＣＨ２＋
ｔ−２であシ、 Ｑは好ましくはＱ′、更に好ましくはＱｌであり、Ｑｌ
　は好ましくはＱ、／／、更に好ましくはＱｌ〃であシ
、 Ｍは好ましくはＭ′であり、 ｍは好ましくはｍ′、更に好ましくはｍ“、最も好まし
くは１〜１．５であり、 ｎは好ましくはｎ′、更に好ましくはｎ〃、最も好まし
くは１〜１．５であシ、 ｐは好ましくはｐ′であり、 Ｒ１は好ましくはＲ１′、更に好ましくは水素であり、 Ｒ７は好ましくはＲ６′、更に好ましくはＲ２〃であり
、 Ｒ３は好ましくはＲ３′、更に好ましくはＲ３”であり
、 Ｒ４は好ましくはＲ４′、更に好ましくはＲ４′であり
、 ＲＩｌは好ましくはＲ６′、更に好ましくはＲ５′であ
り、 Ｒ６は好ましくはＲ６′、更に好ましくはＲ／であり、 猿を形成しているＲ１及びＲ３は好ましくは環を形成し
ているＲ２′及びＲ８′、更に好ましくは環を形成して
いるＲ２′及びＲ３′であり、猿を形成しているＲ４及
びＲ５は好ましくは猿を形成しているＲ４′及びＲ３′
であり、更に好ましくは環を形成しているＲ４〃及びＲ
Ｂ／／であり、環を形成しているＲ４、Ｒ１１及びＲ６
は好ましくは猿を形成しているＲ４′、Ｒ，’及びＲ６
’であり、更に好ましくは環を形成しているＲ４〃、Ｒ
３〃及びＲ６”である。

好ましくは、Ｑ及びＱ、の一方が猿を形成していないも
のである場合、Ｑ及びＱｌの他方は猿を形成している。

好ましくはＱ及びＱｌは少くとも２個の炭素原子の差を
有する。

式Ｉの化合物又は混合物は、１）下記式■〔上式中、Ｈ
ａｔはハロゲノ〔好ましくはＦ　、　ｃｔ又はＢｒ　）
を表し、他の記号は前記規定に同一のものを表す〕 で示される化合物１モルを、下記式Ｖ、Ｈ−Ｑ　　　　
　　　　　（Ｖ） で示される化合物ｍモルと、水中塩基の存在下に、２０
〜５０℃（好ましくは３０〜４５°Ｃ）の温度及び９〜
１２（好ましくは１０〜１１）の−において、反応させ
、次いでｉｌ）で得られた生成物を、下記式■、 ＨＱ＋　　　　　　　　ＣＭ） で示される化合物ｎモルと、水中塩基の存在下に、４０
〜８０°Ｃ（好ましくは５０〜６０°Ｃ）の温度及び９
〜１２（好ましくは１０〜１１）のＰＨにおいて、反応
させることにより製造することができる。

好ましくは、上記の工程（１）及び（１１）において塩
基は水酸化アルカリ金属、例えば、ＫＯＨ又はＮａＯＨ
である。

式■、■及び■の化合物は公知であるか又は公知の方法
により公知の化合物から製造することのできるものであ
る。

式Ｉの化合物又は混合物において、アニオンＡ０は、塩
基性染料の化学に通常の非発色性アニオンのいかなるも
のであってもよい。適当なアニオンは、塩素イオン、臭
素イオン、硫酸イオン、硫酸水Ｘイオン、メチルスルフ
ェートイオン、アミノスルホネートイオン、ノ臂−クロ
レイトイオン、ベンゼンスルホネートイオン、修酸イオ
ン、マレイン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、乳酸イオン、コハク酸イオン、酒石酸イオン、リン
ゴ酸イオン、メタンスルホネートイオン及び安息香酸イ
オン、並びに錯アニオン、例えば塩化亜鉛複塩及び硼酸
、クエン酸、グリコール酸、ジグリコール酸及びアソピ
ン酸のアニオン又はオルト硼酸と少くとも１個のシスジ
オール基を有する多価アルコールとの付加生成物のアニ
オンを含む。

これらのアニオンはイオン変換樹脂により、又は酸又は
塩との反応（例えばヒドロキシド又は炭酸水素塩を弁し
て）により、又はドイツ特許公開第２．００１，７４８
又は２．００１’、８１６号公報に従って互いに他と交
換することができる。

式■の化合物又は混合物は、例えば、粒状化又は適当な
溶剤中への溶解により、固体又は水性液体製剤に処理さ
れてもよい。式■の化合物又は混合物は第四級化された
形で用いられてもよく、及び又は鉱酸又は有機酸との塩
の形で又は分子内塩の形で用いられてもよい。式Ｉの化
合物又は混合物は繊維、糸又は紡織材料、特に天然又は
再生のセルロース材料、例えば、木綿、又はアニオン基
が変性されているような合成ポリアミドもしくは合成ポ
リエステルの染色、パディング又は捺染に適する。その
ようなポリアミドはベルギー特許第７０６．１０４号に
記載されており、そのような合成チリエステルは米国特
許第３，３７９，７２３号に記載されている。

式Ｉの化合物又は混合物は又、大麻、亜麻、シサル麻、
ソユート、コイヤー又はわら繊維の如きじんび繊維に適
用されてもよい。

繊維材料は、公知の方法に従って染色され、捺染され又
はパッド染色される。酸変性ポリアミドは、特に、水性
の中性又は酸性の媒体中で、６０℃から沸点までの温度
又は加圧下に１００℃以上の温度において、染色される
のが有利である。

繊維材料は又、式Ｉの化合物又は混合物により、有機溶
剤中で、例えば、ドイツ特許公開第２．４３７，５４９
号公報に記載された処方に従って染色することもできる
。

セルロース材料は、主として、吸尽プロセスすなわち長
浴又は短浴から、室温乃至沸点までの温度において、所
望により加圧下に染色され、この場合浴比は１：１〜１
：１００好ましくは１：２０〜１：５０である。染色が
短浴から行われる場合には、浴比は１：５〜１：１５で
ある。染浴の…は３〜１０の間で変わる（短浴及び長浴
に対して）。

染色は、好ましくは、電解質の存在で行われる。

捺染は、公知の方法で製造される捺染糊による含浸によ
り行うことができる。

式Ｉの化合物又は混合物は、例えば、原料染色されたサ
イズ紙及び未サイズ紙の製造のための、紙の染色又は捺
染にも適する。これらの染料は同様に浸漬プロセスによ
る紙の染色にも用いることができる。紙の染色は公知の
方法で行われる。

式Ｉの化合物又は混合物は、又、公知の方法による皮革
の染色又は捺染にも適する。

紙及び皮革のいずれに対しても良好な堅牢度を有する染
色物が得られる。

紙に対し式■の化合物又は混合物を用いて得られる染色
物は、実質的に透明な白水を与え、このことは環境の点
で重要である。式Ｉの染料は良好なピルドアラグ性を有
し、紙に一旦適用された場合には脱落せず、…に対する
感性もない。式Ｉの染料により得られる染色物は、良好
な日光堅牢度を肩し、長時間の露光においてはトーンイ
ントーンのニュアンスの退色を示す。式ｌの染料は、水
に対してばかりでなくミルク、石けん、水、塩化ナトリ
ウム溶液、果汁、及び甘味付けさハ、たミネラルウォー
タに対しても良好な湿潤堅牢度特性を有する。更に、式
Ｉの染料により得られる染色物は、良好なアルコール堅
牢度によって、アルコール性飲料に対しても堅牢である
。更に、式Ｉの染料は良好な色調安定性を有する。

式Ｉの化合物又は混合物は良好な水安定性を有する。更
に、これらはほとんど又は全くブリードを示さない。

実施例 下記の例は本発明を更に説明するためのものであって、
例中Ｅ部」及び１％」は他に断らない限り重量で示し、
温度は摂氏度で示す。

例１ ２８ｆｔＢ（１／３０モル）のビス及びトリス（クロロ
アセチルアミドメチル）銅フタロシアニンの５０：５０
部混合物を３００部の水でペーストとした。−を３０％
ＮａＯＨ溶液の添加により７〜８とした。

２０〜３０°で攪拌しながら２．８４部（１７３０モル
）のピペリジンを添加し、次いで溶液を４０〜４３°　
に加温した０、溶液のＰＨを、４．５部（１７３０モル
）の３０％水酸化す）　ＩＪウム溶液の篩別により１０
．５〜１１．０に保持した。ＰＨが一定になったらすぐ
に反応を停止させた。得られた染料混合物は下記式１ａ
を臂する。

この混合物は４０〜４５チの酢酸溶液に完全に可溶であ
つｆＣ６ １０Ｍ’（１／１０モル）のツブチルアミンを式１ａの
混合物を含む反応混合物に添加し、得られた混合物を−
が６，７部（１／２０モル）の３０％水酸化ナトリウム
溶液の篩別により１０．５〜１１．０の一定になるまで
、５５〜６０°　で攪拌した。

得られた染料混合物を次いでろ過し、塩を含まない水で
洗浄し、６０°　で乾燥した。

得られた染料混合物は下記式１ｂを有していた。

υ この混合物は稀薄な酢酸溶液層、び稀薄な乳酸溶液中に
溶解し、明るい青色を与えた。この染料混合物で染色さ
れた紙は優れた湿潤堅牢度特性を有し、得られた染浴は
実質的に無色であった。このようにして得られた染色物
は良好な日光堅牢度特性を肩、していた。

例２ 例１の方法で用いたビス及びトリス（クロロアセチルア
ミドメチル）銅フタロシアニンの混合物０代わりに、２
６．６部のビス及びトリス（クロロアセチルアミドメチ
ル）銅フタロシアニンの９０：１０部混合物を用いた。

得られた染料混合物は下記式２ａを有するものであった
。

この混合物は稀薄な酢酸溶液及び稀薄な乳酸溶液に良好
な溶解性を有し、この混合物により得られた染色物は良
好な堅牢度特性を有していた。

例３〜１０ 下記の表の欄中に示すようなＱｓ　Ｑ＋　、ｍ及びｎを
有するような下記式３ａ で示される染料混合物を、公知の出発原料を用いて、例
１の方法と類似の方法によシ製造するととができた。

表 例３〜１０の染料混合物は紙を明るい青色に染色し、得
られる染色物は良好な堅牢度特性、特に日光堅牢度及び
湿潤堅牢度特性を有していた。

例１１ ２１Ｍ（１／４０モル）のビス及びトリス（クロロアセ
チルアミドメチル）銅フタロシアニンの５０部混合物を
〜３５０部の水中で攪拌し、混合物のｐｉ（を３０　％
　ＮａＯＨ溶液の添加により７〜８とした。３．３部（
１７４０モル）の４５％トリメチルアミン溶液を添加し
、反応混合物を３８〜４２゜に加熱した。溶液の−を３
．４部（１／４０モル）の３０％ＮａＯＨ溶液の添加に
よシ１０〜１０．５とした。６部（３／４０／そル）の
ピリジンを添加し温度を５５〜６０°　に上げ、そして
約５．１部の３０％ＮａＯＨ溶液の添加により反応混合
物の−を１０．５〜１１に保持した。３時間の攪拌後染
料をろ過し、中性の塩を含まない水で洗浄し、乾燥した
。得られた染料混合物は下記式１１ａを有するものであ
った。

以下余白 式１１ａの染料混合物は稀薄な酢酸及び稀薄な乳酸溶液
に溶解し、この染料混合物によシ得られた紙条色物は青
色で、良好な堅牢度特性、特に良好な湿潤堅牢度特性を
肩していた。

適用例Ａ クロ部の化学漂白された松材からの亜硫酸セルロース及
び３０部の化学漂白されたカバ材からの亜硫酸セルロー
スを叩解機中において２０００部の水中で粉砕した。０
．２部の例１の染料混合物をこのバルブ中に添加した。

２０分間混合した後このパルプから紙を製造した。この
ようにして得られた吸収性の紙は青色に染色され、白水
は実質的に無色であった。

適用例Ｂ ０．５部の例１の染料混合物を１００部の熱水に溶解し
、室温に冷却した。この溶液を１００部の、２０００部
の水と共に叩解機中で粉砕した、化学漂白亜硫酸セルロ
ースに添加した。１５分間完全に混合した後サイズを行
った。この材料から得られた紙は中間的な強度の青色を
有し、良好な堅牢度特性を有していた。

適用例Ｃ 未サイズの吸収性の紙を、下記の組成を有する染料溶液
を介して４０〜５０℃で引きとった。

０５部の例１の染料混合物、 ０．５部の澱粉、及び ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２本のローラーを通して絞った。乾燥
された紙は青色に染色されてお９、良好な堅牢度特性を
有していた。

適用例Ｄ ２部の例１の染料混合物を４０°　において４０００部
の脱イオン水に溶解した。あらかじめ湿潤させた１００
部の木綿繊維基材金入れ、浴を３０分間で沸点まで昇温
し、１時間沸騰に保持し、必要な場合には水を補光した
一１染色された布帛を浴から取り出し、洗浄し、乾燥し
た後、青色の染色物が得られ、これは良好な日光堅牢度
及び湿潤堅牢度特性を有していた。染料は実質的に完全
に吸尽され、白水は実質的に無色であった。

適用例Ｅ 、ｉｏｏ部の新たになめした中性のクロムなめし皮革を
、２５０部の水及び１部の例１の染料混合物の染浴と共
に、容器中で５５℃において３０分間攪拌し、次いで同
じ浴中においてスルホン化鯨油に基づくアニオン型の加
脂液２部を用いて３０分間処理した。次に、皮革を乾燥
し、通常の方法で処理し、青色に均一に染色された皮革
を得た。

他の低親和性の植物なめし皮革も同様に公知の方法で染
色することができた。例２〜１１の染料混合物のいずれ
も適用例Ａ−Ｈにおいて例１の染料混合物の代わりに用
いることができた。

例１〜１１の染料は下記のλｍａｘ　（ｎｍ　）を有し
ていた。これは１：１の氷酢酸混合液中で測定されたも
のである。

例番号　　　　λｍａｘ １　　　　　６２３ ２　　　　　６２２ ３　　　　　６２２ ４　　　　　６２３ ５　　　　　６２１ ６　　　　　６２１ ７　　　　　６２２ ８　　　　　６２２ ９　　　　　６１９ １０　　　　　　６２１ １１　　　　　　６１３ 特許出願人 サンドア・久ヂｊノヶ９ゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士　函　舘　和　之 弁理士告田維夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士西山雅也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式Ｉで示される化合物又はその混合物。 上式中、Ｐｏ　は金属を含まない又は金属化された７タ
   ロシアニｙ基を表し、Ｒ３は水素又は置換されていない
   Ｃ１〜４アルキルを表し、Ｑ及びＱｌ　は共に式−ＮＲ
   ２Ｒ，の基を表すか又は共に式−宥Ｒ４Ｒ，Ｒ，Ａ０の
   基を表し、Ａは０１〜６アルキレン又はＣ２〜６アルケ
   ニレンを表し、Ｍはカチオンを表わし、Ｉ９は非発色性
   のアニオンを表し、ｍは平均で０．３〜４の数を表し、
   ｎは平均で０３〜４の数を表し、ｐは亭均でＯ〜１の数
   を表し、Ｒ２は水素、置換されていない０１〜．２アル
   キル、置換されていないフェニル、１個のフェニル基に
   ょｐ置換されたＣ１〜４アルキル（このフェニル基は置
   換されていないか又は１〜３個の未置換の０１〜４アル
   キル基により置換されている）、０ＨＩＣよす置換され
   たＣ２〜４アルキル、又は置換されていないか又は１〜
   ３個のＣ１〜４アルキル基により置換された０５〜８シ
   クロアルキルを表し、Ｒ３は水素、未置換の０１〜１□
   アルキル又はＯＨによｐ置換された０２〜４アルキルを
   表し、或いはＲ２及びＲ３はそれらが結合しているＮ原
   子と一緒になって５又は６員の飽和複素環を形成してい
   てもよく、Ｒ４は水素以外のＲ２の意味を有し、Ｒ６は
   水素以外のＲ３の意味を有し、或いはＲ４及びＲ６はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒になって５又は６員の
   飽和複素環を形成していてもよく、Ｒ６は置換されてい
   ないＣ１〜１□アルキル、−ＯＨによシ置換されたＣ２
   〜４アルキル又は未置換のフェニルによυを換されたＣ
   １〜４アルキルを表し、或いはＲ，、Ｒ。 及びＲ６はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって
   置換されていないか又は１又は２個のＣ１〜４アルキル
   基により置換されたピリジニウム環を形成していてもよ
   い。但し、ｌ）ｍ＋ｎは平均で２〜６の数であるものと
   し、１１）Ｑ及びＱｌ　は同一の基ではないものとする
   。 ２　下記式■で示される特許請求の範囲第１項記載の化
   合物又は混合物。 （ＳＯ３Ｍ’　）ｐ’ 上式中、Ｐｏは銅、コバルト、鉄、亜鉛、アルミニウム
   又ハニッケルフタロシアニン１１、Ｒ１’は水素又はメ
   チルを表し、Ｑ′及びＱ＋’は共に−Ｎ　Ｒ，’Ｒ，’
   であるか又は共に一％・Ｒａ’　Ｒａ’　Ａ’であり、
   Ａ′はＣ１〜４アルキレン又は −′ −Ｃ−を表し、Ｍ′　　は水素、ナトリウム、リチウム
   、カリウム又はアンモニウムを表し、ｍ′　は平均で０
   ３〜３の数を表し、ｎ′　は平均で０．３〜３の数を表
   し、ｐ′　は平均でＯ〜０．７の数を表し、Ｒ２′　は
   水素、置換されていないＣ１〜６アルキル、β−ヒドロ
   キシエチル、置換されていないシクロヘキシル、置換さ
   れていないフェニル又は置換されていないベンジルを表
   し、Ｂ、／は水素、置換されていない０１〜６アルキル
   又はβ−ヒドロキシエチルを表し、或いはＲ２’及びＲ
   ５′はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって置換
   されていないモルホリン、置換されていないピペリジン
   、置換されていないビロリソン、置換されていないビペ
   ラは水素以外のＲ２′の意味を有し、Ｒ５’は水素以外
   のＲ３′の意味を有し、或いはＲ４′、Ｒ５′及びＲ６
   ′　　はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって、
   Ｒ６’　　　　　　　　Ｒａ’　　　　　　　　Ｒａ’
   ｙ を形成していてもよく、Ｒ６′は置換されていない０１
   〜４アルキル、β−ヒドロキシエチル又はベンジルを表
   し、或いはＲ４′、Ｒ，／及びＲ６′はそれらが結合し
   ているＮ原子と一緒になって置換されていないピリジン
   、α−又はβ−ピリコン又はα、α′−又はα、γ−ル
   チジンを形成していてもよく、Ｒ’ｌ　Ｉａ置換されて
   いない０１〜４アルキルを表シ、Ａ　は特許請求の範囲
   第１項の規定に同一のものを表す。但し、ｌ　）　ｍ’
   　＋　ｎ’は平均で２〜４の数の数であるものとし、Ｉ
   Ｉ）　Ｑ’及びＱ＋’は同一の基ではないものとする。 ３、下記式■で示される特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の化合物又は混合物 （ＳＯｓＭ’）ｐ’ 上式中、ＣｕＰｃ　は銅フタロシアニンを表し、Ａ“は
   −ＣＨ，、−１ＣＲ２ＣＲ２−又は 一〇−を表し、Ｑ′′及びＱ＋”は共に−ＮＲ１′Ｒ３
   〃又はｔ−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｑ 共に−Ｎ　Ｒ４〃島“Ｒ，／／　Ａ　　であρ、Ｒ２〃
   は水素、メチル、エチル、ｎ−グロビル、イングロビル
   又はブチルを表し、Ｒ８〃は（Ｒ２′とは独立して）Ｒ
   ２〃の意味を有し、或いはＲ２／／及びＲ３′はそれら
   が結合しているＮ原子と一緒になって置換されていない
   モルホリン、置換されていないビロリソン、置換されて
   いないピペリジン、置換されていないピペラジン環、又
   はＮ−メチルビペラジンを形成していてもよく、Ｒ４″
   はメチル又はエチルを表し、Ｒ，”はメチル又はエチル
   を表し、或いはＲ４′、Ｒ，”及びＲ６”はそれらが結
   合しているＮ原子と一緒になって、 を形成していてもよく、Ｒ６”はメチル、エチル又はペ
   ンツルを表し、或いはＲ４〃、Ｒ３〃及びＲ，／／はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒になって置換されてい
   ないピリジン環又はｄ−又はβ−ピコリンを形成してい
   てもよく、ｐ′　は平均でＯ〜０．７の数を表し、Ｒ１
   ′は水素又はメチルを表し、ｍ〃　は平均で０．３〜２
   ，５の数を表し、ｎ“　は平均で０．３θ 〜２，５の数を表し、Ａ　は特許請求の範囲第１項の規
   定に同一のものを表す。但し、ｌ）　ｍ“及びｎ／ｌ　
   は平均で２．１〜３の数であるものとし、Ｉｔ）Ｑ”及
   びＱ＋”は同一の基ではないものとする。 ４、下記式ｌ （ＳＯ，Ｍ　）ｐ 〔上式中、Ｐｃ　は金属を含まない又は金属化されたフ
   タロシアニン基を表し、Ｒ１は水素又は置換されていな
   いＣ１〜４アルキルを表し、Ｑ及びＱｌは共に式−ＮＲ
   ，、Ｒ，の基を表すか又は共に式ｅ −ＮＲ４Ｒ，Ｒ，Ａ　　の基を表し、ＡはＣ１〜６アル
   キレン又はＣ２〜６アルケニレンを表し、Ｍはカチオン
   を表わし、Ａ　は非発色性のアニオンを表し、ｍは平均
   で０．３〜４の数を表し、ｎは平均で０．３〜４の数を
   表し、ｐは平均で０〜１の数を表し、Ｒ２は水素、置換
   されていないＣ１〜１２アルキル、置換されていないフ
   ェニル、１個のフェニル基により置換された０１〜４ア
   ルキル（このフェニル基は置換されていないか又は１〜
   ３個の未置換のＣ１〜４アルキル基によｐ置換されてい
   る）、ＯＨによ多置換された０２〜４アルキル、又は置
   換されていないか又は１〜３個のＣ１〜４アルキル基に
   より置換された０５〜８シクロアルキルを表し、Ｒ３は
   水素、未置換のＣ１〜１２アルキル又はＯＨによｐ置換
   されたＣ２〜４アルキルを表し、或いはＲ２及びＲ８は
   それらが結合しているＮ原子と一緒になって５又は６員
   の飽和複素環を形成していてもよく、Ｒ４は水素以外の
   Ｒ２の意味を有し、Ｒ３は水素以外のＲ３の意味を有し
   、或いはＲ４及びＲ５はそれらが結合しているＮ原子と
   一緒になって５又は６員の飽和複素環を形成していても
   よく、Ｒ６は置換されていないＣｌ−１２アルキル、−
   ０ＨＫｊシ置換された０２〜４アルキル又は未置換のフ
   ェニルによ多置換されたＣ１〜４アルキルを表し、或い
   はＲ４、Ｒ３及びＲｏはそれらが結合しているＮ原子と
   一緒になって置換されていないか又は１又は２個のＣ１
   〜４アルキル基によ多置換されたビリゾニウム環を形成
   していてもよい。但し、ｌ）　ｍ十ｎは平均で２〜６の
   数であるものとし、ＩＩ）Ｑ及びＱ＋　は同一の基では
   ないものとする。〕で示される化合物又はその混合物を
   基材に適用することを含んで成る基材の処理方法。 ５　下記式Ｉ。 （Ｓ０３Ｍ）ｐ 〔上式中、Ｐｃ　は金属を含まない又は金属化されたフ
   タロシアニン基を表し、Ｒ，は水素又は置換されていな
   いＣ１〜４アルキルを表し、Ｑ及びＱｌは共に式−ＮＲ
   ，Ｒ，の基を表すか又は共に式Ｎ　Ｒ４Ｒｎ　Ｒａ　Ａ
   　　の基を表し、Ａｉｌ：Ｃｔ〜６アルキレン又は０２
   〜６アルケニレンを表し、Ｍはカチオレを表わし、Ａｏ
   　は非発色性のアニオンを表し、ｍは平均で０．３〜４
   の数を表し、ｎは平均で０．３〜４の数を表し、ｐは平
   均でＯ〜１の数を表し、Ｒ２は水素、置換されていない
   Ｃｌ−１２アルキル、置換されていないフェニル、１個
   のフェニルＭＫよ多置換されたＣ１〜４アルキル（この
   フェニル基は置換されていないか又扛１〜３個の未置換
   の０１〜４アルキル基により置換されている）、ＯＨに
   より置換された０２〜４アルキル、又は置換されていな
   いか又は１〜３個のＣ１〜４アルキル基により置換され
   た０５〜８シクロアルキルを表し、Ｒ３は水素、未置換
   のＣｌ−１２アルキル又はＯＨにより置換されたＣ２〜
   ４アルキルを表し、或いはＲ２及びＲ３はそれらが結合
   しているＮ原子と一緒になって５又は６員の飽和複素環
   を形成していてもよく、Ｒ４は水素以外のＲ２の意味を
   有し、Ｒ，は水素以外のＲ１の意味を有し、或いはＲ４
   及びＲ６はそれらが結合しているＮ原子と一緒にガって
   ５又は６員の飽和複素環を形成していてもよく、Ｒｏは
   置換されていないＣ１−１２アルキル、−０ＨＫよ多置
   換されたＣ２〜４アルキル又は未置換のフェニルによ多
   置換されたＣ１〜４アルキルを表し、或いはＲ４，Ｒ１
   １及びＲ６はそれらが結合しているＮ原子と一緒になっ
   て置換されていないか又は１又は２個のＣ１〜４アルキ
   ル基により置換されたピリジニウム環を形成していても
   よい。但し、Ｉ）　　ｍ＋ｎは平均で２〜６の数である
   ものとし、１１）Ｑ及びＱｌは同一の基ではないものと
   する。〕で示される化合物を製造するに当り、１）下記
   式〔上式中、ＨａｔＦｓ、ハロケ゛ンを表し、他の記号
   は前記規定に同一のものを表す〕 で示される化合物１モルを、下記式■ Ｈ−Ｑ　　　　　　　　（Ｖ） で示される化合物のｍモルと、水中で塩基の存在下に、
   ２０〜５０℃の温度及び９〜１２の−において反応させ
   、次いで１１）得られた生成物を、下記式■、 Ｈ−Ｑｌ　　　　　　　（Ｖｌ） で示される化合物ｎモルと、水中で塩基の存在下に、４
   ０〜８０℃の温度及び９〜１２のＰＨにおいて反応させ
   ることを含んで成る方法。