JPS59135209A - ポリプロピレン - Google Patents
ポリプロピレンInfo
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- JPS59135209A JPS59135209A JP58009329A JP932983A JPS59135209A JP S59135209 A JPS59135209 A JP S59135209A JP 58009329 A JP58009329 A JP 58009329A JP 932983 A JP932983 A JP 932983A JP S59135209 A JPS59135209 A JP S59135209A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- titanium
- polypropylene
- temperature
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、延伸性、剛性、透明性１．耐衝撃性及び耐熱
１■縮性に優れたポリプロピレンに関する。
１■縮性に優れたポリプロピレンに関する。
ポリプロピレンの延伸物は、機械的強度、剛性及び透明
性に優れているので、ＯＰＰフィルム、延伸テープ、フ
ラットヤーン、スプリットファイパールバンド等として
広く用いられているが、用途によっては更に剛性が優れ
た延伸物が要求される。ポリプロピレンの剛性（、ｊ延
伸倍率及びその構造によって大きく影響を受ける。ポリ
プロピレンにはプロピレンの単独重合体力ごらなるホモ
ポリ・マーと少量のエチレンを共重合させるランダム共
重合体とかあり、剛性はポモホ：リマーが優れるので１
剛性を必要とする用途暢は適格ポモポリマーを延伸して
用いられる。そして更に剛性を改良する方法と・して、
；、アイソタクチックインデックス（エエ）が９８．０
％以上のものを用いる方法（特開昭５７−１Ｑ ３８１
・９号公報）が提案されている。しかしながらホモポリ
マーで、いくらエエを高くしても）剛性は改良されるが
、逆に延伸性はますます低下するので高倍率の延伸が困
難となり、結果として左程剛性に優れた延伸物は得ら・
・れない。
性に優れているので、ＯＰＰフィルム、延伸テープ、フ
ラットヤーン、スプリットファイパールバンド等として
広く用いられているが、用途によっては更に剛性が優れ
た延伸物が要求される。ポリプロピレンの剛性（、ｊ延
伸倍率及びその構造によって大きく影響を受ける。ポリ
プロピレンにはプロピレンの単独重合体力ごらなるホモ
ポリ・マーと少量のエチレンを共重合させるランダム共
重合体とかあり、剛性はポモホ：リマーが優れるので１
剛性を必要とする用途暢は適格ポモポリマーを延伸して
用いられる。そして更に剛性を改良する方法と・して、
；、アイソタクチックインデックス（エエ）が９８．０
％以上のものを用いる方法（特開昭５７−１Ｑ ３８１
・９号公報）が提案されている。しかしながらホモポリ
マーで、いくらエエを高くしても）剛性は改良されるが
、逆に延伸性はますます低下するので高倍率の延伸が困
難となり、結果として左程剛性に優れた延伸物は得ら・
・れない。
一方ホモボリマーの延伸性を改善する方法としてランダ
ム共重合体を用いる方法、例えば四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、さらに活性化した三塩化チ
タンおよび有様アルミニウム化合物からなる触媒を用い
てプロピレンの重合時に少量のエチレンを供給して１エ
チレン含有量が山１〜１．０重ｆｉｉ％のボリプ（］ビ
ｌ／ンを用いる方法（特Ｗ１昭５６ ３２５１２号公報
）が提案されている。
ム共重合体を用いる方法、例えば四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、さらに活性化した三塩化チ
タンおよび有様アルミニウム化合物からなる触媒を用い
てプロピレンの重合時に少量のエチレンを供給して１エ
チレン含有量が山１〜１．０重ｆｉｉ％のボリプ（］ビ
ｌ／ンを用いる方法（特Ｗ１昭５６ ３２５１２号公報
）が提案されている。
しかしながらかかる従来の触媒：を用いてランタム共重
合体を製造しても、多少延伸性は改良されるが、極く少
量のエチレンを共重合させるたけで急激に’Ｔ Ｉが低
下し、剛性が低く、腰の弱い延伸物しか得られない。斯
くの如く、ポリプロピレンのそれぞれ１剛性あるいは延
伸性を改善基る方法は提案されているものの剛性及び延
伸性がともに優７′″したポリプロピレンは未だ開発さ
れていない。＋こて本発明者らは、延伸性、剛性博に優
れたホリー７゛ロビレンの開発を目的として鋭意検刑し
た結果、本発明にｊｉ！Ｉ達した。
合体を製造しても、多少延伸性は改良されるが、極く少
量のエチレンを共重合させるたけで急激に’Ｔ Ｉが低
下し、剛性が低く、腰の弱い延伸物しか得られない。斯
くの如く、ポリプロピレンのそれぞれ１剛性あるいは延
伸性を改善基る方法は提案されているものの剛性及び延
伸性がともに優７′″したポリプロピレンは未だ開発さ
れていない。＋こて本発明者らは、延伸性、剛性博に優
れたホリー７゛ロビレンの開発を目的として鋭意検刑し
た結果、本発明にｊｉ！Ｉ達した。
すなわち本発明は、
（Ａ） エチレン含冶鼠（Ｊ砦、）が０．１ないｔ、
２．０ ％ル％及び （Ｂ） アイソタクチック値（工Ｓｏ）が式（１）及
び式（２）で規定される範囲 ０．１（Ｋ。＜：０．３（モル％）においてＩｓｏ〉−
５Ｅ。＋９６．６ ・・・（１）０．６（Ｅｃ
（２，０（モル％）にＪ、）いて工５ｏ）−Ｑ、？）
７Ｅｃ＋９５．Ｑ 、、・（２）であることを′
１９．徴とする延伸・ｉｌｌ、剛性、透明・ヒト、酌衝
矩゛１１ミ及び耐熱収縮性Ｑｃｉｃンれノ；−新規なポ
リブ「Ｉヒ゛レンを提供す七〇もので−ある。
２．０ ％ル％及び （Ｂ） アイソタクチック値（工Ｓｏ）が式（１）及
び式（２）で規定される範囲 ０．１（Ｋ。＜：０．３（モル％）においてＩｓｏ〉−
５Ｅ。＋９６．６ ・・・（１）０．６（Ｅｃ
（２，０（モル％）にＪ、）いて工５ｏ）−Ｑ、？）
７Ｅｃ＋９５．Ｑ 、、・（２）であることを′
１９．徴とする延伸・ｉｌｌ、剛性、透明・ヒト、酌衝
矩゛１１ミ及び耐熱収縮性Ｑｃｉｃンれノ；−新規なポ
リブ「Ｉヒ゛レンを提供す七〇もので−ある。
本発明のｒＪ、’ ＩＩ フｒｙ ヒＬ／ンは、（Ａ）
エチレン菖侑量（Ｅｃ）が０．１ないし２．〔１千）１
％、θ′ｆましくけ０．１な（ハし１．５）モルゾニ１
、水デ（・こθｆましく Ｉｉ Ｃ：、５ろ゛いし１，
５モル％である。エナレン含イア１か０６１モル％未満
のものは延伸性が改善されず、２、口千ル％を越えるも
のは延伸物の岡ｌ性が不足し腰が弱く、また耐熱性に劣
る。本発明におけるエヂし・ン含イＪ′↓ｄは０１５−
ＮＭＲスペクトル 本発明のポリプロピレンは、ｏｌ）アイソタクチック値
（工ｓｏ）か式（１）及Ｑ・式（２）、好〕Ｆシ＜ ｌ
：式（３）人び式（４）で規定される範囲である、、ｏ
．１りｈｐ。り０．ろ・（千）°Ｌ％）Ｑ．二：）５い
て、Ｉｓｏ：＞−５Ｋ（、 ＋９６．ｌｌ：ｌ
・・・（１）ＩＳＯ＞−５Ｅｏ＋９６．８
・・・（３）０、３ （ Ｅ。＜２．０（モ
ル％）において、工ＳＯ〉呵１．６ ７ Ｊｉ；。＋９
５．０ ・・・（２）Ｉｓｏ）、−０．６７ｐ
。＋９５．５ ・”（Ｊ■１〕０が上記範囲未
満のものは、延伸物の剛性か不足し、腰が弱い。本発明
におけるアイソタクチック値はＣ１０，、、、月ｖｌ
Ｒによりメチル基のカーボンのシグナルを用いて定量し
たトライアドタクテイシティ（ ｔｒｊ．ａ．ｄｓｔａ
ｃｔｉｃｉｔｙ ）て′ある。但し、エチレニ／に隣接
するプロピレンのメチル基は除外した。
エチレン菖侑量（Ｅｃ）が０．１ないし２．〔１千）１
％、θ′ｆましくけ０．１な（ハし１．５）モルゾニ１
、水デ（・こθｆましく Ｉｉ Ｃ：、５ろ゛いし１，
５モル％である。エナレン含イア１か０６１モル％未満
のものは延伸性が改善されず、２、口千ル％を越えるも
のは延伸物の岡ｌ性が不足し腰が弱く、また耐熱性に劣
る。本発明におけるエヂし・ン含イＪ′↓ｄは０１５−
ＮＭＲスペクトル 本発明のポリプロピレンは、ｏｌ）アイソタクチック値
（工ｓｏ）か式（１）及Ｑ・式（２）、好〕Ｆシ＜ ｌ
：式（３）人び式（４）で規定される範囲である、、ｏ
．１りｈｐ。り０．ろ・（千）°Ｌ％）Ｑ．二：）５い
て、Ｉｓｏ：＞−５Ｋ（、 ＋９６．ｌｌ：ｌ
・・・（１）ＩＳＯ＞−５Ｅｏ＋９６．８
・・・（３）０、３ （ Ｅ。＜２．０（モ
ル％）において、工ＳＯ〉呵１．６ ７ Ｊｉ；。＋９
５．０ ・・・（２）Ｉｓｏ）、−０．６７ｐ
。＋９５．５ ・”（Ｊ■１〕０が上記範囲未
満のものは、延伸物の剛性か不足し、腰が弱い。本発明
におけるアイソタクチック値はＣ１０，、、、月ｖｌ
Ｒによりメチル基のカーボンのシグナルを用いて定量し
たトライアドタクテイシティ（ ｔｒｊ．ａ．ｄｓｔａ
ｃｔｉｃｉｔｙ ）て′ある。但し、エチレニ／に隣接
するプロピレンのメチル基は除外した。
本発明のポリプロピレンは、好ましくはデカリン溶媒中
１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕か１．２ないし６
．Ｄ Ｃ１．ｌ／ ｇ １更に好ましくは１．５ないし
５、０ ａｄ／ｇ ノ範囲Ｔアルｏ （７７〕カ１．２
ｄＡ／ｇ未満ノものは溶融粘度が低く成形性に劣り、６
．Ｏ ｄｄ／ ｇを越えるものＧＪ溶融粘度が高く延伸
性、成形性に劣る、。
１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕か１．２ないし６
．Ｄ Ｃ１．ｌ／ ｇ １更に好ましくは１．５ないし
５、０ ａｄ／ｇ ノ範囲Ｔアルｏ （７７〕カ１．２
ｄＡ／ｇ未満ノものは溶融粘度が低く成形性に劣り、６
．Ｏ ｄｄ／ ｇを越えるものＧＪ溶融粘度が高く延伸
性、成形性に劣る、。
本発明のポリプロピレンは次のような方法により製造す
ることができる。例えば、（１）マグネシウム・チタン
・塩素及びスやル酸と炭素数２以Ｊ−、のアルコールと
のニーステルを必須成分として含イｊし、且つ平均粒径
か約１ないし約２ ０ ０ １１で粒度分３Ｄの幾何．
標準偏差か２．１以下で球状の高活性チタン触媒成分、
（ｉｉ） トＩＪアルギルアルミニウＡ Ｒ． （Ｊ
（ｉｉｉ）Ｓｉ−０−Ｃ！結合を翁する有機ケイ素化合
物触媒成分から形成さねる触媒を用い、７’ ｒｒピレ
ンのみの重合を行ったときに得らノするポリプロピし・
ンのポモポリマーの工）３０が９７．０％以上になる条
件トでプロピレンと少量のエチし・ンを共重合させるこ
とにより製造て−きる。
ることができる。例えば、（１）マグネシウム・チタン
・塩素及びスやル酸と炭素数２以Ｊ−、のアルコールと
のニーステルを必須成分として含イｊし、且つ平均粒径
か約１ないし約２ ０ ０ １１で粒度分３Ｄの幾何．
標準偏差か２．１以下で球状の高活性チタン触媒成分、
（ｉｉ） トＩＪアルギルアルミニウＡ Ｒ． （Ｊ
（ｉｉｉ）Ｓｉ−０−Ｃ！結合を翁する有機ケイ素化合
物触媒成分から形成さねる触媒を用い、７’ ｒｒピレ
ンのみの重合を行ったときに得らノするポリプロピし・
ンのポモポリマーの工）３０が９７．０％以上になる条
件トでプロピレンと少量のエチし・ンを共重合させるこ
とにより製造て−きる。
該（１〕成分は、非晶化された塩化マグネシウムを含み
、好ましくは、比表面積が約４０ないし約８００ｍ／ｇ
であって、塩素／ナタン（原＝ｆ−Ｊｔ）か約５ないし
約１００，フクノｚー酸エスプル２／ヂタン（モル比）
が約ＬＴ１．２ないし約６、マグネシウム／チタン（モ
ル比）が約４ないし約５０であって、他の電子供与体、
官能基、金属、元素などを含んでいてもよい。該チタン
触媒成分（１）は、約１ない（、。
、好ましくは、比表面積が約４０ないし約８００ｍ／ｇ
であって、塩素／ナタン（原＝ｆ−Ｊｔ）か約５ないし
約１００，フクノｚー酸エスプル２／ヂタン（モル比）
が約ＬＴ１．２ないし約６、マグネシウム／チタン（モ
ル比）が約４ないし約５０であって、他の電子供与体、
官能基、金属、元素などを含んでいてもよい。該チタン
触媒成分（１）は、約１ない（、。
約２００μの粒径を有し、粒度分布の幾何標準偏ＩＧ：
σ８が２．１以下、好ましくは１．９５以下の真球状、
楕円球状、顆粒状の如き球状を呈している。
σ８が２．１以下、好ましくは１．９５以下の真球状、
楕円球状、顆粒状の如き球状を呈している。
ここにチタン触媒成分（１）の粒子の粒度分布の測定は
光透過法により行いうる。具体的にはデカリン等の不活
性溶媒中に肌０１〜０．５％前後の濃度に触媒成分を希
釈し、測定用セルに入れ、セルに細光をあて、粒子のあ
る沈降状態での液体を通過する光の強さを連続的に□測
定して粒度分布を測定する。この粒度分布を基にして幾
何標準偏差σ は対数正規分布関数から求められる。赴
お触ｉの平均粒子径は重量平均径であり゛、粒度分布の
測定は、重量平均粒子径の１０〜２０％の範囲で篩し；
分けを行って計算する。
光透過法により行いうる。具体的にはデカリン等の不活
性溶媒中に肌０１〜０．５％前後の濃度に触媒成分を希
釈し、測定用セルに入れ、セルに細光をあて、粒子のあ
る沈降状態での液体を通過する光の強さを連続的に□測
定して粒度分布を測定する。この粒度分布を基にして幾
何標準偏差σ は対数正規分布関数から求められる。赴
お触ｉの平均粒子径は重量平均径であり゛、粒度分布の
測定は、重量平均粒子径の１０〜２０％の範囲で篩し；
分けを行って計算する。
前詰のような高活性チタン触媒成分は、例えば特願昭５
６−・１８１０１９号に記載した方法に準じて製造する
ことができる。
６−・１８１０１９号に記載した方法に準じて製造する
ことができる。
チタン触媒成分（１）中の必須成分であるフタ）Ｃ酸の
エステルは、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジイソ
プロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘキシル
、フタル酸ｎ−オクチル、フタル酸２−工皐ルヘ□キシ
ノシ、フタル酸エチルｎ−オクチルなどであってもよい
。 ′ □トリアルギルアルミニウム（１１）はへ例
えばトリエチルアルミニウム、トリイレブロビルアルミ
ニウム、トリイソブ≠ルアルミ亘つム、病］す・−ヘキ
シルアルミニウム）′トリｎ′−へキシルアルミニウム
ー トリ指−フ゛チルアルミニ□ウムなどである。
エステルは、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジイソ
プロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘキシル
、フタル酸ｎ−オクチル、フタル酸２−工皐ルヘ□キシ
ノシ、フタル酸エチルｎ−オクチルなどであってもよい
。 ′ □トリアルギルアルミニウム（１１）はへ例
えばトリエチルアルミニウム、トリイレブロビルアルミ
ニウム、トリイソブ≠ルアルミ亘つム、病］す・−ヘキ
シルアルミニウム）′トリｎ′−へキシルアルミニウム
ー トリ指−フ゛チルアルミニ□ウムなどである。
有機ケイ素化合物（１１υの代□表例は、□〆ヂルトリ
トキシシラシ、フェニルメトキシシラン１メチル□トリ
エトキじフラン、エチル□トリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、□フェニレレトリエトキシシラン
、ビニルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ジフェニ
ルジメ□トキ′ジシラン、ジフェニルシェド□キシシラ
ン、□メチル９エニ□ルジメトキシシランなどであ□る
。 − 前□記ポリ九ピレンをｉするに除し、重合は液相、気相
の何れの相にｉい□てもｄうこと□ができ１１１す る。液相重合“を行う場４”Ｑ才、ヘキサジ、−フラン
・灯油もような不活性溶媒藩反応媒体としてもよいが、
プロピレンそれ自身を反応媒体とすることもできる。触
媒の使用量は、反応容積１４当たり・（Ｉ）成分、をチ
タン原子に侠算粋て約０．００ Ｄ １ないし約１．０
ミｌＪ’％ル、（１１）成分を（１）成分中のチタン原
子、１モルに対し、（ｉｉ）成分中９金属原子が約１な
いし約２０００モル、好ましくは約５７’Ｊいし約５０
０モルとなるように、また（ｉｉｉ）成分を、（ｉｉ）
成分中の、金属原子、１モル当たり（１１０成分中のＳ
１原子が約０．、ＯＤ １ないし約１０モル、好ましく
は約０．０１ないし約２．汚ル、とくに好ましくは約０
，０４ないし約１モルと、、なるようにするのが好まし
い。これらの各触媒成分（ｉＬ （ｉｉ）及び（ｉｉｉ
）は重合時に王者を接触させても良いし、又重合前に接
触させても良い。この重合前の接触に当っては、任意の
王者のみを自由に選択して接触させても良いし、又各成
分の一部を王者ないＩ、は三者接触させてもよい。又更
に重合前の各成分の接触は、不活性ガス雰囲気下であっ
ても良いし、プロピレンのようなオレフィン雰囲気下で
あ、つても良い。
トキシシラシ、フェニルメトキシシラン１メチル□トリ
エトキじフラン、エチル□トリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、□フェニレレトリエトキシシラン
、ビニルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ジフェニ
ルジメ□トキ′ジシラン、ジフェニルシェド□キシシラ
ン、□メチル９エニ□ルジメトキシシランなどであ□る
。 − 前□記ポリ九ピレンをｉするに除し、重合は液相、気相
の何れの相にｉい□てもｄうこと□ができ１１１す る。液相重合“を行う場４”Ｑ才、ヘキサジ、−フラン
・灯油もような不活性溶媒藩反応媒体としてもよいが、
プロピレンそれ自身を反応媒体とすることもできる。触
媒の使用量は、反応容積１４当たり・（Ｉ）成分、をチ
タン原子に侠算粋て約０．００ Ｄ １ないし約１．０
ミｌＪ’％ル、（１１）成分を（１）成分中のチタン原
子、１モルに対し、（ｉｉ）成分中９金属原子が約１な
いし約２０００モル、好ましくは約５７’Ｊいし約５０
０モルとなるように、また（ｉｉｉ）成分を、（ｉｉ）
成分中の、金属原子、１モル当たり（１１０成分中のＳ
１原子が約０．、ＯＤ １ないし約１０モル、好ましく
は約０．０１ないし約２．汚ル、とくに好ましくは約０
，０４ないし約１モルと、、なるようにするのが好まし
い。これらの各触媒成分（ｉＬ （ｉｉ）及び（ｉｉｉ
）は重合時に王者を接触させても良いし、又重合前に接
触させても良い。この重合前の接触に当っては、任意の
王者のみを自由に選択して接触させても良いし、又各成
分の一部を王者ないＩ、は三者接触させてもよい。又更
に重合前の各成分の接触は、不活性ガス雰囲気下であっ
ても良いし、プロピレンのようなオレフィン雰囲気下で
あ、つても良い。
重合の温度は、好ましくは約２０ないし約１００°Ｃ５
一層好ましくは約５０ないし約８０°Ｃ程度、圧力は常
圧ないし約５０．ｋＱ７”２、・好まし９く□け約２・
ないし約５ｅＪｋｑμ２程度の加圧下が望ましい。
一層好ましくは約５０ないし約８０°Ｃ程度、圧力は常
圧ないし約５０．ｋＱ７”２、・好まし９く□け約２・
ないし約５ｅＪｋｑμ２程度の加圧下が望ましい。
重合は好ましくは連続的に行われる０また極限粘度の調
節は水素の使用によ、つて有利に行うことができる。
節は水素の使用によ、つて有利に行うことができる。
本発明のポリプロピレンには、耐熱・安定剤、・耐候安
定剤・・、滑剤く明スリップ剤、アンチプロ・ツキング
剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機・または有
機の充填剤等の通常ポリオレフィンに用いる各種配合剤
を本発明の目的、：を損、わない：範囲で添加しておい
てもよい。
定剤・・、滑剤く明スリップ剤、アンチプロ・ツキング
剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機・または有
機の充填剤等の通常ポリオレフィンに用いる各種配合剤
を本発明の目的、：を損、わない：範囲で添加しておい
てもよい。
本発明のポリプロピレンは延伸性及び剛、性□に優れる
ので、−軸ある・いは二軸に延伸して延伸テープ、バン
ド、−軸延伸フイルム、二軸延伸フィルムとして各種結
束紐−フラン・トヤーン１．包装用フィルムあるいは延
伸ボ）／し等に好適である。また更にはポリエチレンあ
るいは低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を添加して耐衝撃性、剛性に優れた組成物
として工業用部品、自動車用部品、家電用部品に成形加
工して用いることができる。 。
ので、−軸ある・いは二軸に延伸して延伸テープ、バン
ド、−軸延伸フイルム、二軸延伸フィルムとして各種結
束紐−フラン・トヤーン１．包装用フィルムあるいは延
伸ボ）／し等に好適である。また更にはポリエチレンあ
るいは低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を添加して耐衝撃性、剛性に優れた組成物
として工業用部品、自動車用部品、家電用部品に成形加
工して用いることができる。 。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１．２、ろ
〔固体チタン触媒成分（Ａ〕の調製〕
無水塩化マグネシウム４７．６ｇｓ テカンン〕５０ｒ
ｎｌおよび２−エチルヘキシルアルコール２３４ｍｄを
１つ０℃で２時間加熱反１ノドを行い均一溶液とした後
、この溶液中に無水フタル１（１１，１ｇを添加し、１
３０’Ｃにて更に１時間攪拌混合を行い、無水フクル眼
を該均一溶液（・−溶解ざぜる。この様にして得られた
均一溶液を室温に冷却した後、−２０°Ｃ（５、−保持
された四塩化チタン２１中に１時間に互って全量滴下装
入する、っ装入終了後、この−シ介液の温度を４時間か
けて１１（３°Ｃに昇湿し、１１０°（Ｃに達し７プ５
二ところでジイソブチルフタレー ） ２６．８ ｍ（
１’を添加１７、これより２時間同温度にて攪拌下保持
する。
ｎｌおよび２−エチルヘキシルアルコール２３４ｍｄを
１つ０℃で２時間加熱反１ノドを行い均一溶液とした後
、この溶液中に無水フタル１（１１，１ｇを添加し、１
３０’Ｃにて更に１時間攪拌混合を行い、無水フクル眼
を該均一溶液（・−溶解ざぜる。この様にして得られた
均一溶液を室温に冷却した後、−２０°Ｃ（５、−保持
された四塩化チタン２１中に１時間に互って全量滴下装
入する、っ装入終了後、この−シ介液の温度を４時間か
けて１１（３°Ｃに昇湿し、１１０°（Ｃに達し７プ５
二ところでジイソブチルフタレー ） ２６．８ ｍ（
１’を添加１７、これより２時間同温度にて攪拌下保持
する。
２時間の反応終了後熱濾過にて固体ｈ１−を採取し、こ
の固体部を２１のＴＩ Ｃ１，ｉにてＭｕｄ ’ｆ４’
ｉさせた後、再び１１０”Ｃて２時間、加熱反応を行う
。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０
℃デカン及びヘギサンにて、洗液中に遊ｉのチタン化合
物が検出されなくなる迄充分洗浄する、っ以上の製造方
法に依り固体チタン触媒成分子−Ａ：１をイ１１た、〔
重 合、〕 内′８拍２００１のオートクレーブに精製へ・Ｖリンフ
５βを装入し、室温−［・ブＬ・ピレン雰Ｉ’ｌｌ気下
にてトリエチルアルミニウム トキシシラン１５ｍ［ｌｌ○」−及Ｏ・固体チタン触媒
成分［：ａ）をチタン原子侯痺で１− ５ Ｉｎ ｌ’
ｎ ｌ−１ ３−装入（−たＯ ／ｉ＜’；Ｋ ７ ｅ
を導入した後５ ０ ”Ｃに昇温し、、重合系の）晶Ｊ
廷が○〔〕°ＣにｒｌＪ遅したと・−ろて７０ピレン−
エチレンを重合カス（カス組成は第１表に記載）を供４
ｆｊ Ｌ／重合圧力を，ノ１、１ｇ７ｃｎｒ２ａにＳ）
肋間保った。」パ合終丁後、生成重合体を含むスラリー
を７１−ｊ過し５白色粉末状重合体を得た。
の固体部を２１のＴＩ Ｃ１，ｉにてＭｕｄ ’ｆ４’
ｉさせた後、再び１１０”Ｃて２時間、加熱反応を行う
。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０
℃デカン及びヘギサンにて、洗液中に遊ｉのチタン化合
物が検出されなくなる迄充分洗浄する、っ以上の製造方
法に依り固体チタン触媒成分子−Ａ：１をイ１１た、〔
重 合、〕 内′８拍２００１のオートクレーブに精製へ・Ｖリンフ
５βを装入し、室温−［・ブＬ・ピレン雰Ｉ’ｌｌ気下
にてトリエチルアルミニウム トキシシラン１５ｍ［ｌｌ○」−及Ｏ・固体チタン触媒
成分［：ａ）をチタン原子侯痺で１− ５ Ｉｎ ｌ’
ｎ ｌ−１ ３−装入（−たＯ ／ｉ＜’；Ｋ ７ ｅ
を導入した後５ ０ ”Ｃに昇温し、、重合系の）晶Ｊ
廷が○〔〕°ＣにｒｌＪ遅したと・−ろて７０ピレン−
エチレンを重合カス（カス組成は第１表に記載）を供４
ｆｊ Ｌ／重合圧力を，ノ１、１ｇ７ｃｎｒ２ａにＳ）
肋間保った。」パ合終丁後、生成重合体を含むスラリー
を７１−ｊ過し５白色粉末状重合体を得た。
この白色粉末状重き体の基本物”［ｊ−を第１表（、し
〕くず、。
〕くず、。
次に、該共重合体Ｇ、二適当で目Ｖ化［（５す止剤、す
、、ｆ＊吸収剤、帯′屯１坊止剤をｃ８加し、押出機Ｃ
Ｊよりペレタイズし，た。そして、さらに、押出機で溶
融後、樹脂温２７０°（−ｊて１゛−ダイより押出し，
、シート状に冷却＋１７！．１化し，、ついで１３０°
Ｃ：と１４０°Ｃの力［１え１１限−ル（速度４ｍ／ｍ
ｉｎ、２０ｍ／ｍｉｎ）をｉＡ４寸−ことにより−、を
圧伸１合率５イγりになるように縦方向に延伸した。次
いて、こ（７）シートを入［］例近１９０°Ｃ１出ａ６
近１６５°Ｃ（Ｄ−ｒンター内で横方向に延伸１）４率
１０倍になるように延伸することにより、厚みが約３０
μのフィルムを得た。
、、ｆ＊吸収剤、帯′屯１坊止剤をｃ８加し、押出機Ｃ
Ｊよりペレタイズし，た。そして、さらに、押出機で溶
融後、樹脂温２７０°（−ｊて１゛−ダイより押出し，
、シート状に冷却＋１７！．１化し，、ついで１３０°
Ｃ：と１４０°Ｃの力［１え１１限−ル（速度４ｍ／ｍ
ｉｎ、２０ｍ／ｍｉｎ）をｉＡ４寸−ことにより−、を
圧伸１合率５イγりになるように縦方向に延伸した。次
いて、こ（７）シートを入［］例近１９０°Ｃ１出ａ６
近１６５°Ｃ（Ｄ−ｒンター内で横方向に延伸１）４率
１０倍になるように延伸することにより、厚みが約３０
μのフィルムを得た。
次に該フィルムを以下の方法により評価した。
ヘイズ（％） ： ＡＳＴＭ Ｄ １ ００ ３衝撃強
度（ ｋｑ（′７ｙ，’ｃｍ ） ：東洋精機製ン１′
ルムインハク）・テスターを用いて行った。衝撃頭球面
の直径は１−（ンチとした，。
度（ ｋｑ（′７ｙ，’ｃｍ ） ：東洋精機製ン１′
ルムインハク）・テスターを用いて行った。衝撃頭球面
の直径は１−（ンチとした，。
ヤング率Ｃｋｑ／ｃツノｒ２）、 Ｊ工ＳＫ ６７８１
のダンベルを用い、２ ０ ０ ｍｍ／ ｍｉｎ （Ｄ
引張速度で延伸シ・り時の値である。
のダンベルを用い、２ ０ ０ ｍｍ／ ｍｉｎ （Ｄ
引張速度で延伸シ・り時の値である。
熱収縮率（％）＋１４０’Ｃの雰囲気中に１５分間保社
１した後の収縮率を求めた。
１した後の収縮率を求めた。
表面固有抵抗（Ω）：４０’ｃの雰囲気中に２日間保持
した後に測定を行った。
した後に測定を行った。
結果を第２表に示す。
比較例１
〔重 合〕
内容積２０ＤＩＪｊのオートクレーブに精製へキサン７
５１を装入し、室温下ブＬ】ピレン雰囲気に゛こｌ・リ
エチルアルミニウム２５１ｍｍＯ上、ジンエニールージ
メトキシシラン１５ｍｒ＋ｏｌ及び実施例１記載の向ｔ
１・；チタン触媒成分〔ＩＯをチタン原子換算で１．５
１圓＋ｏｌ装入した。、７Ｉ＜素１８１を導入した後、
７ ０ ”Ｃに昇温１〜、２時間のプロピレン重合を行
った。ｊも合中の圧力は７ ｋｇ ／ ｃ）ｉ１２Ｇに
保った。
５１を装入し、室温下ブＬ】ピレン雰囲気に゛こｌ・リ
エチルアルミニウム２５１ｍｍＯ上、ジンエニールージ
メトキシシラン１５ｍｒ＋ｏｌ及び実施例１記載の向ｔ
１・；チタン触媒成分〔ＩＯをチタン原子換算で１．５
１圓＋ｏｌ装入した。、７Ｉ＜素１８１を導入した後、
７ ０ ”Ｃに昇温１〜、２時間のプロピレン重合を行
った。ｊも合中の圧力は７ ｋｇ ／ ｃ）ｉ１２Ｇに
保った。
重合終了後、生成重合体を含むスラリーを濾過し、白色
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第１表に示す。
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第１表に示す。
次に該重合体を実施例１〜６と同様の方法で成形した。
但し、ランター・設定温度１ ９ ０ ’Ｃ〜１６５°
Ｃては良好なフィルムにならなかったため、ｊｊｉｎ度
を入口付近２００’Ｃ，？Ｊ−ｊロイ」近１ ７１１”
Ｃニｉげで成形した。
Ｃては良好なフィルムにならなかったため、ｊｊｉｎ度
を入口付近２００’Ｃ，？Ｊ−ｊロイ」近１ ７１１”
Ｃニｉげで成形した。
結果を第２表に示す。
比較例２、６
内容積２００１のオー）・りし・・−ブ（こ精製ヘキサ
ン７５１を装入し、室温ドブロビレン雰囲気下にてジエ
チルアルミニウムモノクロライド６ＱＱｍｍｏ↓を装入
した後三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ−１３
１）をチタン原子換算で２００ｍｍｏｌ装入した。水素
１０１を導入した後５５°Ｃに昇温し）重合系の温度が
５５°Ｃに到達したところでプロピレン・エチレン混合
ガス（ガス組成は第１表に記載）を供給し重合圧力を２
ｋ’ｉ ／ ｃａ２ａに１０時間保った。
ン７５１を装入し、室温ドブロビレン雰囲気下にてジエ
チルアルミニウムモノクロライド６ＱＱｍｍｏ↓を装入
した後三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ−１３
１）をチタン原子換算で２００ｍｍｏｌ装入した。水素
１０１を導入した後５５°Ｃに昇温し）重合系の温度が
５５°Ｃに到達したところでプロピレン・エチレン混合
ガス（ガス組成は第１表に記載）を供給し重合圧力を２
ｋ’ｉ ／ ｃａ２ａに１０時間保った。
重合終了後、生成重合体を含むスラリーをｐ過し〜白色
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第１表に示す。
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第１表に示す。
次に該共重合体を実施例１〜３と同様の方法で成形した
。但し、比較例乙についてはテンター設定温度を入口付
近１８０°Ｃ１出ロ付近１６０°Ｃに下げて成形を行っ
た。
。但し、比較例乙についてはテンター設定温度を入口付
近１８０°Ｃ１出ロ付近１６０°Ｃに下げて成形を行っ
た。
結果を第２表に示す。
比較例４
内容積２００１のオートクレーブに精製ヘキサン７５４
を装入しへ室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルアル
ミニウムモノクロライド３００ｍｍ０１を装入した後三
塩化チタン（東邦チタニウム社製 □ＴＡＣ！−
１３１）をチタン原子換算で１ＱＱｍｍｏｌ装入した。
を装入しへ室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルアル
ミニウムモノクロライド３００ｍｍ０１を装入した後三
塩化チタン（東邦チタニウム社製 □ＴＡＣ！−
１３１）をチタン原子換算で１ＱＱｍｍｏｌ装入した。
水素５２１を導入した後６０℃に昇温し、プロピレンを
導入し重合圧力を７ ｋｇ ／ ｏ、ｑ２ａに８時間保
ちた□。命合札了赫、生成重合体を含むスラＩＪ−を一
過し、白色粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体
の基本物性舎弟１表に示す。
導入し重合圧力を７ ｋｇ ／ ｏ、ｑ２ａに８時間保
ちた□。命合札了赫、生成重合体を含むスラＩＪ−を一
過し、白色粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体
の基本物性舎弟１表に示す。
次に、該重合体を実施例１〜３と同様の方法で成形した
。
。
結果を第２表に示す。
比較例５
実施例１に於いて重合時に併給するプロピレン−エチレ
ン混合ガス中のエケーレン含量を３ ＋５ ｍ’ｏ’１
％に変えた以外は実施例１と同様な方法により１重合体
の製造を行った。結果を第１表に示すＯ′ 次に該共重合体を比較例３と同様の方法で成形した。
ン混合ガス中のエケーレン含量を３ ＋５ ｍ’ｏ’１
％に変えた以外は実施例１と同様な方法により１重合体
の製造を行った。結果を第１表に示すＯ′ 次に該共重合体を比較例３と同様の方法で成形した。
結果を第２表に示す。
実施例、４
〔固体チタン触媒成分〔Ａ）の調製〕
無水塩化マグネシウム４７．６ ｇ ％デカ＞２５０ｍ
１および２−エチルへキシルアル゛Ｅ−ル２５４ｍ１を
１３０ ”Ｃで２時間加熱反応を行い均一溶液としだ後
・この溶液中に無水フタル酸１１．１ ｇを添加し７．
１３０１８Ｃにて更に１時ｌ１ｉ１攪拌混合を行Ｑ１、
無−７４（７タ、しり。
１および２−エチルへキシルアル゛Ｅ−ル２５４ｍ１を
１３０ ”Ｃで２時間加熱反応を行い均一溶液としだ後
・この溶液中に無水フタル酸１１．１ ｇを添加し７．
１３０１８Ｃにて更に１時ｌ１ｉ１攪拌混合を行Ｑ１、
無−７４（７タ、しり。
を該均一溶液に溶賄させる。この様にして得らｈた均一
溶液を室温に冷却した後、−２０’ｃに保持された画板
化チタン２１中に１時間に互って全Ｈ１滴下装入する。
溶液を室温に冷却した後、−２０’ｃに保持された画板
化チタン２１中に１時間に互って全Ｈ１滴下装入する。
装入終了後、この混合液の温度を・１時間かけて１１０
’Ｃに昇温し、１１０’ＣにＭしたトコろでジイソブチ
ルフタレート２６．ｓｍｅを添加し、これより２時間同
温度にて攪拌上保持する４、２時間の反応終了後熱ｉ７
ｉ過にて固体部を採取し、も−の（１６１体部を２ｐの
Ｔ ＞ Ｏ（！ ４にて再懸沿させた後、（耳こト１１
０°（２で２時１￥７１、加熱反応を行う。反応終了後
・再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０°Ｃテカン及
び入ギ→フンにて、洗液中に遊離Ｑ〕チタン化合物力；
検出されへくなる迄充分洗浄する。エコξ−１−の製ｊ
９方法に依り固体チタン触媒成分（Ａ）を得た。
’Ｃに昇温し、１１０’ＣにＭしたトコろでジイソブチ
ルフタレート２６．ｓｍｅを添加し、これより２時間同
温度にて攪拌上保持する４、２時間の反応終了後熱ｉ７
ｉ過にて固体部を採取し、も−の（１６１体部を２ｐの
Ｔ ＞ Ｏ（！ ４にて再懸沿させた後、（耳こト１１
０°（２で２時１￥７１、加熱反応を行う。反応終了後
・再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０°Ｃテカン及
び入ギ→フンにて、洗液中に遊離Ｑ〕チタン化合物力；
検出されへくなる迄充分洗浄する。エコξ−１−の製ｊ
９方法に依り固体チタン触媒成分（Ａ）を得た。
内容積２ｏｃｇの号−トクレーブに精胛・＼ギサン７５
１を装入し、室温−ドプロピレン雰ｔＪ’、Ｆ気下にて
トリエチルアルミごラム２５１ ｍｎ１ｏｌ 、ジフェ
ニルジメトキシシラン１５ｍｍＬ）ｌ及び固体チタン触
’ＪＡ を分（Ａ）をチタン原子換算て゛１．狛和０１
装入したｐ ７ｉ（素６．５１を導入した後６０°Ｃに
昇温し、重合系の温度が６０’Ｃに到達したところでエ
チレンをθ、４ ｍｏ１％含むプロピレン−エチレン混
合ガスを供給し重合にＥ力を２ ｋｑ ／ ｏａｒ２ａ
に２時間保った。重合終了後、生成重合体を含むスラリ
ーをｐ過１．白色粉末状１（（合体を得た。この白色粉
末状重合体の基本物″ｒ１：を第６表に示す。
１を装入し、室温−ドプロピレン雰ｔＪ’、Ｆ気下にて
トリエチルアルミごラム２５１ ｍｎ１ｏｌ 、ジフェ
ニルジメトキシシラン１５ｍｍＬ）ｌ及び固体チタン触
’ＪＡ を分（Ａ）をチタン原子換算て゛１．狛和０１
装入したｐ ７ｉ（素６．５１を導入した後６０°Ｃに
昇温し、重合系の温度が６０’Ｃに到達したところでエ
チレンをθ、４ ｍｏ１％含むプロピレン−エチレン混
合ガスを供給し重合にＥ力を２ ｋｑ ／ ｏａｒ２ａ
に２時間保った。重合終了後、生成重合体を含むスラリ
ーをｐ過１．白色粉末状１（（合体を得た。この白色粉
末状重合体の基本物″ｒ１：を第６表に示す。
次に、該共重合体に適当な１級ｔヒ（：）ｊ止剤を１３
卜加し押出機によりペレタイズした。そして、さらに９
０ｍｍφ押出の延伸中空成形機を用い、押出機１投５Ｐ
面、指温度２００”Ｃ１ノぐイフ再加熱湿度１６２．５
°Ｃに２５分間保存して、容積３５０ ｃｃのびんに成
形した１、次に、該ボトルを以下の方法により評価し、
た。
卜加し押出機によりペレタイズした。そして、さらに９
０ｍｍφ押出の延伸中空成形機を用い、押出機１投５Ｐ
面、指温度２００”Ｃ１ノぐイフ再加熱湿度１６２．５
°Ｃに２５分間保存して、容積３５０ ｃｃのびんに成
形した１、次に、該ボトルを以下の方法により評価し、
た。
ヘイズ（％）、 ： ＡＳ’Ｉ’Ｍ Ｄ １００５引張
特性： ＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号型試験片を用い、
引張速度５Ｑｍｍ／ｍｉｎで測定した。
特性： ＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号型試験片を用い、
引張速度５Ｑｍｍ／ｍｉｎで測定した。
落下強度（ｍ） ： ０℃において、５０％＠壊する高
さを求めた。
さを求めた。
結果を第４表に示す。
比較例６
〔重 合〕
内容ｆｌｊ２ｏｏｌのオートクレーブに精製ヘキサン７
５１を装入し、室温下プロピレン雰囲気にてトリエチル
ア、ルミニウム２５１ ｍｍｏｉ 、ジフェニルジメト
キシシラン１５ｍｍｏｌ及び実施例４記載の固体チタン
触媒成分（Ａ、ｌをチタン原子換算で１．５ｍｍｏｌ装
入した。水素１７７を導入した後、７０°Ｃに昇温し１
２時間のプロピレン重合を行った。重合中の圧力は７
ｋ（１１０ｎ２Ｇに保った。
５１を装入し、室温下プロピレン雰囲気にてトリエチル
ア、ルミニウム２５１ ｍｍｏｉ 、ジフェニルジメト
キシシラン１５ｍｍｏｌ及び実施例４記載の固体チタン
触媒成分（Ａ、ｌをチタン原子換算で１．５ｍｍｏｌ装
入した。水素１７７を導入した後、７０°Ｃに昇温し１
２時間のプロピレン重合を行った。重合中の圧力は７
ｋ（１１０ｎ２Ｇに保った。
重合終了後、生成重合体を含むスラリーを濾過し、白色
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第３表に示す。
粉末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性
を第３表に示す。
次に、該重合体を実施例４と同様の条件で成形した。但
し、バイブ再加熱温度１６２．５°Ｃでは良好なボトル
とならなかったため、温度を１６７．５°Ｃに上げて成
形を行った。
し、バイブ再加熱温度１６２．５°Ｃでは良好なボトル
とならなかったため、温度を１６７．５°Ｃに上げて成
形を行った。
結果を第４表に示す。
比較棚７゜
内容積２００：ｌのオートクレーブに精製ヘキサン７５
１を装入し、室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルア
ルミ且つムモノクロライド３００ｍｍｏｌを装入した後
三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ−１３１）を
チタン原子猫算でｉ［）Ｑｒｎｍｏｌ装入した。水素５
０１：を導入した後６０°Ｃに昇温し、プロピレンを導
入し重合圧力を７ｋｑ／ＧＩ２Ｇに８時間保った。重合
終了後、生成重合体を含むスラＩＪ−を濾過し、白色粉
末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性を
第３表に示す。
１を装入し、室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルア
ルミ且つムモノクロライド３００ｍｍｏｌを装入した後
三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ−１３１）を
チタン原子猫算でｉ［）Ｑｒｎｍｏｌ装入した。水素５
０１：を導入した後６０°Ｃに昇温し、プロピレンを導
入し重合圧力を７ｋｑ／ＧＩ２Ｇに８時間保った。重合
終了後、生成重合体を含むスラＩＪ−を濾過し、白色粉
末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性を
第３表に示す。
次に、該重合体を実施例４と同様の条件で成形した。結
果を第４表に示す。
果を第４表に示す。
比較例８
内容量２ｏｏＡのオートクレーブに精製ヘキサン７５１
を装入し、室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルアル を装入した後三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ
！−１３，１）をチタン原子換算で２００ ｍｎｊ、ｃ
＋１”装入した。水素９ｅを導入した後５ち°ｃに昇温
し、重合系の温度が５５°Ｃに到達したところでエチレ
ンＱ、４ｍｏ１％を含←プロピレンガスを供給し重合圧
力を２ ｋｆｌ ／ｃｙｎ２Ｇに′１０時間保った。１
合終了後、生成重合体を含むンラリーを濾過し、白色粉
末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性を
第３表に示す。
を装入し、室温下プロピレン雰囲気下にてジエチルアル を装入した後三塩化チタン（東邦チタニウム社製ＴＡＣ
！−１３，１）をチタン原子換算で２００ ｍｎｊ、ｃ
＋１”装入した。水素９ｅを導入した後５ち°ｃに昇温
し、重合系の温度が５５°Ｃに到達したところでエチレ
ンＱ、４ｍｏ１％を含←プロピレンガスを供給し重合圧
力を２ ｋｆｌ ／ｃｙｎ２Ｇに′１０時間保った。１
合終了後、生成重合体を含むンラリーを濾過し、白色粉
末状重合体を得た。この白色粉末状重合体の基本物性を
第３表に示す。
次に、該重合体を実施例４と同様の条件で成形した。結
果を第４表に示す。
果を第４表に示す。
−（
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （’ｌ） （Ａ） エチレン含有量（ＥＣ）が０．
１ないし２．０モル％へ及び （Ｂ） アイソタクチック、値（１，０）が式（１）
及び式（２）で規定される範囲 ｏ、１＜ｍ。＜ ０．３ （モル％）において工’Ｓｏ
＞−５Ｅｃ ＋９６−３ ・” （１）０、ろく
Ｅ。（２，０（モル％）において１臼ｏ：＞−０，６７
Ｅｃ＋９５．０ −＜２）であることを特徴とするポ
リプロピレン。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58009329A JPS59135209A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | ポリプロピレン |
| EP84300453A EP0115940B2 (en) | 1983-01-25 | 1984-01-25 | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
| CA000446025A CA1216700A (en) | 1983-01-25 | 1984-01-25 | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
| DE8484300453T DE3461811D1 (en) | 1983-01-25 | 1984-01-25 | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
| AT84300453T ATE24522T1 (de) | 1983-01-25 | 1984-01-25 | Propylencopolymer geeignet zur folienherstellung, daraus hergestellte folie und verfahren zu deren herstellung. |
| US06/899,796 US4668753A (en) | 1983-01-25 | 1986-08-25 | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58009329A JPS59135209A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | ポリプロピレン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135209A true JPS59135209A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH0422923B2 JPH0422923B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=11717428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58009329A Granted JPS59135209A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | ポリプロピレン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59135209A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63310954A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-19 | Toray Ind Inc | 蒸着用ポリプロピレンフィルム |
-
1983
- 1983-01-25 JP JP58009329A patent/JPS59135209A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63310954A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-19 | Toray Ind Inc | 蒸着用ポリプロピレンフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422923B2 (ja) | 1992-04-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19910521 |