JPS59128561A - 電子写真製版用印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法により！！版可能な新規な印刷版
に関する。さらに詳しくは、特定の光導電性物質を含有
する新規な印刷版で帯電および、それに続く像露光によ
り得られる静電潜像をトナーにより現像し、定着してト
ナー像を得た後、非画像部の感光層を溶解除去すること
により製版する印刷版に関する。

従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂や。

ハロゲン化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダ・ｒレフト製
版ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガ
またはポジを作る操作が必要であり、そのため大がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しかも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、たとえば特公昭／ｌ　７−４７６１０゜特公昭／１
８−／１０００２．特公昭４８−１８３２５、特公昭５
１−１５７６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示さ
れるような酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られてい
る。この印刷版は電子写真法によりトナー像を形成した
後、非画像部を親水化するため、たとえばフェロシアン
塩を含む酸性水溶液で処理される。このようにして製版
された印刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し
水の感光層、導電処理層への浸透によって剥離が起こり
、表面の親木化層が破壊されるために、その耐刷力は５
，０００〜ｔｏ、ｏｏｏ枚稈度であった。

本発明の目的は、各種の電子写真製版プロセスに対し、
有効に働き、非常に高い耐刷性を有する新規な印刷版を
提供することにある。

本発明者らは、各種の光導電性化合物およびアルカリ可
溶性樹脂よりなる層を有する印刷版を検討した結果、下
記一般式で表わされる光導電性化合物を用いた場合、前
記の目的が達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、導電性支持体上に有機光導電性化
合物およびアルカリ可溶性樹脂を含む層を石する電子写
真製版用印刷版において、有機光導電性化合物として、
下記一般式で表わされる化合物を用いることを特徴とす
る電子写真製版用印刷版を提供するものである。

一般式（１） １式中、ｎは０またｌま１の整数、Ｒ，は水素原子、ア
ルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基をもしくは
無置換のＮ−アルキルカルバゾリル基を示す。たたし、
ここでＲ２は水素原子、アルキ２ル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子または置換アミル基、置換もしくは無買換
のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリール基
を示し、Ｒ３゜Ｒ４は環を゛形成してもよい）を示し、
ｍは０，１゜２または３の整数である。〕 本発明に用いられる前記一般式（１）で示される光導電
性化合物は、下記一般式（■）ロゲンイオンを示す）で
表わされるトリフェニルホスホニウケ基又はＰＯ（ＯＲ
）ｚ　　（ここでＲは低級アルキル基を示す）で表わさ
れるジアルキル亜燐酸ルである〕 表わされる１、１−ジフェニル誘導体と下記一般式（ｍ
） 〔式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ１は水素原子。

アルキル基または置換もしくは無置換のフェニルまたは
置換もしくは無置換のＮ−アルキルカルバゾリル基を示
す。たたしここでＲλは水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子またはまたは置換もしくは無置換
のアリール基を示し、Ｒ３，Ｒ４は環を形成してもよい
）を示し、ｍはＯ１■、２．または３の整数である。〕 で表わされるカルボニル化合物とを反応させることによ
り得ることができる。

こうして得られる光導電性化合物の具体例を下記表に例
示する。

（以下余白） 本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを
添加することにより水性またはアルコール性溶剤に可溶
となる樹脂をいう。本発明の目的からこれらの樹脂には
、成仏性、電気特性、支持体への付着強度などの特性の
他、特に溶解度特性が重要である。このような特性を有
する樹脂としては、たとえば、スチレン／無水マレイン
酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリレート
共重合体、メタクリル酸／メタクリレート共重合体およ
びフェノール樹脂等が例示される。フェノール樹脂とし
ては、フェノール、Ｏ−クレゾール。

ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール、
イソプロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｔ−
アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル−
４−クロル−６−１−ブチルフェノール、イソプロピル
クレゾール、ｔ−ブチルクレゾール、ｔ−アミルクレゾ
ール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾールお
よびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール類
の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラール
などのアルテヒド類を酸性条件で縮合させて得られるノ
ボラック型樹脂が用いら、１１本。

本発明の電子写真用印刷版では、染料増感剤あるいは化
学増−感剤を用いることができる。

染料増感剤としては、たとえばブリリアントグリーン、
ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット・、クリスタ
ルバイオレット、ローダミンＢ、ローダミンＦＢ、ロー
ダミンＧエキストラ、スルホローダミンＢ、ファストア
シッドエオシンＧ、ローズベンガル、フルオレセイン、
メチレンブルー。

アクリジン二〇−，アクリジンオレンジ、トリバフラビ
ン、クリプトシアニン、アリザリン、アストラゾンエロ
ー３Ｇ＋ベーシック二ロー５２１１５、アストラゾンオ
レンジＲ，マラカイトグリーンなどが用いられる。

化学増感剤としては、たとえばｐ−ベンゾキノン、クロ
ラニルなどのキノン類、たとえば４−ニトロベンスアル
テヒト、２−エトキシ−１−ナンドアルデヒド、アント
ラセン−９−アルデヒドなどのアルデヒド類、たとえば
４−ニトロフェノールなどのニトロフェノール類、たと
えば無水コハク酸、無水マレ・（ン酸、無水フタル酸な
どの無水酸類、たとえばベンゾフェノンベンゾイン、９
−アセチル−アントラセンなどのケ１−ン類、有機すン
酸類、ハロゲン化ホウ素化合物などがある。

また本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることができ
る。可塑剤どしては、たとえばジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸
エステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフ
タリールエチルグリコレートなどのクリコールエステル
類などが有効である。

こ九らの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
ｍＮ性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜鉛板、または、銅−アルミニウム板、銅−ステン
レス板、クロム−銅板などのバイメタル板、または、ク
ロム−銅−アルミニウム板。

クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板などのト
ライメタル板などの親水性表面を有する導電性基板が用
いられ、その厚さは、Ｏ，Ｉ〜ｔｍ＋ｎがり了ましい。

また、特にアルミニラ１１の表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム。

フッ化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
行なわれているものが好ましい。また米国特許第２７１
／１０６６号に示されるように。

砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理さ
れたアルミニウム板、また特開昭／ｌ　７−５１２５号
公報に示さ、１１．るように陽極酸化処理したのち、ア
ルカリ金属ケーｒ酸塩の水溶液に：１漬処理したものも
好ましい。

上記陽極酸化処理は、たとえは、リン酸、クロム酸、硫
酸、硼酸などの無機酸、またはしゆう酸。

スルファミン酸などの有機酸またはこ九らの塩の溶液か
らなる電解液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
流すことによって実施される。

また、本発明においては、前記導電性基板と光導電層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂。

スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸な
どのアルカリ可溶性の中間層を基板と光導電層の接着性
または光導電層の静電特性を改良するために設けること
ができる。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するには、前記一
般式で表わされる光導性化合物と前記アルカリ可溶性樹
脂および染料増感剤などの添加剤をトルエン、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールモノニーチルエーテル
、メチルエチルケトン。

ハロゲン化炭化水素、酢酸エチルなどの有機溶剤に溶解
し、前記導電性基板上に塗布し、乾燥する。

光＃、電層は、厚みが１〜３０μ、好ましくは２〜１５
μとなるように作成される。光導電層中の光導電性化合
物の割合は１０〜６０重量％が適当である。

本発明の印刷版は、通常の電子写真法で帯電の後、ハロ
ゲンランプ、タンクステンランプ、蛍光灯などの光源、
あるいはアルゴンレーザーなどのレーザソ乙により露光
し、次いで疎水性でかつインキ受容性の１−ナーにより
現像してトナー像を得る。

現像後、熱ローラ−、熱線などにより加熱定着する。次
に、ケイ酸すｌ−ワウ１１水溶液、リン酸す］−リウム
水溶液などのアルカリ性水溶液、またはアルカリ性塩や
エタノールアミンなどの有機アミンを含む有機溶剤、ま
たはこれらの混合系からなる溶出？ｌｋに浸漬し非画像
部（トナーの付着していない部分）を溶解する。

次いで水洗、乾燥すれは、画仔部（トナー付着部）のみ
が支持体表面に残り、良好な印刷版を得ることができる
。前記溶出液には、Ｗ部活性剤なとの添加剤を加えるこ
とができる。

また１本発明の印刷版には、トナー像形成後、全面露光
により記録層の溶解性を増す目的で、〇−ナフトキノン
シアシトなどのキノンジアシド化合物を含有することが
できる。

前記のような方法で製版された本発明の印刷版は、特に
印刷作業中の安定性が高く、耐刷性に優れている。また
本発明の印刷版の感光層は、プリント配線板の製造にも
使用することができる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ １０ｇ　化合物Ｎｏ７の光導電性化合物１０ｇ　スチレ
ン／無水マレでン酸共重合体０．５ｇ　ローダミンＦＢ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を、表面が砂目立てされかつ陽を仮酸化処理さ
れた厚さ０．２５ｍｍのアルミニラ１１板にワイヤーバ
ーを用いて塗布し、１００°Ｃで２０分間乾燥して、厚
さ約５μの感）３層を持つ印刷版を作成した。この印刷
版をコロナ放電により約−４００■に帯電し、ハロゲン
ランプを光源とする製版カメラで像露光した後、トナー
で現像、し定着して、トナー像を得た。次いで、これを
１％ケイ酸ナトリウム水溶液に１分間浸漬した後、水流
で軽くブラッシングしながら洗った。このようにして非
画（９部を除去し乾燥した印刷版をオフセット印刷機に
かけ、１００，０００枚の良好な印刷物を得た。

実施例２ １０ｇ　化合物Ｎ０１０の光導電性化合物］　Ｏｇ　　
スチレン／無本マレイン酸共重合体０．５ｇ　アストラ
ソンオレンジＲ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を、表面が砂目立てされ、かつ陽極酸化処理さ
れたアルミニラ１．板に塗布して、厚さ約５μの感光層
を持つ印刷版を作成した。この印刷板をコロナ放電によ
り約−４００■に帯電させた後、！、　Ｏｍ　Ｗアルゴ
ンレーザーを用い４８８　ｎ　ｒｎの光でｎ光し、トナ
ーで現像し定着してトナー像を得た。次いで、実施例１
と同様に非画像部在除去した後、オフセラｌ−印刷機に
かけ、　１００，０００枚の良々ｒな印刷物を得た。

実施例３ Ｌｏｇ　　化合物Ｎｏ２のソロ導電性化合物１０ｇ　　
メチルメタクリレート（８０％）／メタリル酸（２０％
）共重合体 ０．５ｇ　ローダミンＦＢ １８０ｇテ１ヘラヒドロフラン 上記溶液を用いて感光層を形成した以外は、実施例１ど
同様に行ない、１００，０００枚の良好な印刷物を得た
。

実施例４ １層ｇ　　化合物Ｎｏ６の光導電性化合物］’Ｏｇ　ｍ
−クレゾールホルムアルデヒド樹脂 ０．５ｇ　　アストラソンオレンジＲ １８０ｇエチレンクコールモノエチルエーテル 上記溶液を用いて感光層を形成した以外は、実施例２ど
同様に行ない、１００，０００枚の良好な印刷物を得た
。

特許出願人　　株式会社リコー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に有機光Ｒ電性化合物およびアルカリ可
   溶性樹脂を含む層を有するｉ！！予写真製版用印刷版に
   おいて、有機光導電性化合物として、下記一般式（１）
   で表わされる化合物を用いることを特徴とする電子写真
   製版用印刷版。 一般式（１） 〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ，は水素原子。 アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を換もし
   くは無置換のＮ−アルキルカルバゾリル基を示す。ただ
   し、ここでＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、ハロゲン原子または置換アは置換もしくは無置換のア
   リール基を示し、Ｒ３゜Ｒ１は環を形成してもよい）を
   示し、ｍは０，１゜２または３の整数である。〕