JPS59128560A - 電子写真製版用印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法により製版可能な新規な印刷賊に
関する。さらに詳しくは、特定の光導電性物質を含有す
る新規な印刷版で帯電および、それに続く像露光により
得られる静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナ
ー像を得た後、非画像部の感光層を溶解除去することに
より製版する印刷版に関する。

従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂や、ハロゲ
ン化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのため大がかりな
設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点がある
。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しかも１枚当りのコストも高いという欠点を育
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、たとえば特公昭／＋７−４７６１０゜特公昭’１８
−４０００２．特公昭’１８−１８３２５、特公昭５１
−１．５７６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示さ
れるような酸化面ナイ）−樹脂分散系の印刷版が知られ
ている。この印刷版は電子写真法によりトナー像を形成
した後、非画像部を親水化するため、たとえばフェロシ
アン塩を含む酸性水溶液で処理される。このようにして
製版された印刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や
湿し水の感光層、導電処理層への浸透によって剥離が起
こり、表面の親木化層が破壊されるために、その耐刷力
は５，０００〜１０，０００枚程度であった。

本発明の目的は、各種の電子写真製版プロセスに対し、
有効に働き、非常に高い耐刷性を有する新規な印刷版を
提供することにある。

本発明者らは、各種の光導電性化合物およびアルカリ可
溶性樹脂よりなる層を有する印刷版を検討した結果、下
記一般式で表わされる光導電性化合物を用いた場合、前
記の目的が達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、導電性支持体上に有機光導電性化
合物およびアルカリ可溶性樹脂を含む層を有する電子写
真製版用印刷版において、有機光導電性化合物として、
下記一般式で表わされる化合物を用いることを特徴とす
る電子写真製版用印刷版を提供するものである。

Ｒ＋ たたし、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を、Ｒ２およびＲ３はアルキル基、＠
換もしくは無置換のアラルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を、Ｒ，４は水素原子または置換も
しくは無置換のフェニル基を表わし、またΔｒはフェニ
ルもしくはナフチル基を表わす。

本発明に用いられる前記一般式（１）で示される光導電
性化合物は、下記一般式（ｎ）ハと　−　Ｃ）（２Ｙ　
　　　　　　　　　　・・　　　（■）るトリフェニル
ホースホニウム基又はＰＯ（ＯＲ）＞（ここでＲは低級
アルキル基を示す）で表わされるジアルキル亜燐酸基で
ある〕 ［式中Ｒ５−Ｒ，＋は一般式（１）における定義と同じ
］ で表わされるカルボニル化合物とを反応させることによ
り得ることかできる。

こうしてｔ（）られろ一般式（１）て表わされる光導電
性化合物の具体例を以下に例示する。

化ビＭ団０　　　　　　　　　構造式 ＣＨ。

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを
添加することにより水性またはアルコール性溶剤に可溶
となる樹脂をいう。本発明の目的からこれらの樹脂には
、成膜性、電気特性、支持体への付着強度などの特性の
他、特に溶解度特性が重要である。このような特性を有
する樹脂としては、たとえば、スチレン／無水マレイン
酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリレート
共重合体、メタクリル酸／メタクリレート共重合体およ
びフェノール樹脂等が例示される。フェノール樹脂とし
ては、フェノール、０−クレゾール。

ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾール、エチルフェノール、
イソプロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｔ−
アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル−
４−クロル−６−を−ブチルフェノール、・（ソブロビ
ルクレソール、【−ブチルクレソール、１−アミルクレ
ゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾール
およびシクロへキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノボラック型樹脂が用いら九る。

本発明の電子−写真用印刷板では、染料増感剤あるいは
化学増感剤を用いることができる。

染料増感剤としては、たとえばブリリアントグリーン、
ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタル
バイオレット、ローダミンＢ、ローダミンＦＢ、ローダ
ミンＧエキストラ、スルボローダミンＢ、ファストアシ
ッドエオシンＧ、ローズベンガル、フルオレセイン、メ
チレンブルー。

アクリジン二ロー、アクリジンオレンジ、トリバフラビ
ン、クリプトシアニン、アリザリン、アストラゾンエロ
ー３Ｇ、ベーシッ、′フェロ−５２１１５、アストラゾ
ンオレンジＲ，マラカイトグリーンなどが用いられる。

化学増感剤としては、たとえばＰ−ベンゾキノン、クロ
ラニルなどのキノン類、たとえば４−二トロペンスアル
テヒド、２−エトキシ−１−ナフトアルデヒド、アント
ラセン−９−アルデヒドなどのアルデヒド類、たとえば
４−ニトロフェノールなどの二Ｉ−ロフエノール類、た
とえば無水コハク酸、無水マレ・ｒン酸、無水フタル酸
などの無水酸類、たとえばベンゾフェノンベンゾイン、
９−アセチル−アントラセンなどのケトン類、有機リン
酸類、ハロゲン化ホウ素化合物などがある。

また本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることができ
る。可塑剤としては、たとえばジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸
エステル類、ジメチルタリコールフタレート、エチルフ
タリールエチルグリコレートかどのクリコールエステル
類などが有効である。

こ−４℃らの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアル
カリ溶解性を劣化させない範囲で含有させることができ
る。

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜３イ）板、または、銅−アルミニウム板、銅〜ス
テンレス仮、クロムーｗ４板などのバイメタル板、また
は、クロム−銅−アルミニウム板１板。

クロ１１−な（）−鉄板、クロム−銅−ステンレス板な
どのトライメタル板などの親水性表面を資する導電性基
板が用いられ、その厚さは、０．１〜ｌｎｖが好ましい
。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂重量て処理、ケイ酸ナトリウム。

フッ化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
行なわれているものが好ましい。また米国特許第２７１
　／Ｉ　’０６６号に示されるように、砂重量て処理後
、ケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウ
ム板、また特開昭４７−５１２５号公報に示されるよう
に陽極酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好ましい。

上記陽極−酸化処理は、たとえは、リン酸、クロム酸、
硫酸、硼酸などの無機酸、またはしゆう酸。

スルファミン酸などの有機酸またはこれらの塩の溶液か
らなる電解液中で、アルミニウム板投陽極として電流を
流すことによって実施される。

また、本発明においては、前記導電性基板と光ＲＭｓ層
の間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、フェノール樹脂。

スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸な
どのアルカリ可溶性の中間層を基板と光導電層の接着性
または光導電層の静電特性を改良するために設けること
ができる。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するには、前記一
般式で表わされる先導性化合物と前記アルカリ可溶性樹
脂および染料増感剤などの添加剤を１−ルエン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコールモノエチルエーテル
、メチルエチルケトン。

ハロゲン化炭化水素、酢酸エチルなどの４１機溶剤に溶
解し、前記４電性基板上に塗布し、乾燥する。

光導電層は、厚みが１〜３０μ、好ましくは２〜１５μ
となるように作成される。光２５電層中の光導電性化合
物の割合は１０〜６０ｆｆｉ地％か適当である。

本発明の印刷版は、通常の電子写真法で帯電の後、ハロ
ゲンランプ、タングステンランプ、蛍光灯などの光源、
あるいはアルゴンレーザーなどのレーザ光により露光し
１次いで疎水性でかつインキ受容性のトナーにより現像
して１−ナー像を得る。

現像後、熱ローラ−、熱線などにより加熱定着する。次
に、ケイ酸ナトリウム水ｍ液、リン酸ナトリウム水溶液
などのアルカリ性水溶液、またはアルカリ性塩やエタノ
ールアミンなどの有機アミンを含む有機溶剤、またはこ
れらの混合系からなる溶出液に浸漬し非画像部（トナー
の付着していない部分）を溶解する。

次いで水洗、乾燥すれば、画像部（トナー付着部）のみ
が支持体表面に残り、良好な印刷版を得ることができる
。前記溶出液には、界面活性剤などの添加剤を加えるこ
とができる。

また４本発明の印刷版には、トナー像形成後、全面露光
により記録層の溶解性を増す目的で、〇−ナフトキノン
ジアジ１−などのキノンジアジド化合物を含有すること
ができる。

前記のような方法で製版された本発明の印刷版は、特に
印刷作業中の安定性が高く、耐刷性に優れている。また
本発明の印刷版の感光層は、プリント配線板の製造にも
使用することができる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ １ｏｇ　　化合物Ｎｏｌの光導電性化合物１０　ｇ　　
スチレン／無水マレイン酸共重合体０．５ｇ　ローダミ
ンＦＢ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を１表面が砂重量てされかつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５ｍのアルミニウム板にワイヤーバーを用
いて塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、厚さ約５μ
の感光層を持つ印刷版を作成した。この印刷版をコロナ
放電により約−／１００Ｖに帯電し、ハロゲンランプを
光源とする製版カメラで像露光した後、トナーで現像し
定着して、トナー像を胃だ。次いで、これを１％ケイ酸
ナトリウム水溶液に１分間浸漬した後、水流で軽くブラ
ッシングしながら洗った。このようにして非画像部を除
去し乾燥した印刷版をオフセット印刷機にかけ、１００
，０００枚の良好な印刷物を得た。

実施例２ １ｏｇ　化合物Ｎｏ４の光導電性化合物］Ｏｇ　　スチ
レン／無水マレイン酸共重合体０．５ｇ　アストラゾン
オレ、ンジＲ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を１表面が砂目立てされ、かつ陽極酸化処理さ
れたアルミニウム板に塗布して、厚さ約５μの感光層を
持つ印刷版を作成した。この印刷版をコロナｔｌｌ電に
より約〜／１００Ｖに帯電させた後、１０ｍＷアルゴン
レーザーを用い４８８　ｎ　ｍの光で露光し、トナーで
現像し定着してトナー像を得た。次いで、実施例１と同
様に非画像部を除去した後、オフセント印刷機にかけ、
１００，０００枚の良好な印刷物を得た。

実施例３ ＩＯｇ　化合物Ｎ、ｏ２の光導電性化合物］Ｏｇ　メチ
ルメタクリレート（８０％）／メタリル酸（２０％）共
重合体 ０．５ｇ　ローダミンＦＢ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を用いて感光層を形成した以外は、実施例１と
同様に行ない、１．００，０００枚の良好な印刷物を得
た。

実施例４ ］、　Ｏｇ　　化合物Ｎｏ５の光導電性化合物１０ｇ　
ｍ−クレゾールホルムアルテヒド樹脂 ０．５　ｇ　アストラゾンオレンシＲ １８０ｇエチレングコールモノエチルエーテル 上記溶益を用いて感光層を形成した以外は、実施例２ど
同様に行ない、１００，０００枚の良好な印刷物を得た
。

実施例５ 実施例１における光導電性化合物を化合物ＮＯ８，９，
１０にそれぞれ代えた１ｍは同じにして３種類の印刷版
を作成し、実施例１と同様にしてオフセット印刷に供し
たところいずれも１００，０００枚以上の良好な印刷物
を得た。

特許出願人　　株式会社リコー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可
   溶性樹脂を含む層を有する電子写真製版用印刷版におい
   て、有機光導電性化合物として、下記一般式（１）で表
   わされる化合物を用いることを特徴とする電子写真製版
   用印刷版。 ｋや ただし、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
   たはハロゲン原子を、Ｒ２およびＲ５はアルキル基、置
   換もしくは無置換のアラルキル基、または置換もしくは
   無置換のアリール基を、Ｒ＋は水素原子または置換もし
   く１よ無置換のフェニル基を表わし、またＡｒはフェニ
   ルもしくはナフチル基を表わす。