JPH0367651A - 複合フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、複合フィルムとその製造方法に関するもので
ある。

さらに詳しくは、ポリアミド又はポリ塩化ビニールから
成る少なくとも一つの基材層にエチレン−不飽和カルボ
ン酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体とエチレン
−不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる樹脂組成
物を用いて積層接着させることを特徴とする複合フィル
ムと及びその製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉 近年、包装の機能拡大に伴い包装材料に要求される性能
も著しく多様化してきており、各稀の複合フィルムが上
布されている。

プラスチック、紙、金属箔などの異穐材料のフィルムな
いしシート状成形物を貼り合わせて単独では有しない特
性、例えば強度、ガスバリヤ−性、ヒートシール性外観
などを補った複合フィルムないしシート状複合材料を製
造することは一般に行なわれており、こうして得られる
製品は包装材料等に広く使用されている。

一般に包装材料は外面となる側に、延伸ポリアミド、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化
ビニール、セロファン等のプラスチックフィルムを用い
、内面即ちヒートシール面にポリオレフィン樹脂を用い
る。中間層に第３の樹脂、あるいはアルミニウム等の金
属箔を一層または二層以上貼合わせることもある。

このような複合フィルムにおいては、層間をいか（こ強
固に接着させるかが重要な技術課題である。複合フィル
ムの層間を接着させる方法としてアイオノマーやエチレ
ン−アクリル酸共重合体の如き接着性エチレン共重合体
で貼合わせる方法や接着剤で貼合わせる方法などが適用
されている。

しかしながら、アイオノマーやエチレン−アク１１ル酸
共重合体の如き接着性エチレン共重合体は材料の組合せ
、特にポリアミド、ポリ塩化ビニールに対しては十分な
接着力が得られな（・。

一方接着剤で貼合わせる方法は、可塑剤を含有する軟質
ポリ塩化ビニールを二対しては十分な接着力が得られず
、更に接着剤の溶剤として有機溶剤を使用するために有
機溶剤を乾燥する装置などの設備費が高くなるだけでな
く安全衛生上の問題がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、前記の課題を解決し、眉間の接着性が
優れた複合フィルムとその製造方法を提供することであ
る。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ポリアミド又はポリ塩化ビニールから成る少
なくとも一つの基材層にエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステル−無水マレイン酸三元共重合体（成分（ａ））と
エチレン−不飽和カルボン酸エステル二元共重合体（ｌ
ｊｔ、分（ｂ））からなる樹脂組成物を用いて積層接着
させることを特徴とする複合フィルムと、該複合フィル
ムの製造に於いて、戒１分（ａ）エチレン−不飽和カル
ボン酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体と成分（
ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸エステル二元共重合体
からなる樹脂組成物を２２０〜３５０℃の温度で押出し
た後、圧着することを特徴とする複合フィルムの製造方
法に関するものである。

本発明で用いるポリアミド又はポリ塩化ビニールから成
る少なくとも一つの基材層は、厚さｌＯ〜２００μのフ
ィルムである。

本発明で少なくとも一つの基材層に用いられるポリアミ
ドは、３員１以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸
、２塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリ
アミドが包含され、延伸又は無延伸ポリアミドフィルム
を用いることができる。具体的番こは、ω−カプロラク
タム。

アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノへブ
タン酸、　１１〜アミノウンデカン酸等の重合体、ある
いはブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン。

ノナメチレンジアミン等のジアミン類と、テレフタル酸
、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデカン２
塩基酸、ゲルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合せし
めて得られる重合体、またはこれらの共重合体が挙げら
れる。

具体例としては、ポリアミド４．６．ポリアミド６、ポ
リアミド６．６．ポリアミド６．１０．ポリアミド１１
．　ポリアミド１２．　　ポリアミド６．１２．　のよ
うな脂肪族ポリアミド樹脂、ポリへキサメチレンシアミ
ンチレノタルアミド、ポリヘキサメチレンジアミンイソ
フタルアミド、キシレン基含有ポリアミドのような芳香
族ポリアミド樹脂が挙げられる。

これらの中でも特（こポリアミド６、ポリアミド６．６
．ポリアミド１２が好ましい。

本発明で少なくとも一つの基材層（こ用いられるポリ塩
化ビニールは、塩化ビニールのホモポリマー、塩化ビニ
ール−酢酸ビニール共重合体。

塩化ビニール−塩化ビリデン共重合体を包含する硬質ポ
リ塩化ビニール、又はそれらＧこ可塑剤。

安定剤等を添加した軟質ポリ塩化ビニールである。

本発明で樹脂組成物に用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体（成分（
ａ））は、エチレン６５〜９４重量％、不飽和カルボン
酸エステル５〜３０Ｍ量％。

無水マレイン酸１〜５重量％からなり、メルトフローレ
ートが０．１〜１００　？　／　１０　ｍｉｎであるこ
とが好ましい。

エチレン−不飽和カルボン酸エステル−無水マレイン酸
三元共重合体（成分（ａ））の不飽和カルボン酸エステ
ルは、炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸、例えばア
クリル酸、メタアクリル酸等のアルキルエステルであっ
て、具体例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル。

アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イングロビル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸
イソプロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリ
ル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル等であり、
これらのうちでも特（こ、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ　−７’チル。

メタアクリル酸メチルが好ましい。

これらコモノマーは１種のみならず２種以上用いること
もできる。

本発明で用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル−
無水マレイン酸三元共重合体の不飽和カルボン酸エステ
ルの含有量が５重量％より低いと、接着性の改良効果が
小さく好ましくなく、一方３０重量％より高いと、本発
明の主目的であろ接着強度は十分であるが、製造コスト
が増大すると共に複合フィルムの臭気が悪化する。

本発明で用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル−
無水マレイン酸三元共重合体の無水マレイノ酸の含有量
が１重量％より低いと、接着性の改良効果が小さく好ま
しくなく、一方５重量％より高いと、接着強度は十分で
あるが、製造コストが増大する。

本発明で用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル−
無水マレイン酸三元共重合体のメルトフローレイトが０
．１　？　／　１０ｍｉｎより低いと、溶融粘度が高く
なりすぎて押出加工性に劣り、一方１００　？　／　１
０　ｍｉｎより高いと、複合フィルムの接着強度とヒー
トシール強度が劣り好ましくない。

本発明で樹脂組成物昏こ用いられるエチレン−不飽和カ
ルボン酸エステル二元共重合体（成分くｂ））は、エチ
レン７０〜９５重量％、不飽和カルボン酸エステル５〜
３０重量％からなり、メルトフローレートが０．１〜１
００　？　／　１０ｍｉｎであることが好よしい。

エチレン−不飽和カルボン酸エステル二元共重合体（成
分（ｂ））の不飽和カルボン酸エステルは、炭素数が３
〜８個の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタア
クリル酸等のアルキルエステルテアって、具体例として
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソブａビル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸ｔ〜ブチル、アクリル酸イソブチル
、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタ
アクリル酸ｎ−プロピル。

メタアクリル酸イソフロビル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸イソブ
チル等であり、これらのうちでも特に、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタア
クリル酸メチルが好ましい。

これらコモノマーは１種のみならず２種以上用いること
もできる。

本発明で用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル二
元共重合体の不飽和カルボン酸エステルの含有量が５重
量％より低いと、接着性の改良効果が小さく好ましくな
く、一方３０重量％より高いと、本発明の主目的である
接着強度は十分であるが、製造コストが増大すると共に
複合フィルムの臭気が悪化する。

本発明で用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル二
元共重合体のメルトフローレイトが０、１　？　／　１
０ｍｉｎより低いと、溶融粘度が高くなりすぎて押出加
工性に劣り、一方１００ｇ／１０ｍｉｎより高いと、複
合フィルムの接着強度とヒートシール強度が劣り好まし
くない。

本発明のエチレン−不飽和カルボン酸エステル−無水マ
レイン酸三元共重合体とエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステル二元共重合体からなる樹脂組成物は、各成分を均
−Ｇこ混合することによって得ることができる。

混合方、法としては、各成分を前記範囲で種々公知の方
法、例えばヘンシェルミキサー、タンブラ−プレングー
のごとき混合機を用いてド、ライブレンドする方法、混
合後更（二車軸押出機、多軸押出機で溶融混練造粒する
方法、あるいはバンバリーミキサ−、ニーグー　ロール
ミル等で溶融混練造粒する方法等を採用することができ
る。

本発明のエチレン−不飽和カルボン酸エステル−無水マ
レイン酸三元共重合体エチレン−不飽和カルボン酸エス
テル二元共重合体からなる樹脂組成物は、他の公知の配
合剤、たとえば耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
滑剤、アンチフロラキンク剤、顔料、無機または有機の
充填剤などを含有していてもよい。

本発明の複合フィルムの製造方法は、エチレン−不飽和
カルボン酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体とエ
チレン−不飽和カルボン酸エステル二元共重合体からな
る樹脂組成物を２２０〜３５０　’Ｃの温度で溶融押出
した後、圧着することによって得られる。

２２０℃より低い加工温度では、目的とする接着強度が
得られず、また３５０　℃より高い加工温度では、樹脂
組成物の熱劣化（こより接着強度が著しく低下すると共
に、複合フィルムの強度も低下するため好ましくない。

複合フィルムの製造・こ使用される装置の具体例として
、サンドインチラミネーシ嘗ン成形が可能な押出コーテ
ィング加工装置があげられる。

本発明によって得られる複合フィルムは、印刷、ヒート
シール等の二次加工を施すことによって各種包装材料と
して使用することができ、特に強度やバリヤー性を望ま
れる包装用として好適である。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

尚、実施例及び比較例において各物性の評価方法は次の
方法によった。

（１）　　メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳ　−Ｋ
　６７６０ （２）接着強度 １５ｍ巾の複合フィルムを、東洋精機■製オートストレ
イン型引張試験機を使用して、温度：２３℃、引張速度
：　５０ｍ／　ｍｉｎの条件で、基材と樹脂組成物間を
１８０度剥離した時の剥離強度からその接着性を評価し
た。

本実施例及び比較例において基材としてのポリアミドフ
ィルムとポリ塩化ビニル、及び樹脂組成物としてのエチ
レン−不飽和カルボン酸エステル−無水マレイン酸三元
共重合体とエチレン−不飽和カルボン酸エステル二元共
重合体は以下のものを使用した。

（１）　　ポリアミドフィルム 二軸延伸ナイロン（東洋紡績■、ハーデン０Ｎ１１０２
；厚み１２μ） （以下、ｏ−Ｎｙと略称する。） （２）　　ポリ塩化ビニルフィルム 軟質ポリ塩化ビニルフィルム（三菱化成ビニル■、アル
トロ７　ｒｓｓｓＪ　；Ｊｌ　１００μ）（以下、ｐｖ
ｃと略称する。） （３）エチレン−不飽和カルボン酸エステル−無水マレ
イン酸三元共重合体 ■　Ｅ／ＥＡ／ＭＡＲ ■　Ｅ／ＥＭＭＡ／ＭＡＨ （４）　　エチレン−不飽和カルボン酸エステル二元共
重合体 ■　Ｅ／ＥＡ ■　Ｅ／ＭＡ ■　Ｅ／ＭＭＡ ここで、Ｅ：エチレン、ＥＡ：エチルアクリレート、　
　ＭＡ　：メチルアクリレート。

ＭＭＡ　：メチルメタクリレート、ＭＡＨ：無水マレイ
ン酸を示す。

本実施例及び比較例において複合フィルムの製造は次の
手順で実施した。

■　エチレン−不飽和カルボン酸ニス５−　ルー無水マ
レイン酸三元共重合体とエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体のペレットを所定の組成で５０　　タン
ブラ−ミキサーＧこて混合した後、４０ｗφ単軸押出機
にて２００℃の温度で混練造粒した。

■　上記の樹脂組成物をサンドイッチ繰出機付き押出コ
ーティング加工装置を用（・て、２９５℃の温度で厚み
２０μの溶融樹脂をＴ−グイから押出して、エアーギヤ
１プ９０ｗ−。

ラインスピード８０　ｍ　／　ｍｉｎの条件で、片面に
０−Ｎｙを、もう一つの片面（こＰＶＣを貼合せ圧着す
ること（こよって複合フィルムを製造した。

実施例１〜５ エチレン−不飽和カルボン酸エステル−無水マレイン酸
三元共重合体とエチレン−不飽和カルボン酸エステル二
元共重合体の各単量体の含有率、及び組成比を変更して
複合フィルムを製造した。

得られた複合フィルムを二ついて、各基材と樹脂組成物
間の接着強度を測定した。

その結果を第１表昏こ示した。

比較例１〜４ 実施例１．４１こ用いたエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステル−無水マレイン酸三元共重合体のみ、及び実施例
１．３に用いたエチレン−不飽和カルボン酸エステル二
元共重合体のみを使用して、複合フィルムを製造した。

得られた複合フィルムについて、各基材と樹脂組成物間
の接着強度を測定した。

その結果を第１表に示した。

〈発明の効果〉 以上述べたよう番こ、本発明番こよれば、従来にない強
固な層間接着強度を有する複合フィルムが得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド又はポリ塩化ビニールから成る少なく
   とも一つの基材層にエチレン−不飽和カルボン酸エステ
   ル−無水マレイン酸三元共重合体（成分（ａ））とエチ
   レン−不飽和カルボン酸エステル二元共重合体（成分（
   ｂ））からなる樹脂組成物を用いて積層接着させてなる
   ことを特徴とする複合フィルム。
2. （２）成分（ａ）が、 エチレン６５〜９４重量％、不飽和カルボン酸エステル
   ５〜３０重量％、無水マレイン酸１〜５重量％からなり
   、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ
   の三元共重合体である請求項１記載の複合フィルム。
3. （３）成分（ｂ）が、 エチレン７０〜９５重量％、不飽和カルボン酸エステル
   ５〜３０重量％からなり、メルトフローレートが０．１
   〜１００ｇ／１０ｍｉｎの二元共重合体である請求項１
   記載の複合フィルム。
4. （４）成分（ａ）エチレン−不飽和カルボン酸エステル
   −無水マレイン酸三元共重合体と成分（ｂ）エチレン−
   不飽和カルボン酸エステル二元共重合体からなる樹脂組
   成物を２２０〜３５０℃の温度で押出した後、圧着する
   ことを特徴とする請求項１記載の複合フィルムの製造方
   法。