JPS59126447A - エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明は二種のエチレンを主成分とするエチレン系共重
合体の組成物に関する。さらにくわしくは％（５）エチ
レン、メタクリル酸メチルを無水マレイン酸とのエチレ
ン系三元共重合体ならびにＩＢ）メチジ／とメタクリル
酸メチルとのエチレン系共重合体からなるエチレン系共
重合体組成物に関するものであり、接着性のすぐれた組
成物を提供することを目的とするものである。

（［Ｉ＋　　：′ｊ？Ｌ明の背景 一般て押出ラミネートを行なう場合、セロファン、延伴
ポリプロビレ／フィルム、アミド樹脂（ナイロン）フィ
ルム、ホリエステルフーイルム、アルミニウム箔などの
基材上にポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性
樹脂を押出ラミネートする場合、接着促進剤として基材
上にあらかじめ有機チタン化合物、インシアネート化合
物、イミン化合物などのラミネート用のアノカーコー、
ト剤をコ・−トし、その上に熱可塑性樹脂を押出ラミラ
、−に−）７＋士、辻ぶり；も払あイぽ、７　）小中？
＾〆２ユ加工工程が一つ増すのみならず、アンカーコー
ト剤の溶剤として有機溶媒を使用するために安全衛生上
問題がある。さらに、アノカーコート剤を塗布するさい
に「塗布むら」がしばしば発生し、密着性のすぐれたラ
ミネート物を製造することが困難である。

さらに、熱可塑性樹脂の包装材料をシールする場合、ホ
ットタック性（すなわち、包装材料のシール部における
シーラフト樹脂が十分に冷却、固化する以前に該シール
部、充填物の重量などによる剥離力が作用した場合のシ
ール強度）や低温ヒートシール性（すなわち、低い温度
で充分な熱接着力が得られる性質）を付与するには、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のごときエチレンと極性基
を有する単量体との共重合体が使用されていた。

しかし、これらの場合には、熱安定性が悪いこといこと
によって押出ラミネートでは、加工温度がダイス直下で
２６０℃以上において操作することができない（かりに
、この温度以上でラミネート加工すると、共重合体が分
解する）。したがって、ポリエチレンを積層した基材上
に熱溶融した前記共重合体を押出し、ラミネートする方
法が行なわれている。また、包装の場合でも、熱安定性
の問題のほかに、接着力が乏しいことによって錠剤など
を包装する時のス）　ＩＪツブ包装、砂糖のスプーン宛
包装するさいの多速ダイロール包装および重量物を包装
する時の縦ピロー包装などの場合に特に問題となる。

亜　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、熱安定性が良好であり
、かつ各種の基材との接着性がすぐれたエチレン系共重
合体または組成物を得ることについて種々探索した結果
。

八　「「メルトインテックス、ｊ　（ＪＩＳ　Ｋ−６７
６０にしたがい、温度が１９０℃および荷重が２、１６
　Ｋｇの条件で測定、以下「Ｍ、１．、ｊ　　と云う）
が０．１〜３１’／１０分であり、メタクリル酸メチル
の共重合割合は少なくとも１．０重量係であり、かつ無
水マレイノ酸の共重合割合は少なくとも０．０５重量係
で感るが、これらの合計量として多くとも２０重量係で
あるエチレン、メタクリル酸メチルと無水マレイン酸と
の三元共重合体」〔以下「エチレン系三元共重合体へ」
と云う〕 ならびに （８１ｒＭ、１．が０．１〜３０ｇ／１０分であり、メ
タクリル酸メチルの共重合割合が０５〜３０重量係であ
るエチレンとメチルメタクリル酸メチルとの共重合体」
〔以下「エチレン系共重合体０」と云う からなる組成物であり、組成物中に占める前記エチレン
系三元系共重合体（５）の組成割合が５〜５０重量係で
あるエチレン系共重合体組成物が、熱安定性が良好であ
るばかりでなく、種々の基材との接着性がすぐれた組成
物であることを見出し。

本発明に到達した。

［ＩＶ］　　発明の効果 本発明の組成物を使用するならば、押出ラミネートおよ
び包装材料をシールするさいに下記のごとき効果を発揮
する。

（１）鍾々の基材との接着性がすぐれているため、前記
のごとき基材上に熱可塑性樹脂をラミネートするさい、
アンカーコート剤を使用しなくても強固に接着すること
ができるために有機溶剤の使用による安全衛生上の問題
を解決することができるはかりでなく、アノカーコート
塗布による工程を省略することも可能であり、塗布むら
もないラミネー物を製造することができる。

（２）低温ヒートシール性がすぐれているため、比較的
に低温においても充分な接着性が得られ、同一の温度で
低温ヒートシール性の良いフィルムと悪いフィルムとを
ヒートシールするさいにヒートシール時間を短縮するこ
とが可能であるため作業能率を向上することができるの
みならず、強固に接着した包装物を得ることができる。

（３）熱安定性が良好であることにより、ラミネート加
工時および製袋時において比較的高温においても実施す
ることができる。

Ｍ　発明の詳細な説明 （５）　エチレン系三元共重合体代 本発明において使われるエチレン系三元共重合体へのＭ
、１．は０，１〜３０．９／１０分であり、０．１〜２
５ｇ７１０分が好１しく、特に０２〜２０ｇ／１０分が
好適である。Ｍ、Ｉ。が０．１ｇ／１０分未満の該三元
共重合体穴を使用すると、ラミネート物および製袋物を
製造するためのフィルムを作成するさいに吐出性が悪い
ために生産性が劣る。一方、３０．９／１０分を越えた
三元共重合体穴を用いると、前記のラミネート物および
フィルムを製造するときにネックイノを生じるばかりで
なく、ホットタック性が低下する。また、この三元共重
合体穴中に占めるメタクリル酸メチルの共重合割合は少
なくとも１，０重量％であり、１５５重量％上が望まし
く、とりわけ２．０重量％以上が好適である。さらに、
無水マレイン酸の共重合割合は少なくとも０．０５５重
量％あり、０．１重量％以上が好ましく、殊に０．２重
量％以上が好適である。これらの単量体（メタクリル酸
メチルおよび無水マレイン酸）がそれぞれ下限未満の三
元共重合体（５）を使用するならば、接着性が良好な成
形物（ラミネート物、袋）を得ることができない。その
上、これらの単量体の総和は多くとも２００重量％あり
、とりわけ１８８重量％以下望ましい。かりにこれらの
単量体の共重合割合が合計量として上限を越えた三元共
重合体穴を用いるならば、成形時の熱安定性が低下する
ばかりでなく、臭気を生じるために好ましくない。

０　エチレン系共重合体０ また、本発明において用いられるエチレン系共重合体（
［３１）Ｍ、１．は前記のエチレン系三元共重合体への
場合と同じ理由で０．１〜３０．！９７１０分であ！ｌ
）、０．１〜２５ｇ／１０分が好１しく、特に０２〜２
０ｇ／１０分が好適である。また、この共重合体０中に
占めるメタクリル酸メチルの共重合割合は０．５〜３０
重量係であり、０５〜２５５〜２５重量％く、とジわけ
１０〜２０重世係が好適である。該共重合体■中に占め
るメタクリル酸メチルの共重合割合が０．５重量％未満
の共重合体０を用いると、前記エチレン系三元共重合体
（８）と同様に接着性がよくない。−力、２００重量％
越えｔ共重合体０を使うならば、成形時の熱安定性が低
下するのみならず、臭気を生じるため望１しくない。

これらのエチレン系三元共重合体およびエチレン系共重
合体０はエチレンとメチルメタクリル酸メチルおよび無
水マレイン酸またはエチレンとメチルメタクリル酸メチ
ルとをそれぞれ遊離基発生剤（たとえば、有機過酸化物
、アゾ系化合物）を触媒とし、１００〜４００℃（好ま
しくは、１２０〜３５０℃）において１４０−１５００
　Ｋｇ　／　ａｔｉの圧力下で三元共重合あるいは共重
合させることによって得られるものであり、いずれもそ
の製造方法はよく知られているものである。

Ω　組成割合 本発明によって得られる組成物中に占めるエチレン系三
元共重合体への組成割合は５０〜９５０〜９５重量％す
なわち、エチレン系共重合体０の組成割合は５０〜５重
量％）、５０〜９００〜９０重量％く、特に６０〜９０
０〜９０重量％ある。

組成物中に占めるエチレン系三元共重合体囚〇組成割合
が５００重量％満では、アルミニウムなどとの接着性が
よくない。一方、９５５重量％越えると、熱可塑性樹脂
との接着性が乏しい。

Ｄ　組成物の製造 以上のエチレン系三元共重合体へおよびエチレン系共重
合体０を均一に配合することによって本発明の組成物を
製造することができるけれども、さらにエチレン系重合
体の分野において一般に使われている光（紫外線）、熱
および酸素に対する安定剤、滑剤、加工性改良剤、充填
剤および帯電防止剤のごとき添加剤を配合してもよい。

本発明の組成物を製造する方法としては、エチレン系重
合体の組成物を製造するさいに通常使われているへ／ン
エルミキサーおよびリボンブレダーの混合機を用いてド
ライブレノトシてもよく、またミキシノグロール、ニー
ダ−、バノバリーミ痺す−および押出機のごとき溶融混
合機を使って溶融混練りする方法が一般的な方法である
。このさい、トライブレンドを一回のみ行なうならば、
均一状の組成物を得ることが困難なため、ドライブレン
ドを行なった後、得られる混合物をさらに溶融混練りを
一回または二回以上を行なうことによって一層均一な組
成物を得ることができる。また、溶融混練りのみの場合
でも、前記と同様な理由で二回以上行なうことによって
一層均一な組成物を製造することができる。

■　組成物の利用など 本発明の組成物は基材上に樹脂を溶融コーティングする
ことによってラミネート物を製造することができる。さ
らに、以上のようにして溶融コーティングすることによ
って得られる成形物を二次工程として加熱ロールを通す
ることによって一層接着力を向上させることができる〔
以下「方法（１）」と云う〕。

また、あらかじめイノフレーシフ／法、押出ラミネート
法またはブロー法によってフィルムラ成膜し、このフィ
ルムと基材を重ね合わせて加熱または加圧させることに
よって基材とのラミネート物を製造することができる〔
以下「方法（２）」と云う〕。

成形温度としては、方法（１）では、一般に２５０ない
し３３０℃であり、２８０〜３２０℃が好ましい。また
、方法（２）では一般には１５０〜２５０℃であり、１
５０〜１９０℃が望ましい。

本発明によって得られる組成物は、接着性がすぐれてい
るために基材である種々の物質の成形物と接着すること
ができる。接着することができる物質としては、アルミ
ニウム、鉄、銅、亜鉛、すずおよびニッケルのごとき金
属ならびにそれらの金属の合金、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポ１１．イ、Ｓイ＝７．、アｐ　＋＋９＝　
ｌ−ＩＪ　／ウーｊｌ＞工、−スチレン三元共重合樹脂
、ポリアミド樹脂およびポリエステル樹脂のごとき熱可
塑性樹脂ならびにそれらのブレンド物、フェノール樹脂
、メラミノ樹脂、尿素樹脂および不飽和ポリエステル樹
脂のごとき熱硬化性樹脂、ポリブタジェノゴム、スチレ
ノーブタジエン共重合ゴム（５ＢＲ）、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロ
ピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）、エチレンープロビレノー
ジエ７三元共重ゴム（ＥＰＴ）％ポリクロロブレフゴム
および塩素化ポリエチレンゴムのごときゴム状物などが
あげられる。

成形物としては種々の形状物があげられるが、代表的な
ものとして、フィルム状（箔状）、シート状、ボード状
（板状）、パイプ状、棒状、球状、織物状および容器状
などがあげられる。

叩　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、　　メルトインデ
ックス（以下、ｌ’−Ｍ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ−
６７６０にしたがい、温度が１９０℃および荷重が２．
１６　Ｋｇの条件で測定した。また、接着強度は、それ
ぞれタフザク形の試験片（幅　１５ｍｍ）を切り取り、
引張試験機を使用し、３００ｍｍＺ分の速度で１８０度
の方向に剥離したときの強さである。

実施例および比較例において使用した各共重合体の物性
を下記に示す。

〔八　二元系共重合体〕

二元系共重合体として、Ｍ、１．が６．Ｏｇ／１０分テ
アルエチレンーメチルメタクリレート共重合体〔メチル
メタクリレート含有量　１２２重量部以下「共重合体（
ａ）」と云う〕を用いた。

〔０三元系共重合体〕 三元系共重合体として、Ｍ、１．が８．２ｇ／ＬＯ分で
あるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸
三元共重合体〔メチルメタクリレート（以下ｒＭＭＡｊ
と云う）含有量　７．１重量係、無水マレイノ酸含有量
　２．０重量係、以下［共重合体［有］〕」と云う〕を
使った。

実施例　１〜３ あらかじめ共重合体（ａ）および共重合０体（Ｉ））を
タンブラ−を使用して５分間室温（約２０℃）において
トライブレンドを行なった〔共重合体（ｂ）　１重量部
に対する共重合体（ａ）の配合量を第１表に示す〕。

得られた各混合物を押出機を用いて１８０〜２００℃の
温度において混練しながらペレット（組成物）を製造し
た。それぞれの組成物をＴ−ダイ押出機〔ダイ直下の樹
脂温度　３１０℃、シリンダー出口温度　３２０℃、グ
イ温度　３２５℃）を使って基材としてポリアミドフィ
ルム（厚み　１５ミクロン）、アルミニウム箔（厚み　
３ｏミクロノ）およびポリプロピレンフィルム（厚み　
３０ミクロン、以下ｒＯＰＰＪと云う）を用い、基材上
にラインスピード７０ｍ１分の条件で押出ラミネートを
行なった。なお、組成物（コート）の厚みは３０ミクロ
ンである。以上のようにして得られたラミネート物との
接着強度を測定した。それらの結果を第１表に示す。

第１表 第１図に各組成物中の無水マレイン酸の含有量と各基材
との接着強度との関係を示す。この図において、Ａは基
材としてポリアミドを使用した場合の関係図であり、Ｂ
はアルミニウム箔を使った場合の関係図であり、ＣはＯ
ＰＰを用いた場合の関係図である。横軸は組成物中の無
水マレイン酸（ＭＡＲ）の含有量（重量係で示す）を表
わし、縦軸は接着強度（、！９　／　１５　ｔｍｈ幅）
を示す。また、第２図はヒートシール強度とヒートシ−
ル強度との関係図である。この図において、Ａは実施例
１によって得られた組成物（へＩＩ　Ａ　Ｉ−１含有量
　０．３３重量係、へ４ＭＡ含有量　１０．５重量％）
のヒートシール性の関係図を示し、Ｂは実施例２によっ
て得られた組成物（ＭＡＨ含有届　０６６６６重量％　
Ｍ　Ａ含有量　９０重量％）のヒート／−ル性の関係図
を表わし、Ｃは実施例３によってイＳられた組成物１ｉ
ＡＨ含有量　１．１重量係、ＭＭＡ含有量　７０重量％
）のヒートシール性の関係図を示す。横軸はヒートシー
ル強度（Ｋｇ／　１５　ｍｙｈ幅）を表わし、横軸はヒ
ートシール強度（Ｏを示す。

第１図および第２図の結果から、組成物中の無水マレイ
ン酸の含有量が増加するにともない、基材との接着性が
上昇し、メチルメタクリレートの含有量が上昇するにと
もない。低温ヒートシール性およびヒートシール強度が
上昇することが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は組成物中の無水マレイン酸の含イイ量と各基材
との接着強度との関係図であり、第２図は各組成物のヒ
ートシール強度とヒートンールＷＡＩｍとの関係図であ
る。 特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精− ３２ ＭＡＨ分率（％） 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 八　メルトインデックスが０．１〜３Ｊ９／１０分であ
   り、メタクリル酸メチルの共重合割合は少なくとも１０
   重量係であり、かつ無水マレイ酸の共重合割合は少なく
   とも０．０５重量係であるが、これらの合計量として多
   くとも２０重量係であるエチレン、メタクリル酸メチル
   と無水マレイノ酸との三元共重合体 ならびに ■　メルトインデックスが０１〜３０　ｇ　／　ｌ　Ｏ
   分であり、メタクリル酸メチルの共重合割合が０．５〜
   ３０ｉ量チであるエチレンとメチルツタクリ酸メチルと
   の共重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める前記三元共重
   合体の組成割合が５〜５０ｉ量チであるエチレン系共重
   合体組成物。