JPS59121058A - 電子写真製版用印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法により製版可能な新規な印刷版に
関する。さらに詳しくは、特定の光導電性物性を含有す
る新規な印刷版で帯電および、それに続く像露光により
得られる静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナ
ー像を得た後、非画像部の感光層を溶解除去することに
より製版する印刷版に関する。

従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂や、ハロゲ
ン化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのため大がかりな
設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点がある
。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現他や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シがも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、たとえば特公昭４７−４７６１０゜特公昭４８−４
０００２．特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５
７６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示さ九るよう
か酸化仙釦−樹脂分散系の印刷版が知られている。この
印刷版は電子写真法によりトナー血を形成した後、非画
像部を親水化するため、たとえばフェロシアン塩を含む
酸性水溶液で処理される。このようにして製版された印
刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し木の感光
層、Ｒ，電処理層への浸透によって剥雛が起こり、表面
の親木化層が破壊されるために、その耐刷力は５，００
０−１０，０００枚程度であった。

本発明の目的は、各種の電子写真製版プロセスに対し、
有効に働き、非常に高い耐刷性を有する新規な印刷版を
提供することにある。

本発明者らは、各種の光導電性化合物およびアルカリ可
溶性樹脂よりなる層を有する印刷版を検討した結果、下
記一般式で表わされる光導電性化合物を用いた場合、前
記の目的か達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、導電性支持体−トに有機光導電性
化合物才ｊよびアルカリ可溶性樹脂を含む層を有する電
子写真製版用印刷版において、有機光導電性化合物とし
て、下記一般式で表わされる化合物を用いることを特徴
とする？ｔｊ子写真製版用印り式、中、Ｒ２は炭素数１
〜１１のアルキル基、置換または非置換のフェニル基、
複素環式基を表わし、Ｒえ、ＲＪはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素、炭素数１へ４のアルキル基、
クロル置換アルキル基、置換または非置換のアラルキル
基を表わし、Ｒ，、Ｒ，は互いに結合し、窒素を含む複
素３− 環を形成していてもよい。

Ｒ４は水素、炭素数１〜・４のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲンを表わす。１ 本発明に用いられる前記一般式で表わされる光導電性化
合物は、特開昭５１−９３２２４号、同５２−１２０８
３５号、同５４−６０９２７号。

同５４−８０１３０号、同５５−１０８６６７号。

及び同５６−４１４８号公報に記載されており、全て、
本発明に用いることができるものである。

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを
添加することにより水性またはアルコール性溶剤に可溶
となる樹脂をいう。本発明の目的からこれらの樹脂には
、成膜性、電気特性、支持体への付着強度などの特性の
他、特に溶解度特性が重要である。このような特性を有
する樹脂としては、たとえば、スチレン／無本マレイン
酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリレート
共重合体、メタクリル酸／メタクリレート共重合体オン
よびフェノール樹脂等が例示される。フェノ４− 一ル樹脂としては、フェノール、０−クレゾール。

ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール、
イソプロピルフェノール、［−ブチルフェノール、ｔ−
アミルフェノール、ヘキシルフェノール、【−オクチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル−
４−クロル−６−１＝ブチルフエノール、イソプロピル
クレゾール、を−ブチルクレゾール、ｔ−アミルクレゾ
ール、ヘキシルクレゾール びシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール類の
少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラールな
どのアルテヒド類を酸性条件で縮合させて得られるノボ
ラック型樹脂が用いられる。

本発明の電子写真用印刷版では、染料増感剤あるいは化
学増感剤を用いることができる。

染料増感剤としては、たとえばブリリアントクリーン、
ビクトリアブルーＢ，メチルバイオレット、クリスタル
バイオレット、ローダミンＢ，口−ダミンＦ１３．ロー
タミンＧエキストラ、スルホローダミンＢ、ファストア
シッドエオシンＧ、ロースベンガル、フルオレセイン、
メチレンブルー。

アクリジンエロー、アクリジンオレンジ、トリバフラビ
ン、クリプトシアニン、アリザリン、アストラゾンエロ
ー３Ｇ、ベーシックエロー５２１１５、アストラソンオ
レンジＲ，マラカイトグリーンなどが用いられる。

化学増感剤としては、たとえばＰ−ベンゾキノン、クロ
ラニルなどのキノン類、たとえば４−ニトロペンスアル
テヒド、２−エトキシ−１−ナフトアルデヒド、アント
ラセン−９−アルデヒドなどのアルテヒド類、たとえば
４−ニトロフェノールなどのニトロフェノール類、たと
えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸など
の無水酸類、たとえばベンゾフェノンベンゾイン、９−
アセチル−アントラセンなどのケトン頚、有機すン酸類
、ハロゲン化ホウ素化合物などがある。

また本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることができ
る。可塑剤としては、たとえばジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸
エステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフ
タリールエチルグリコレートなどのグリコールエステル
類などが有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜鉛板、または、銅−アルミニウム板、銅−ステン
レス板、クロム−銅板などのバイメタル板、または、ク
ロム−銅−アルミニウム板。

クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板などのト
ライメタル板などの親木性表面を有する導電性基板が用
いられ、その厚さは、０．１〜１ｍｍが好ましい。

Ｃ現工乍９） 一７＝ また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目室て処理、ケイ酸ナトリウム。

フッ化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
行なわれているものが好ましい。また米国特許第２７１
４０６６号に示されるように、砂目室て処理後、ケイ酸
ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、ま
た特開昭／Ｉ　７−５１２５号公報に示されるように陽
極酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水ｍ液［
巳浸漬処理したものも好ましい。

上記陽ｔ１ｆｉ酸化処理は、たとえば、リン酸、クロム
酸、硫酸、硼酸などの無機酸、またはしゅう酸。

スルファミン酸などの有機酸またはこれらの塩の溶液か
らなる電解液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
流すことによって実施される。

また、本発明においては、前記導電性基板と光導電層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂。

スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ８− ル酸などのアルカリ可溶性の中間層を基板と光導電層の
接着性または光導電層の静電特性を改良するために設け
ることができる。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するには、前記一
般式で表わされる光導性化合物と前記アルカリ可溶性樹
脂および染料増感剤などの添加剤をトルエン、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコール千ノエチルエーテル、
メチルエチルケトン。

ハロゲン化炭化水素、酢酸エチルなどの有機溶剤に溶解
し、前記導電性基板上に塗布し、乾燥する。

光導電層は、厚みが１〜３０μ、好ましくは２〜１５μ
となるように作成される。光導電層中の光導電性化合物
の割合は１０〜６０重址％が適当である。

本発明の印刷版は１通常の電子写真法で帯電の後、ハロ
ゲンランプ、タングステンランプ、蛍光灯などの光源、
あるいはアルゴンレーザーなどのレーザ光により露光し
、次いで疎水性でかつインキ受容性のトナーにより現像
してトナー像を得る。

現像後、熱ローラ−、熱線などにより加熱定着する。次
に、ケイ酸ナトリウム水溶液、リン酸ナトリウム水溶液
などのアルカリ性水溶液、またはアルカリ性塩やエタノ
ールアミンなどの有機アミンを含む（７機溶剤、または
これらの混合系からなる溶出液に〜漬し非画像部（トナ
ーの付着いていない部分）を溶解する。

次いで水洗、乾燥すれば、画像部（トナー付着部）のみ
が支持体表面に残り、良好な印刷版をｔテることができ
る。前記溶出液には、界面活性剤などの添加剤を加える
ことができる。

また、本発明の印刷版には、トナー他形成後、全面露光
により記録層の溶解性を増す目的で、Ｏ−ナフトキノン
ジアジドなどのキノンジアジド化合物を含有することが
できる。

前記のような方法で製版された本発明の印刷版は、特に
印刷作業中の安定性が高く、耐刷性に優れている。また
本発明の印刷版の感光層は、プリント配線板の製造にも
使用することができる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ の光導電性化合物 １０ｇ　　スチレン／無水マレイン酸共重合体０．５ｇ
　ローダミンＦＢ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を、表面が砂目衣てされかつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５ｗａのアルミニウム板にワイヤーバーを
用いて塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、厚さ約５
μの感光層を持つ印刷版を作成した。この印刷版をコロ
ナ放電により約−４００ｖに帯電し、ハロゲンランプを
光源とする製版カメラで像露光した後、トナーで現像し
定着して、トナー像を得た。次いで、これを１％ケイ酸
ナトリウム水溶液に１分間浸漬した後、水流で軽くブラ
ッシンタしながら洗った。このようにして非画像部を除
去し乾燥した印刷版をオフセット印刷機にかけ、１００
，０００枚の良好な印刷物を得た。

１１一 実施例２ １０ｇ の光導電性化合物化合物 ｌｏｇ　　スチレン／無水マレイン酸共重合体０．５ｇ
　アストラゾンオレンジＲ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を、表面が砂目衣てされ、かつ陽極酸化処理さ
れたアルミニウム板に塗布して、厚さ約５μの感光層を
持つ印刷版を作成した。この印刷版をコロナ放電により
約−４００■に帯電させた後、１０ｍＷアルゴンレーザ
ーを用い４８８ｎｍの光で露光し、トナーで現像し定着
してトナー像を得た。次いで、実施例１と同様に非画像
部を除去した後、オフセット印刷機にかけ、１００，０
００枚の良好な印刷物を得た。

１２− の光導電性化合物 １０ｇ　　メチルメタクリレート（８０％）／メタリル
酸（２０％）共重合体 ０．５ｇ　ローダミンＦＢ １８０ｇテトラヒドロフラン 上記溶液を用いて感光層を形成した以外は、実施例１と
同様に行ない、１００，０００枚の良好な印刷物を得た
。

実施例４ の光導電性化合物 １０ｇ　ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂 ０．５ｇ　アストラゾンオレンジＲ １８０ｇエチレングコールモノエチルエーテル 上記溶液を用いて感光層を形成した以外は、実施例２と
同様に行ない、１００，０００枚の良好な印刷物を得た
。

特許出願人　　株式会社リコー １５− ４０５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に有機光２！！電性化合物およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含む層を有する電子写真製版用印刷版に
   おいて、有機光導電性化合物として。 下記一般式で表わされる化合物を用いることを特［式中
   、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換または非置
   換のフェニル基、Ｗ素環式基を表わし、Ｒ＾、Ｒ３はそ
   れぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、炭素数１〜
   ４のアルキル基、クロル置換アルキル基、置換または非
   置換のアラルキル基を表わし、Ｒ２，Ｒ３は互いに結合
   し、窒素を含む複素環を形成していてもよい。 ＾は水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコ