JPS59124333A - カラ−熱転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像カラー拡散転写感光材料に関し、更に詳
しくは、熱現像感元層に形成ぎ１ｔ７Ｃ１ｆｆｉ像を、
色素受像層に拡散転写させて鮮明なカラー画像が傍ら、
７する熱現像カラー拡散転写感ツＣ材料して関する。

従来から知られている感光性ハロゲン化ｆｆｆｆ　’＆
用い１こカラー写真法（ｆま、感光性、階調性ならびに
画像保存性等において、その他のカラー写真法に勝るも
のであり、最も広く実用化されてき１こ。しかしながら
この方法においては、現像、漂白、定着、水洗などの工
程に湿式処理法を用いるために、処理に時間と手間がか
かり、また処理桑品による人体への公害が懸念されたり
、あるい６２処理室や作業者に対する処理蓄品による汚
染が心配されたり、ざらには廃液処理の手間やコスト等
、多くの問題点が存在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法１７）
　［７）Ｊ発が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことン特徴とする黒白ごｔ現
像感光材料は以前から知られており、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号にその記載があ
り、有の饋銀塩、ハロゲン化銀、および現像剤からなる
感光材料か開示されている。ぎら１ｃこの黒白熱現像感
光材料χ応用し定カラー熱塊＠２感ツＣ材料も数多く知
られている。

例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６
１，２７０号、同第３，７６４，３２８号、（Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏａｕｒｅ　＋以後ＲＤと略記１
−ろ）ｊ瓜１５１０８、同屋１５−１２７、問屋１２０
４４および同Ａｌ６４７９等には熱現像感光材料中に写
真用カプラーと発色現像主桑を含有させたものについて
、米国特許第３，１８０，７３１号、ＲＤ　Ａ　１３４
４３および同１６１４３４．７等Ｖｒ、、は、ロイコ色
素を用いたものについて、米国特許第４，２３５，９５
７号、ＲＤ屋１４４３３゜同席１４４４８、同Ａ　１５
２２７、同Ａ１５７７６、同Ａ１８１３７および同Ａ１
９４１９等には、銀色素漂白法を応用しＴこものについ
て、米国特許第４，１２４，３９８号、同第４．１２４
，３８７号５よび同第４，１２３，２７３号には熱現像
感光材料の熱漂白方法について述べられている。

カラー熱現像ｈＴ３元訂料に門するこれらのＪＪ案は、
しかしなから、同時ｔこ形成ぎ才′Ｌ定黒白銀画像をｒ
７．を白＝　ｙ、：　＆よ定着することが困難であった
り、あるいはまつ１こく不可能でΔ）ったり、可能であ
っても湿式処３ＴＪｉなどを必要と１″るものである。

シタがってまた特開１１．！３５７　１７９８４０　号
、ｒｉｂ　５７−１８６７４４号及び同５７−１９８４
５！＋りには前記した円建χ避げるため、熱現像ンこよ
り拡散性色票な放出ぎせ、受像トガに転写ぎセろこと（
（より、銭画像と色赤画像を分百仁し“てカラー画像？
：得ゐ糸゛−現俄カラー五・３光↓ゴｒ１−が記載され
Ｃいる。土１：特願昭５７−１２２５９６　′；″ｉｋ
て（１、熱現像により昇華性色紫χ放出びせ、受作層に
転写させる方法が記）戊ざグしている。これらの技術（
グ簡単な操作でカラー画像が得られる利点があるものの
、色素の拡散転写性あるいは昇暗転写性が劣るという欠
点が認められる。また熱現像に於る反応性が悪くて生σ
シ色素ハが少く画像濃度が低くしかもかぶり濃度が高い
。

また一方昇華性色素を用いて専用に設けた受像層へ熱現
像に−よってバインダー中を昇華移動させ、該受像層へ
該色紫火昇華転写させろ方法（特願昭５７−１０２４８
７号、同５７−１２６０５４号、同５７．’　１６０６
９８号等）が提案ぎわ前記欠点乞大部分解消したが未だ
不充分である。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、第一には５．乾式処理が可能な
カラー将５Ｅ材料を提供することである。第二には簡便
処理でカラー画像を形成し、しかも鮮明で良質のカラー
画像を与える改良ざルた力５−ｚｊ〜転写感元材料を提
供することであり、更に第三として熱現像に於る反応性
が優良であって、高い最大濃度な与え且つ最小濃度即ち
かぶりの低い画像が得られる改良ぎれ１こカラー熱転写
感光材料を提供することである。

（〈６明の構成） 本発明の対象と′ｆる乾式の熱塊蝕を行なうカラー熱転
写感元月ｆ＋は、バインダー中に感光素材としてハロゲ
ン化銀をｎ−ｔい、被現像（被還元）素材の主体である
■愼銀塩σ〕現像によって生成１゛る現像剤の醇化生成
物を色素供与物質からの色票形成及び拡散性付与の媒体
として熱現像によって該反応乞生起させ、前記反応生成
物の拡散性色素をバインダー中を拡散せしめ受像Ｊ音に
色素画像を形成ぎせるものであるが、従来のハロゲン化
銀カラー感光材料の湿式発色現像に於るカップリングに
比べ、′：１シｉだカップリング環境として不利で得ら
れる色素画像も甚だ不満足なものであつン二。

本発明者らは前記不Ｈ’ａ足の排除に鋭意努めた結果熱
現像処理に於る現欧−カノブリングー拡散の一連の工程
に於て、前記感光材料に熱溶剤乞＠有させることによっ
て著しくカップリング反応を促進ざぜろことを発見し１
こ。し７Ｊ箋しながら一方に於て最低ａ度即ちρ・ぶり
の増大７随伴する欠点欠有していた。

一方熱現像或は湿式現像を行７ようモノクロ感光材料に
於て色調剤どして使用ｖｎ％場合によっては増感或は現
像促進効果２五する前記一般式（１）〜（ＩＶ）で示さ
れるようなメルカプトトリアゾール誘導体は、カラー熱
塊儲感光材料では若干の現像促進作用乞■するものであ
る。

しかるに前記し１こ熱溶剤を含有した前記感光材料に併
用する時には、前記現（、像促進とは逆に意外にも優れ
たかぶり抑制効果火発揮し、しかもカップリング反応に
障碍を来すことは全くない。従って本発明に於て具体的
特性として目的とする高濃度、低かぶりを具現すること
ができる。即ち本発明の特徴は、熱溶剤のカップリング
促進効果と、熱溶剤とメルカプトトリアゾール誘導体と
の相乗作用に基くかぶり抑制効果との両効果の相殺性の
ない加成作（用□、によって裏金的１ｃ栂成ぎれるもの
であって、総括して言うならば、本発明の目的は、熱現
像によって色素画像を受像層に形成するカラー熱転写感
光材料に於て、支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀
、拡散性色素または拡散性色素プレカーサビ供与する色
素供与物質、熱溶剤及び下記一般式（Ｉ）　、　（ＩＩ
）　、　（ＩＩＩ）または（ｉＶ）で表わされる化合物
ン含有することン特徴とするカラー熱転写感光材料によ
って達成される。

一般式（■ン　　　　　　一般式（ｎ）一般式（Ｉｌｌ
）　　　　　　　一般式（ＩＶ）（本発明に用いるメル
カプトトリアゾール誘導体）ここに於て一般式（１） の式中、Ｒ１は水素原子、アミ７基、ｆたけそれぞれ置
換２Ｔｉ　ｋ　Ｕしてもよいアルキル基、アルケニル基
もしくけアリール基を表わし、Ｒ２は水素原子、アミ７
基、アルギル基、アルケニル基またはアリール基をダそ
わ丁。

一般式（Ｉ）に於て、Ｒ１で示ビれるアルキル基は、直
Ｃ゛１、分岐口Ｔたは環状の好しくは炭素数１〜１２の
アルキル基で、これらのアルキル基は置換されてもよ＜
（置換基としては例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子薗
換ぎれていてもよいフェニル基なト）、ＦＪえばメチル
、ジクロルメチル、トリフ０ロメチル、エチル、プロヒ
ル、３−ヒドロキシプロピル、ブチル、ｉｓｏ　ブチル
、ｔｅｒｔブチル、ペンチル、ｉａｏペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル或はシクロ
へ千シル等の６己：ちである。

またＲ１で示されるアルケニル基は、好しくけ直鎖伏の
、また炭素数１〜５のアルケニル基で、これらのアルケ
ニル基は置換されてもよく　（置換基としてｌ−１１４
３えはヒドロキシ基、ハロゲン原子など）、ｆｌｕ　、
ｔ　＆１　ヒニル、１−７’ロペニル、２−７’ロペニ
ル、１、３−ブタジェニル、２−ペンテニル、３−ヒド
ロキシ−１−７”ロペニル、２−クロル−２−プロペニ
ル等の各基である。

更にＲ１で示されるアリール基は好しくけ炭素６員環で
あって、該アリール基は置換されてもよく（置換基とし
ては別えばアミノ基、メトキシ基、ハロゲン原子等）　
、ｆｌＪえは７エエル、ｐ−アミノフェニル、ｐ−メト
キシフェニル、ｍ−カルボキシフェニル、ｍ−クロロフ
ェニル或はｐ−ニトロフェニル等の各基である。

また一般式（Ｉ）に於てＲ２で示されるアルキル基、ア
ルケニル基及びアリール基に前記し７こＲ１で示ぎれる
置換基をもたないアルキル基、アルケニル基及びアリー
ル基と同意である。

一般式（Ｉ）Ｉｃよって辰わされる化合物の具体例とし
ては、以下のような化合物′（ｌｌ−例示することがで
きろ。しかし、本発明の化合物はこれらに限定されるも
のではない。

パ≧〜 〔例示化合物〕 化合物−１ 化合物−２− 化合物−３ 化合物−４ 化合物−５ −Ｎ 化合物〜７ 化合物−８ 化合物−９ 化合物−１０ １ 化合物−１１ ？ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ，−ＣＨ＝　ＣＨ２ 化合物−１３ 化合物−１４ Ｈ−Ｈ 化合物−１５ ＣＨ，−ＣＦＩ　＝　ＣＨ２ 化合物−１６ 化合９Ｊ−１７ 以下、本発明の化合・！゛・Ｊの合成法について述べる
が、他の化合物も同様／【方法で合成することかでさる
。

合飢同１　（化合物２） イソシアンｎエチルｓｏｇｙジメチルホルムアミド１０
０１ｎノに溶解し、こ才ｔにアミノグアニジン硫倦塩９
０，９を加え１００　’（：、　Ｖｒ：、４時間加熱攪
拌した。反応液Ｋ　３　Ｎ　−ＮａＯＨ水溶液３００　
ｒｔｒｉ　Ｙ加え１時間加熱還流した。放冷後反Ｂｊｔ
液ン濃塩酸により中和し、己らに水４０Ｃ）ｒｔｌｋ〃
ｕえて冷却すると結晶が析゛出した。結晶を融点、１９
５−８℃ン。

合成例２（化合物４） イソシアン６ηペンシル１５０．５”５ｒエタノール２
００−に溶解し、これにアミノグアニジン硫自・ン塩１
６０ｇ欠加え、２〕時間加！、　）ｆＢ流した。

１４″！Ｊ 反応液中エタノールを減圧留去し、残有に３Ｎ−ＮａＯ
Ｈ水溶液６００　ｍを加え、２時間加熱還流した。

放冷後反応液を儂塩酸により中和し、冷却すると結晶が
析出した。結晶を濾取し、水１０００　ｍｌ　より再結
晶して化合物４乞得た（　１２１点２０６°−２０８℃
）。

合成例３（化合物５） イソシアン酸フェニル１３５５”Ｙジメチルホルムア７
　ミ）’　１５０　ｍｅ　Ｋｍ　＆ｉし、これにアミノ
グアニジン塩酸塩１１０Ｉ娶加えｚｏｏ℃に４詩ｕｕ加
だ（攪拌・し友。

反応液に２　Ｎ　−ＮａＯＨ水溶液６００　ｍＪを加え
、３時間加熱還流した。

放冷後反応液を濃塩酸により中和し、ざらに水４００廐
を加えて冷却すると結晶が析出した。結晶を諸取し、水
５００μより再結晶して化合物５を得１こ（融点２６７
°〜２６８℃）。

合成例４（化合物８） Ｎ−ダアニジノチオリレア塩酸塩１２８　ｇＹ　３Ｎ−
ＮａＯＨ＊溶液４０Ｑガに溶解し、３時間加熱還流ｌ−
だ。

放冷後反応液火濃塩１５９により中和し、冷却すると結
晶が析出した。結晶な岨取し、水４００ｍ１より再結晶
して化合物８ケ得１こ（融点３０２°〜３０４°Ｃ）。

前記一般式＜１）で示される化合物の使用量は、ｔａい
ら２’する有（ｊＣσ壌の種ｊＪ７、還元剤のＵ類等に
よって異７Ｌるが、イＴ機銀塩１モルに対して０．００
１モルから１０モルのれ囲が好乏しく、特に好ましいの
はｏ、ｏｏｓモルから０．５モルの範囲である。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ３は水嵩原子、ヒドロキシ基またにそれぞれ置
換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基もしくはアルコキシ’）；’；　”ａ：　ｆｌわし
、Ｙはスルホニル基まプこはカルボニル基な表わし、Ｘ
Ｏは硫黄原子または−Ｎ　−Ｒ”を底わし、Ｒ”　　は
水苔原子、アミノ基ま１こはそれぞれ＠換基を■１〜て
もよいアルキルノ５、アリール基もしくはアルケニル基
を表わす。

一般式（ｎ）に於いて、霞投基を有してもよいアルキル
基としては、Ｒ３および１１１１１ともに直ａ（状、分
岐状または環状で旋管原子数か１から２０までのものを
表わし、その具体例としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチチ
ル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンク
デシル基、ヘブクデシル基、イナデシル基、イソペンチ
ル基、ｔＪｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、３−ヒドロキシプロピル基、ジクロルメチル基、
トリフ０ロメチル基０をあげることができる。

また、置換基な有してもよいアルケニル基トシては、Ｒ
３、Ｒ３ｍともに直Ω１状で炭齋微２・から１２までの
ものを表わしビニル基、１−プロペニル基、２−プロペ
ニル基、１．３−ブタジェニル基、２−ペンテニル−３
−ヒドロキシ−１−プロペニル基、２−クロル−２−プ
ロペニル基等をあげることかでさる。

ま１こ、置伎基ン石してもよいアリール基としては、Ｒ
３、Ｒ３１ともにフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、
ｍ−クロルフェニル基、ｍ−カルボキシフェニルＭ、ｐ
−メトキシフェニル基、ｐ−アミノフェニル基、ピリジ
ル基等欠あげることかでさあ。

また、置換基ン石してもよいアルコキシ基としては、メ
トキシハ、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔａｒｔ−
ブトキシ基、２−ニトロエトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等をあげることができる。

一般式（ｎ）によって表わされる化合物の具体例どし壬
は、以下のような化合物をあげることができろ。

化合物−１８ Ｃ，Ｈ。

化合物−１９ −Ｎ １１１； ＣＨ３Ｃ０ＮＨ／Ｘ′Ｎ△ＳＨ ＣＨ。

化合物−２Ｏ Ｎ　　−Ｎ 化合物−２１ 化’ｅｒＩＱ′ＩＪ−２３ −Ｎ １１ｊ ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＮＨ△Ｎ／＼ＳＨ ＣＨ２ 化合物−２４ 七合物−２５ 化合物−２６ 化合物−２７ 化合物−２８ −Ｎ 化合（勺−・２９ ・Ｎ　−Ｎ 化合Ｑ：ｉ　−３Ｏ −Ｎ １１１ 化合物−３１ 化合物−３２ 化合物−３３ Ｃ）！、−ＣＨ＝ＣＨ。

化合１１勿−３４１ −Ｎ イ 化合物−３５ −Ｎ 化合物−３６ −Ｎ 化合物−３７Ｎ−Ｎ 上台９勿−３８ −Ｎ ヒ合物−３９ −Ｎ ′ヒ合物−４Ｏ −Ｎ ［ヒ合切−４１ Ｎ’　−Ｎ ［ヒ会物　−４２ −Ｎ １１Ｉ ＣＨ２＝　Ｃ）ＩＣＯＮＨ／ＸＳ　／＼８□化合４’！
Ｊ−４３ Ｎ−Ｎ 化合物−４４ −Ｎ 化合物−４５ −Ｎ 化合物−４６ −Ｎ 化合物−４７ これらの化合物は、４−置換−３−アミノ−５−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾール：Ｅ　ｙ、：は２−ア
ミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールと
酸クロリド又は酸無水物との反応によって容易に合成可
能である。

合成例８　（化合物２（す ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２、　
ｌｔ　−）リアゾール１５．６　ｇ（０，１モル）をプ
ロピオ７　ｅ　４０　ｍＡ！　ニ溶解し、熱水７’　ロ
ヒ；ｔ　７　ｒｔＪ　１６．０１１　（０，１２５モル
）７！′加え、１３０℃で２時間（ｎ拌した。反応液を
室温まで冷却すると結晶が析出した。結晶な濾取Ｌ　１
５０　ｍｌのア七ト二トリルから再結晶して７．８Ｓの
化合物−３Ｙ　？５に（融点１２４°〜１２６℃）。

合成例６（化合物２６） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−１リアゾール１５．６ｇ（０，１モル）ビピリジン５
０ゴに溶解し、この溶液を１０°Ｃ以下に保ちつつ１４
．７　ｇ（０，１０５モルンのベンゾ・「ルクロライド
２滴下した。その後、反Ｉ心液の温度ンδ“０まで上げ
１時間攪拌し、ざらに３００　ｍｅのエタノールを加え
冷プ］Ｉすると結晶が析出り、７こ。結晶ン濾取しエタ
ノールで洗浄し又１２．Ｏｇの化合物化合物９ン得１こ
１、（融点１６チ〜ｌ　６６　”Ｃ）。

合成例７（化合物３３） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−トリアゾール１５．６ｇ（Ｑ、１モル）ぞピリジン５
０ｍ１に溶解し、こし′ン溶液をＩｔｌ　’Ｃ以下に保
ちつつ１２．６．！ｉ’　（０，１１モル）のメタンス
ルホニルクロライド７滴下し１こ。その１η反応液の温
度７３０℃丁で上げ１時間攪拌し１こ浸３００ＴＬｌの
エタノールを加えて冷却すると結晶が析出しｙ＝、。結
晶を濾取しエタノール洗浄して化合物１６ン得ｋ（融点
１また４２４℃）。

合成例８（化合物３８） ２−アミノ−５−メルカプトチアジアゾール１７．８９
（０，１モル）　Ｖ無水酢６４０　ｍｌ、に溶解し、９
０℃ＶＣ，１５分間加熱しり徒、エタノール２００　ｍ
ｌ’ｇ　加ｆＣ，て冷却すると結晶が析出した。結晶を
濾取しエタノールから再結晶して化合物２１ヲ得た（融
点ｍｐ　２８２゜〜２８５℃）、。

前記一般式（Ｉｌｌ）で示される化合物の使用以は、用
いられる有機銀塩の種類、還元剤の種類等によって異な
るが、■梠銀塩１モルに対して０，００１モルから１０
モルの範囲か好ましく、特に好ましいのは０．００５モ
ルから０．５モルの範囲である。

また一般式＜Ｈｌ） １ あ−〕で、更にＲ５１はアルキル基である。前記Ｒ’　
ＩＲ”　、　Ｒ４１及びＲ”ｌの表わすアルキル基の炭
素数には特に制限ｔまないが実用上炭青数１〜１８であ
る。

一般式（１損によって責わされる化合物の例とじては以
下のような化合物を上げることかでざるが、必ずしも例
示に駆足ご：ｔ１．７．Ｃい。

（例示化合物） 化合物−４８ 化合物−４９ 化合物−５１ −Ｎ 化合物−５２ 化合物−５３ Ｎ　　−Ｎ Ｃ，Ｈ。

化合’ｌ’ｌ！ｌ−５４ 化合＋１！！！ｌ−５５ 化合？ｌ−５６ 化合物−５７ 化合物−５８ 化合物−５９ これら化合物は、４−置換−チオセミカルバゾール火醗
無水物或は塩素ル゛と反応させるか、或は置換ベンゾイ
ルヒドラジンをチオイソシアネート化合物と反応ぎせる
こと＆ζよって容易に合成することができる。　　　　
　　　　　　　／””　”　”−以“工苓白 合成例９（例示化合物４９） ４−フェニルチオセミカルバジド１０ｇ乞８０ｃ、ｃ。

のピリジンにとかし、氷で冷却し、プロピオニルクロラ
イドｆ３ｇン該溶液に徐々に加える。続いて氷で冷却し
ながら１時間批拌する。上記の混合溶液を氷水に注ぎ結
晶を相同ぎぜ濾取する。濾取した結晶を８０ｃ、ｃ、の
苛性ソーダ１０％溶液に入れ、水浴上で２時間加温する
。次いで冷却し塩酸で酸性とし析出沈澱なｄ取ゴ°る。

前記沈澱をエタノールで再結晶し、針状結晶かられる。

融点１７７°ｃ。

合同例１０（例示化合物５３） ４−エチルグーオ力ルパジド９ｇをピリジン５０ｃ、ｃ
、　Ｉｃとかし、攪拌、氷冷しながら前記溶液にフｉコ
ピ詞ニルクロライド１０　ｇを徐々に加えろ。以俵の操
作に前合成例９と同様に行う。生成した結晶を水で再結
晶を行い６ｇの融点１４８℃の針状結晶かえられろ。

合我例１１（ｆ！ｌ示化金化合物５ ６−アセトアミドベンゾイルヒドラジン１２．５ｇ’ｋ
　１００ｃ、ｃ、のエタノールに溶し、更にエチルチオ
イソシア不一）　１０ｃ、ｃ、を加える。該混合液を２
時間加熱しながら還流、冷却して沈澱欠析出させ濾取し
、１０％の苛性ソーダ２０ｃ、ｃ、　’Ｙ加える。該液
を再び水浴上で２時間加［３、還流する。冷却後塩酸酸
性として沈沁芒せに取し、エタノールから再結、針状結
晶９ｇかえられる。融点２４４〜２４５℃。

前記一般式（Ｌ［）で衆わされる化合物の使用ゑは、■
機銀塩１モル当り０．０００１、−１モルである。該使
用且は適用する化合物の佃類、感光材料に用いる紫材成
は処理温度によって相当変化するが、前記範囲は実用上
充分である。

更に一般式（ＩＶ） の式中、Ｒ６及び８丁は水素原子、アルキル基もしくは
置換されてもよいっフェニール基である。

次に一般式（ＩＶＪで表わされる化合物の具体例として
は下記の化合物が上げられるが、不発８Ａはそれらに限
定されるものでにない、。

（例示化合物） 化合物−６０ ／　＼ Ｎ　　　Ｎ　−Ｎ　−５Ｈ ＩＩ　　　　ｌ’　　　　１１ 化合物−６１ 化合物−６２ 化合物−６３ Ｒ（ＣＨ，入ＣＨ。

化合物−６５ ＨＣ２Ｈ５ 化合物−６６ ＼　／ 上記化合物は一般にジャーナル・オ、プｅジーアメリカ
７　ｅケミカル−ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ＴｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　）　１９１７．３９岩、１３３５頁の方法によ
って合成することができる。

合成例１２（例示化合物６０） ベンザルアジン５．９Ｙ氷酢ｅ／　１５０ｃ、ｃ、に溶
解し、ロダン力ＩＪ　１０　ｇ’ｒ加え、湯浴中で３０
分加熱しＴこ後、冷却する。析出した結晶を濾取し、ア
ルコールよ　　　゛り再結晶′１−る。融点１８８°Ｃ
の結晶５ｇ乞うる。

合成例１３（例示化合物６３） 塩酸ヒドラジン６．８ｇとロダンカリ１９．６ｇ水１０
０ｃ、ｃ、　Ｉｃ溶かし更に氷酢酸２１Ｊｃ、ｃ、ケ加
える。これン水冷下攪拌する。これにバレロアルデヒド
１７．２ｇｔ徐々に滴下する。滴下終了後、２時間その
温度で攪拌する。析出する結晶を濾取し氷酢酸より再結
晶する。融点１７４℃の結晶９ｇかえられる。

合成例１４（例示化合物６５ン 塩酸ヒドラジン１０４　ｇとロダンカリ１９６９　Ｙ水
５ＱＱｃ、ｃ、　Ｋ溶かし、更に氷酢酸１５０ｃ、ｃ、
’７加える。これ乞氷冷下攪拌し、こｎにプロピルアル
デヒド１１６　ｇ火徐々に滴下する。滴下後更に水冷２
時間攪拌する。析出する結晶乞濾取し、メタノールと水
の混合溶液から再結晶する。融点１８６〜１８７℃の結
品托５ｇを得る。

前記一般式（ＩＶ）で表わぎれる化合物の使用且は、有
機銀塩１モルに対し０．０００１−１モルが適当である
。

（本発明に用いる熱溶剤ン 次に本発明に於て特徴的（用いられる熱溶剤は、室温等
の保存温度に於ては固態であり、熱現像等の然処理温度
或はそれより若干低い但し保存温度よりは高い例えば８
０℃以上に於て他の成分と共に混合融点７示し液態とな
る非加水分解性の有機素材であり、該溶液状態の熱溶剤
中に於ては固態の場合に比し物質の移動、拡散は谷筋と
なる。

本発明に於て使用される熱溶剤どして（−１，、米国性
ＦＦ第３．３４７，６７５号記載のポリグリフール類、
例えハ平均分子ｆｆｉ　１５００〜２００００のポリエ
チレングリコール、ポリエチレンオギサイドのオレイン
酸エステル等の銹導体、蜜ろう、モノステアリン、−ｓ
ｏ、−１−ｃｏ−基７有する高誘電率の化合物、例えば
アセトアミド、サクシンイミド、エチルカルバメート、
ウレア、ジメチルウレア等のつし・アｕ’Ｒ体、メチル
スルホンアミド、エチレンカーボネート、米国特許訂３
，６６７．９５９号記載の極性物質、４−ヒドロキシブ
タン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テトラ
ヒドロチオフェン−１，１−ジオキザイド、ＲＤ　１９
７６年１２月号２６〜２８頁に記載の１，１０−デカン
ジオール、アニス酸メ千ル、スペリン酸ビフェニル或は
ペンタエリストール等が好ましく用いられる。

熱溶剤の添加量は、感光材料に用いる造膜性バインダー
の造膜性に支障のない範囲に於て充分多量ｉｃ　ｍいる
ことが好ましく、使用バインダーの造膜特性によって定
まる上限添加段以下に於て、他の感光材料素材との特性
調整の上適量用いられる。

尚前記上限添加ａは、重量比でバインダーと１：１程度
である。

（本発明に用いる色素供与物質ン 本発明に好ましく用いられる熱転写性の色素供与ｖＪ＠
は例えば特開昭５７−１８６７４４号、特願５７−１２
２５９６号、同５７−１６０６９８号、同５７−１２６
０５４号等に記載の還元剤との酸化カップリングによっ
て拡散性色素が放出さ几るタイプのもの、まに特開昭５
７−　］−７７９８４０号待願昭５７　１０２４８号等
酸化還元Ｃ・ζよって色末ン放出−する夕・ｒプのもす
〕、いずれもＡ用である。更に両タイプの色素供与物質
の中、昇華性ｖ）色素ビ放出ヂるものも好しく用いろこ
とができろ、１シｆ二がつ゛Ｃ本不発ＶＣ１りを待願Ｉ
召５７−１２２５９６号等本出願人が別途（・こｆ１ル
の目的で提案し、開示する下記一般式（Ｖ）　、　（Ｖ
ｌ）　、　（■９．（■）及び（ＤＯで表わぎＪ’Ｌろ
化”ニーＪ物がイヱｈ１である。

一般式（Ｖ）　　　　　Ａ　−Ｂ　−Ｃ一般式（ＶＩ） 一般式（■） ※ λ１ 一般゛式（ＩＸ） Ｘつ ３ 上記した一般式によって表わされる色素供与物質（ＣＰ
Ｍ　）について、以下に順次説明してゆく。

本発明に用いる色素供与物質を表わす前記一般式（Ｖ）
に於て 一般式（Ｖ）　　　　　Ａ　−Ｂ　−Ｃ式中、Ａはカプ
ラー残基を表わす。Ｂは単なる結合手または２価の結合
基を表わす。Ｃは色素残基、または色素プレカーサ残基
を表わす。

本発明において特に打丁しい色素供与物質は、前記一般
式（Ｖ）の八が下記一般式（１）または（１１ンで示さ
れるものである。

一−ヂじく□式　（１ン ０Ｔ（ 一般式（１１） 式中、Ｌ　ｔ　Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ４＋　Ｒｓ　ｔ　Ｒｅ
　ｔ　Ｒ７およびＲ８ばそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子（好ましくはｆＭ素原子、臭素原子、沃素原子）、
アルキル基（好ましくは炭紫原子数１〜２４のアルキル
基であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
Ｓ−オクチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基、
トリフロロメチル基、ベンジル基、７エネチル基など）
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル
基、メシチル基など）、アシル基（例えばアセチル基、
テトラデカノイル基、ヒバロイル基、ベンゾイル基など
）、アルキルオキシｊＪ　ルホ：−／ｌ／　Ｍ　（％Ｊ
えばメトキシヵルボニ／Ｌ４、ベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アリールオキシ力ルホニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、ｐ−）リルオキシ力ルボニル基、
α−ナフトキシカルボニル基など）、アルキチクニル基
（汐Ｕえばメチルスルホニル基など）、アリールスルホ
ニル基（例えばフェニルスルボニル基ｔｘト）、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル基、ブチルカルバ
モイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドブクルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基
など）、アシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、
β−フェノキシアセトアミド基、β−メタンスルホンア
ミドアセトアミド基、β−メトキシアセトアミド基など
）、アルコキシ基（好ましくは炭ｑｔ原子数１〜１８の
アルコキシ基であり、例えばメトキシ基、エトキシノ式
、オクタデシルオキシ基など）、スルファモイ／Ｌ４（
ｆ３’ｔｌ、ｔＧ；ｉ’メモルスル７７モイル基、フェ
ニルスルファモイル基など）、スルボアミノ基（例えハ
、メチルスルポアミノ、トリルスルホアミノ）またはヒ
ドロキシ基ン表わす。

ただし、好ましくにＲ，、Ｒ，、、Ｒ，およびＲ４のう
ちの少なくとも一つとＲ，、Ｒ，、Ｒ７およびＲ８Ｕ）
うちσ）少なくとも一つは熱拡散性を低下させるバラス
ト基、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基
のような親水性基乞含有する基、あるいはアルキル基を
含有１７、炭素原子数が８以上になるような基、７有す
るものである。

またＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４のうちの少なくと％　
−組と、Ｒ６とＲＩｌ、　Ｒ６とＲ７のうちの少なくと
も一組は互いに結合して、飽和または不飽和の５〜６員
環乞ル収しでもよい。

１」１」記一般式＜Ｖ）ｖｃ、おいて、Ｂは単なる結合
手−３−なわ゛らカプラー残基ど昇華性包嚢残基ま定は
昇華性色素フレカーヤー残基が直接結合しでいる場合と
２価の結合基の局名を衣わす。２価の結合基の例として
は、例えば −Ｏ−−８−、−ＮＨ−Ｃ−０−、 １ −０−Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、 １ −０−Ｃ−ＮＨ−、−ＮＨ−８ｏ、　−１ ０−５−Ｏ ＋１　　　　　　　　　　　　ＩＩ −０−Ｓ− １ などがある。

前記一般式（Ｖ）　［おいて、Ｃで示される昇華性色素
残基としては、モノアゾ系色素残基、アントラキノン系
色素残基、ニトロジフェニルアミン系色素残基等が好ま
しい。

、　これらの昇華性色素の昇華温度は、７９℃〜３ｏ９
．３℃、好ましくは８０℃〜２５０℃である。昇華温度
あ測定は種々の方法があり、その方法によって測定値が
異なる場合かある。本発明においては、染料の堅ろう度
を評価するための方法が利用でき、なかでもホットプレ
ノシング試験（ＪＩＳ　Ｌ　０８５０　）の乾燥試験に
よる測定値が、転写特性とよい相関を示している。

本発明において特ＶＣ有効な色素供与物質の具体例を以
下に示すが、これらによって本発明が限定されるもので
はない。

ＣＨ。

ＰＭ−２ ＣＰＭ−３ Ｃ：Ｏ Ｈ３ Ｃｒｔ−４ ＣＰＭ−５ Ｃ＝０ ＣＨ。

Ｃｒ八・１−６ Ｃ−＝０ ＣＰＭ−７ ＮＨ，。

ＣＰ？、クー８ ■ −０ ＣＰＭ−９ Ｃ二〇 Ｃ）！３ ＣＰＭ−１０ ＣＰＭ−１１ ＣＰＭ−１２ ＣＰｔ−１，３ ＣＰＭ−１４ ＣＰＭ−１５ ＣＰＭ−１６ ＣＰ　）、４−１７ ＣＰＭ−１９ ＣＰＭ−７０ ＣＰＭ−２１ ＣＰＭ−２２ しＢ 以下ぶ”杓 ２′ 次に本発明に用いる色７供与物質を表わす前記一般式（
Ｖｌ）に於て、 一般式（Ｖｌ） 式中・Ｒｇ　＋　ＲＩＯ＋　ＲＩ＋およびＲ１，は、そ
れぞれ水素原子または形成される色素の昇華性に実質的
に障害を与えない置換基７表わし、さら［Ｒ，１とＲ１
２とが共に結合して５〜６員の炭素環または複累環を形
成してもよい。Ｙは熱非拡赦性または非昇華性を与える
に適した分子の大きさと形状を持ち、かつ発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離し得るバラスト基を表わす
。

この種の化合物は還元剤との酸化カプリングにより昇華
性色素を形成するタイプのものであり、バラスト基を活
性点置換基として有する。

以下に、上記一般式（Ｖｌ）で表わされろ化合物の代表
的具体例を挙げる。

（例示色素供与物質） （ＣＰＭ−２３） Ｉ （ＣＰＭ−２４） １ （ＣＰＭ−２５） （ＣＰＭ−２６） （ＣＰＭ−２７） （ＣＰＭ−２８１ （ＣＰＭ−２９） （ＣＰＭ−３０） （ＣＰＭ−３１） １１１ 次に本発明に用いる色素供与物質を表わす前記一般式（
■ＩＫ於て、 一般式（■） 式中、ＧはＯＨまたは）ＪＩ（Ｒ，、（ここでＲ１３は
水素原子または炭素原子数１〜５０のアルキル基で、好
ましくは炭Ｅ’＜原子数１〜Ｊ８のアルキル基例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリル
、ヘキザデシル等の各基）であり、Ｄは画像形成用色繁
部であって、例えばアゾ、アゾメチン、アントラキノン
、ナフトキノン、ニトロ、スチリル、キノフタロン、ト
リフェニルメタン、フタロシアニア色累等を表わずか・
好ましくはこれらの色素部にはカルボキシル基やスルホ
基を含まない油溶性色素であることが望まし１、・。そ
してＥはベンゼン環、ナフタレン環、榎素瑣等を形成す
るに必要な原子群（こゎらの原子群は炭素原子、窒素原
子、酸素原子である）ン表わす。

上記の褐素猿は物足するものではないが、例えばインド
ール、カルバゾール、ベノゾフラン、ジベンゾフラン、
フェノチアジン、フェノキサジン等の環を代表的なもの
として挙げることができる。

またＢａ１ｌは、ベンゼン環、ナフタレン環、復素環等
の環上に存在する不動性化基を表わすが、この不動性化
基としては、少くとも１つのカルボキシル基またはスル
ホ基あろいばこれらの塩を有し、後述のｍが２のときは
、同一でも互いに異なる基であってもよい。ｍおよびｎ
は、それぞれ１または２の整数を表わす。さらにＬは原
子数１〜８の２価の有機基であり、Ｎｕは求核性基を表
わすが、この求核性基と、現像等で酸化により生じた求
電子センター（一般式において米印で示される炭素原子
）とが、５員〜１２員現好ましくは５員〜８員環−、特
に好ましくは５員環および６員環を形成し得る。上記有
機基の例としでは、炭素原子数１〜８のメチレン基、オ
キサメチレン基、アミノメチレン基、スルホニル基、カ
ルボニル基、アミド基、カルバモイル晶、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、フェニレン基等を挙げること
ができる。

また前記のＮ、ｕが表わず求核捕（・ま、ヒドロキシル
基、アミン基、カルボキシル基、スルホ基等からなる求
核基である。

上記一般式（■）で表わされる好ましい化付物は、下記
一般式＜　ｉｉｉ　）または（１ｖ）で表わすことがで
きる。

以下余＼１白 一−ン′ 一般式ｔ　ｉｉｉ　） 八１１ 一般式（１■） 式中、Ｄ　、　Ｌ　、　Ｎｕ　、　Ｂａ１ｌおよびｍは
、前記一般式（■）におけるＤ　ｐ　Ｌ　、Ｎｕ、ｌ３
ａｌｌおよびｍとそれぞれ同５の基ならひに数を表わす
。

上記一般式（■）で表わされる化合物は、熱現像に際に
て酸化反応および分子内求核反応により色素部をイｆす
るＮｕ２　Ｓ０２　Ｄ　を放出するものと推足される。

更に具体的には、例えば上記一般式（ｌｉｔ　＞で表わ
される化合物の場合には、下記に示すように酸化反応お
よび分子内求核反応により色素部を有するＮｌｌ２Ｓ　
Ｏ，−Ｄ　を放出するものと考えられる。

以下に、上記一般式（■）で表わされる化合物の代表的
具体例を記載する。

（例示色素供与物質） （ＣＰＭ−３２） Ｈ２ （ＣＰＭ−３３１ （ｃＰＭ−３４） （ＣＰＭ−３５’Ｉ ＳＯ，Ｎａ （ＣＰＭ−３７） （ＣＰＭ−３８１ 供与物質を示すものであるが＼ 一般式（■） 式中、Ｘは酸化し１（）る求核性の置換基で、好ましく
はヒドロキシルｚ、ｒ、乞表わす。Ｘｌは上記Ｘに対し
てオルト位またはバラ位（好ましくはバラ位）に１どｔ
換されたヒドロキシル基またはアミン基（第１級アミン
基、第２級アミノ基、第３級アミツバ側れでもよい）を
表わし、好ましくはヒドロキシル基を表わす。まＬ　Ｅ
ｌはベンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な
原子群を表わし、上記ベンゼン環およびナフタレン環に
は更に置換基を有していてもよ（、この場合の置換基と
しては、カルボキシル基、スルホ基またはそれ等の塩、
ハロゲン原子（好！シ＜は塩ン原子、臭Ｔ原子Ｘ沃素■
１（子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜バの
アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チルＪ％、ｓ−オクチル基、ペンタデシル基、シクロヘ
ギシル基、トリフロロメチル是、ベンジル基、フェネチ
ル基ＩＬど）、アリール基（例えばフェニル基、サブチ
ル路、トリル基、メシチルＭ　７．’Ｃど）、アシル基
（例えばアセチル基、テトラデカノイル基、トニ゛バロ
イル基、ベンゾイル基など）、アルキルオギシカールボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基なト）、アリールオキシ力ルホニル基（例
工ばフェノキシカルボニル基、ｐ−１リルオキシ力ルボ
ニル基、α−ナフトキシヵルホニル基など）、アルギル
スルホニル基（例えばメチルスルホニル基なと）、アリ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基など）
、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ブチ
ルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル晶なト）、アシルアミノにり（例えばｎ−ブチル
アミド’！＋’４、ｌ’−フェノキシアーごドアミド基
、β−メクツスルホンアミドアセトアミド基、β−メト
キシアセトアミド基など）、アルコキシ基（好ましくは
炭素原子数１〜１８のアルコキシ基であり、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基ナト）、ス
ルファモイル基（例えばメモルスルファモイル栽、フェ
ニルスルファモイル基など）、スルボアミノハ（例えハ
、メチルスルホアミノ、トリルスルボアミノ）等を挙げ
ることができるが、これらの基に更にカルボキシル基、
スルホ基およびこれ筈の塩またはこれらから誘導される
親水性の糸を置換させてもよい。Ｒ８４は水素原子、ア
ルキル乃（好ましくは炭素原子数１〜２０の置換基であ
ってもよいアルキル基）まｆこはアリ−１し基（好まし
くは炭素原子数６〜２４の置換基があってもよいアリー
ル基）を表わし、２は酸素原子または硫黄合のＲ１，は
水素原子、ア７レキル基（好ましくは炭素原子数５以下
のアルキル基まｆこはアルコキシアＩレギル基）または
アリール基（好ましくは置換さｎていでもよいフェニル
基）を表わし、Ｊ−Ｄ、はｆＦ％拡散性の色素残基（好
ましくは昇承性の色素残基）を台！コわす。ｍ、はＯま
たは正の整数（好ましくは０゜１また＆″！、２）であ
る。

上記の熱色素供与物質のベンゼン環またはナフタレン環
上の置換基およびｉ汀換基Ｒ１４の少なくとも１つが該
色素供与物質を熱による拡散に対して実質的に不動化す
るに足る分子の大きさおよび／または形状を有するバラ
スト基であることが好ましい。好ましいバラスト基とし
ては、スルポン酸、カルボン酸、リン酸等ならびに該酸
類から誘導される基あるいはそれらの基か置換されてい
るアルキル基、アリール基を拳げろことができる。また
もし色素供与物質それ自体が熱に対して実質的に不動で
ある場合には上記のようなバラスト基は導入する必要は
ない。特に放出される色素の熱による拡散が拝承である
場合ては、バラスト基のない色素供与物質でもそれ自体
実質的に拝承性はなく、バラストの導入を必要としない
場合が多い。以下に、前記一般式（ｖｆｆｌ）で表わさ
れる化合物の代表的具体例を記載する。

（例示色素供与物質） （ＣＰＭ−３９１ＣＨ３ 【 （ＣＰＭ−４０） （ＣＰＭ−４１） （ＣＰＭ−４３） υ１１ （ＣＰＭ−４５） （ＣＰＭ−４６） またさらに本発明に用いる色素供与物質を吸わす前記一
般式（ＬＸ）に於ては、酸化されて色素を放出し得る電
床放出還元剤を示すものであろが、一般式（ＩＸ） ３ 式中、Ｘ２およびＸ、はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ
ル基、またはアミノ基（第１級アミノ基１第２級アミノ
基、第３級アミ７基何れでもよく、またヒドロキシル基
、スルホンアミド基等で置換され１こアミノ基も含まれ
る）を表わし、Ｘ２およびムの少なくとも１つはヒドロ
キシ基またはアミ７基である。Ｅ、およびＥ３はそれぞ
れベンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な原
子群を表わし、これらの環には更に置換基があってもよ
（、この場合の１ａ換基としては、カルボキシル基、ス
ルホ基またはこれらの塩、）飄ロゲン原子（好ましくシ
ま塩翫原子、臭素原子、沃ネ原子）、アルキ’し’Ｍ（
好ましくは炭ヅ；原子数１・〜２４のアルキル入（であ
’）、例エバメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基−６−
オクチル基、ヘンタデシル基、シクロヘキシル乃、トＪ
７０ロメチル基、ベンジル基、フェネチル基など）、ア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
メシチル基なト）、アシル基（１３′ｌｌえばアセチル
基、テＦラデカノイル基、ピバロイルＷ１ベンシイｌし
基など）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメＦキ
シカルカζニル基、ベンジルオキシカルボニル基プ工ど
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルカソ二ル基、ｐ）りルオキシ力ルポニノシ基、α−ナ
フトキシカルボニル基など）、アルキルスルホニル基（
例えばメチルスルホニル基プＬど］、アリールスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル基すど）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、ブチルカルバモイ
ル基、テトラデシルカルノぐモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシｌ【・カルバモイル基、フェニルカルバモイル
基なト）、アシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基
、β−フェノキシアセトアミド基、β−メタンスルホ″
ンアミドアセトアミド基、β−メトキシアセトアミド基
など）−。

アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜１８ノアルコ
キシ基テアリ、例えばメトキシ基＼エトキシ基、オクタ
デシルオキシ基など）、スルファモイル基（例エバメチ
ルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基なト）
、スルホアミノＭ（例、ｔハ、メチルスルホアミノ、ト
リルスルホアミノ）またはヒドロキシ等がある。

Ｒ，ｆｌは水素原子、アルキル基（置換されていてもよ
く、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシエチル基
、メトキシエチル基）またはアリール基１６ （好ましくはフェニル基）を表わし、−Ａ−Ｄ、なる基
は熱拡散性の色素残量を表わす。

上記一般式（ＩＸ）で表わされる化合物は、前記烏およ
びＥ、によって形成される環の置換基の少なくとも１つ
が、該化合物を熱非拡散性にするに足る分子の大きさお
よび／または形状を有しているバラスト基であることが
好ましいが、該化合物から放出される色素が昇華性であ
る温合とか、色素の１・′、 転写が気体状態でなされる場合には該化合物が実質的に
非昇華性であるので、必ずしもバラスト基を必要としな
い。特に好ましいバラスト基としては、スルホンｍ１カ
ルボン酸、スルフィン酸等の酸類およびそれらの菌類か
ら誘導される基等の親水性の置換基がある。

以下に、上記一般式（■）で表わされる化合物の代表的
具体例を記載する。

（例示色素供与物質） （Ｃ））Ｍ−４，７） （ＣＰＭ−４８） （ＣＰＭ−４９） （ＣＰＭ−５０） ｃＨ。

（ＣＰＭ−５２） （ＣＰＭ−５３） （ＣＰＭ−５５） （ＣＰＭ−５７） ＴＪ 本発明に係る前述の色素供与物質をカラー熱転写感光材
料の熱ｈＬ像像光光層中含有せしめるには、例えばカプ
ラーの分散法に関する米国特許第２，３２２゜０２７号
に記載されているように、高ｆＪｉ’＝点溶媒ｖｃｆ８
解して含有さセることかできろ。さらに、上Ｇ１シの如
き分散方法において上記高沸点溶媒に必要１（応じて低
沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解して熱塊低感う
０層に含有させろこともできろ。

上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジーオフ子ルフタ
レート、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリフールモノアセテー
トなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いても
、混合して用いてもよ（、このように溶媒に溶解された
色ｉ　供４物質は、アルキールベンゼンスルボン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面
活性剤および／またはンルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン糸界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分赦し、熱現像感光１〜
ｔこ添加セしめることができる。

６ｉＪ記した各種色素供与物質の使用量は、その特性及
び共に用いられる感光材料素材との組合せに於て変動す
るので最終的には実用的見地から実験によって定められ
ろ。

尚、有機銀塩１モル当り０．０１〜］、０モル好ましく
は０．１〜０．２モルである。

Ｃ本発明に用いる感光性ハロゲン化銀）本発明に用いら
れる感光性ハロゲン化銀とじては・塩化銀、ｒ↓化銀、
沃化銀・１７９１臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等があげられろ。該感光性ハロゲン化銀は、写真技
術分野で公知のシフグルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調ｉ１つすることができるが、特に本
発明に於いてはハロゲン化銀ゼラチン乳剤を調製するこ
とを包含する手法に従って調製した感光性ハロゲン化銀
乳剤が好ましい結果を与えろ。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその径
が約１．５ミクロ／〜約０．００１　ミクロンであり、
さらに好ましくは約０．５ミクロ／〜約０．０１ミクロ
ンである。

上記のようＩｃ調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。

更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感う゛Ｃ
炸銀塩形成成分を宥円銀塩と共存させ、有機銀塩の一部
に感光性ハロゲン化銀を形成させろこともできる。この
調製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機
ハロゲン化物、例えば＼ＭＸｎで表わされるハロゲン化
物（ここで、Δ１はＨＩ１１子、ＮＨ，基または金８原
子を表わし、ＸはＣ７゜Ｂｒまたは１．、ｎはＭがＨ原
子、ＮＨ４基の時は１１Ｍが金属原子の時はその原子価
を示す。金ム原子としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウム、セシウム、銀、金、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウノ
＼、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、イノジウ
ム、ランタン−ルテニウム＼タリウム＼ゲルマニウム、
ｇ５、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン
、タングステン、マンガン−レニウム、鉄、コバルト、
ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金、セリウム等が拳げられる。）、含ハロゲン
金属錯体（例えばに２ｐｊｃ７１１．　Ｋ、ＰｔＢｒ１
．１．　、　ＨＡｕＣ７４＋　（ＮＨ４）２ＩｒＣ４１
（ＮＨ４）３ＩｒＣ，ｆ？６１　　（Ｎｌ（４）２Ｒｕ
Ｃ４、ＯＪ）！、、）ＪｕＣ４１（ＮＴ（４）ｓＲｈｃ
Ａ！ａ　１（ＮＨ４）３ＲｈＢｒ６　　”Ｆ　）　、オ
ニウムハライド（例えばテトラ２Ｃチルアンモニウムブ
ロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド
、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−
メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルペンシルア
ンモニウムブロマイドのような４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルオスフォニウムプロマイドのような４
級７オスフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルブ
ロマイド、１−エチルチアゾリウム７’　ｏ　Ｖイドの
ような３級スルボニウムハライド等）、ハロゲン化炭化
水ｙ（例えばヨードボルム、ブロモホルム四臭化炭素、
２−ブロム−２＝メチルプロパン等ン、Ｎ−ハロゲン化
合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸
イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムアセト
アミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラ
ジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトア
ニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベ／ゼノスルホン′アミド＼
Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼンスルポンアミド、１，
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、そ
の他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチ
ル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロム醋酸、２−ブ
ロムエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光’ｌｙＦ銀塩影成
成分は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量
は有機銀塩１モルに対して０．００１〜１．０モルであ
り、好ましくは０．０１〜１，３モルである。

又本発明のカラー熱転写感光４Ａ料の各Ｐｓｉすなわち
、熱現像性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現像性赤感
光層に各々用いられる１・ｒ感性ノ＼ロゲン化銀乳剤、
緑感性ハロゲン化Ｕ乳剤、赤感光１１ノ＼ロゲン化銀乳
剤は前記ハロゲン化銀乳剤に各４゛■の分光増感色素を
加えることによって得る小が出来ろ。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては例エ
バシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又は
４杉の）ンアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキサゾール等が挙げられろ。シアニン
類の色画のうちでナアゾリン、オキサゾール、ビロリン
、ピリジノオキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核をイ１するものがより好ま
１−（・。この様な核にはアルキル基、アルキレン基・
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基又は縮合炭紫環式又は複
素環式環を作る事の出来るエナミン基を有していてもよ
い。また対称形でも非対称影でもよ（、又メチン鎖、ポ
リメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基２４丁していでもよい。

メロシアニン色≠は上記塩基性核の他に例えばチオヒグ
ントイン核、ローゲニン棲、オキザゾリシンシオン核、
チアゾリジング１ン核、パルピッ−ルｔｍ　核＼チアシ
リ／チオン杉、マロンニトリルし、ピラゾロン核の様な
ρ性核火イ］゛シていても２１゛い。これらの酸性核は
更にアルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキ
シアルキル基ｊ：、スルホアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アルコ牛シアルギル基、アルキルアミン基又は
ヘテロ↓ψ式核で置ｆ％されていてもよい。又必要なら
ばこれらの色素乞組合せて使用してもよい。更にアスコ
ルビンｌ！ｉＱ誘導体、アザインデンカドミウム’ｆＡ
　、ＴＥ　ａスルポン酸等例えば米Ｌｌ＝Ｊ特許第２，
９３３．３９０号、同２．９３７，０８９号の明細書に
記載されている様な可視光を吸収しない超増感注添加剤
を併用ずろことが出来る。

これら色画の添加Ｊ」シはハロゲン化銀又はハロゲン化
銀形成成分１モル当り１０−４モル〜１モルである。’
ＪＬ　Ｋ　好ましくは１０−４モル〜１０−１モルであ
る。

（本発明に用いる４１機銀塩） 本発明のカラー〃し転写感’！旧料に用いられる有−機
１ｉＪＩ！塩としては、９′ｒ公１Ｍｊ　４３　４９２
４号・、同４４−２６５８２号、同４５−１８４１６冴
、同４５−１２７００　＠、同４５−２２１８５−と及
び特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、
同５２−１３７３１号、同５２−１４．１２２２号、同
５３−３６２２４号、同５３−３７６１０号各公報１米
国時１’、’Ｆ　第３．３３０．６３３９−１同Ｔ５４
，１６８，９８０　号等（７）　明ａＨＷｔ　Ｋ　記載
されている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリンｆ
Ｍ　ｉｉ’ｌ↓、ミリスチン酸銀、バルミチンｔＮ２　
Ｍｉ見、ステアリン（Ｖ　ｆｊ！　　アラキト／ρり■
↓、ベヘン酸銀等、又芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香酸銀等、フタル酸銀等、又イミノ基を有する銀塩例え
ばベンツトリアゾール銀、サッカリンｇ％　７タラジノ
ン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基又はチオン基を
有する化合物の銀塩例えば２−メルカプトベンツ−オキ
サゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、メルカプ
トベンツチアゾール銀、２−メルカプトベンツイミダゾ
ール銀、３−メルカプト−フェニル−１，２，４−）リ
アゾール銀、又その他として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ　、　７〜テトラザインデン銀、５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタ
ザインデン銀等があげられる。又ＲＤ　１６９６６、同
１６９０７、英国特許第１．５９０，９５６号、同第１
，５９０，９５７　＠明細書に記載の様な銀化合物を用
いることも出来る。中でも例えばペンツトリアゾール銀
の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が好ましくベンツト
リアゾールの銀塩としては、例えばメチルベンツトリア
ゾール銀のようなアルキル′ｆｌａベンツトリアゾール
銀、例えばブロム−ベンツトリアゾール銀、クロルペン
ツトリアゾール銀のようなハロゲンｍ？　Ｔｍペンツト
リアゾール銀、例えば５−アセトアミドベンツトリアゾ
ール銀のようなアミド置換ベンツトリアゾール銀＼又英
国特許第１，５９０，９５６　＠、同１，５９０，９５
７号各明細書に記載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ
−４−Ｎ＜３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
ライミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−シクロヘ
キサジエン−２−イルツー５−カルバモイルベンツトリ
アゾール銀塩、２−ペンツトリアゾール−５−イルアゾ
−４−メトキシ−１−ナフトール銀塩、１−ペンツトリ
アゾール−５−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ペ
ンツトリアゾール−５−イル−４−（４−ジメチルアミ
ノフェニルアゾ）ベンツアミド銀塩等があげられる。

また下記一般式（Ｘ）で表わされるニトロベンツトリア
ゾール類及び下記一般式（ＸＩ）で表わされるペンツト
リアゾール類が有利に使用出来る。

以干今）１ 式中、Ｒ９はニトロ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１は同
一でも異なっていてもよく各々ハロゲン原子（例えば、
塩素、臭葉、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、フンモニ
ウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、
シアン基、またはそれぞれ１を換基を有してもよいカル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリ−・ル基（例え
ばフェニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｒはＯ〜２
．８はＯ〜１の整数を表わす。また前記カルバモイル基
の置換基としては例えばメチル基・エチル基、アセチル
基等を挙げることができ、スルファモイル基の置換基と
しては例えばメチル基、エチル基＼アセナル基等を挙げ
ることがテキ、アルキル基の置換基としては例えばカル
ボキシ基、エトギシ力ルボニル基拾ｔ１アリール基の置
換基としては例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキ
シ基の置換基としては例えばカルボキシ基・エトキシカ
ルボニル基を、およびアミノ基の置換基としては例えば
アセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々
挙げることができる。

前記一般式（Ｘｌで表わされる化合物は少くとも一つの
ニトロ基ヲ有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩であ
り、その具体例としては以下の化合物を挙げることがで
きる。

例えば、４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾ
トリアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリア
ゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール
鎖、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロギン−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−７−二トロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒトロキシー５，７−シニトロペンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−二トロー６−クロルベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−メチルベ
ンゾトリアゾールａ！Ｌ　４−スルホ−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾ
トリアゾールＭＲ１５−カルボキシ−６−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾ
トリアゾールｆｉ’ｆＪ、４−スルファモイル−６−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６
−二トロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボ
ニルメトキシ−６−二トロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロ−７−シアツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ
−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−
（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾールｆｆｉ、５
．７−ジニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール＆１１
．５．７−ジニトロ−６−クロルベンゾトリアゾール銀
、５．７−ジニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール
銀など乞挙げることができる〇 一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ１２はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を４１して
もよいカルバモイル基及びｔｔｆ換基ケイｆしてもよい
スルファモイル基ン辰わし、ＢＩ３はハロゲン原子（例
えば、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基も
しくはその塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えば
、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニト
ロ基、シアノ基、またはそｎ　、ｆ　ｎ、　ｔｔｔ換基
ケ有してもよいアルキル基（例えハ、メチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えば、フェニル基）
・アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）も
しくはアミノ基を表わし、ｐは１または２、ｑは０〜２
の整数を表わす。

また、前記Ｒ１２におけるカルバモイル基の置換基とし
ては例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ
る。さらに前記Ｒにおけるアルキル基の置換基としては
、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基ノｆＫ（換基としては例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ基の
置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホニル
基、ヒドロキシ基等を各々挙げることができる。

前記一般式（Ｘ［）で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては、以下の化合物を挙げることができる。

例えば、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾ
トリアゾールａｔ！−４−スルホン酸ナトリウム、ベン
ゾトリアゾール銀〜５−スルポン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−４−スルホン酸カリウム翫ベンソトリ
アソｔｂ銀−５−スルホン戯カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−４−スルホン６タアンモニウム、ベンゾトリア
ゾールｆｆ１−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン戯
ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸す
トリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリ
ウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム
、ベンゾトリアゾールｆｉｔｌ−４−カルボン酸アンモ
ニウム、ベンゾトリアゾール銀　５−カルボン酸アンモ
ニウム、５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−
スルファモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ
−６−ヒドロギシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シ−７−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
７−スルホベンゾトリアゾールｆＭ、５．６−ジカルボ
キシベンゾトリアソールｆｉ’Ｌ４，６−シヒドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシベン
ゾトリアソールｔＨ１４−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−シアノベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５０キシ−５−ベンゼ
ンスルホノアミドベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−エトキシ力ルポニルメチルベ／シトリア’Ｉ−ｙｌ
ｔＬ４−ヒドロキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−二トロフェニル）ベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホ
フェニル）ベンツ°トリア’／−４ｇ、４−スルポー５
−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシベ
ンゾトリアシー　ル銀、４−スルホ−５−シアノベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ヒドロキシカル
ボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−カルボキシベノゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−フェニルヘンシト
リアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−ニトロフェニル
）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スル
ホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ポー５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾール銀
、４−カルホ゛キシー５−クロルベンゾトリアゾールω
ｋ、４−カルボキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀
、４−カルボキシ−５−二トロベンゾトリアゾール銀、
４−カルボキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−カルホ゛キシー５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カルボキ
シメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルホキ・シー５
−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５
−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾールｆｆｉ、
４−カルボキシ−５−メチル−７−スルホベンゾトリア
ゾール銀なと欠挙げろことができる。これらの化合物は
単独で用いても、２種類以上を組合せて用いてもよい。

本発明に係る有機ぐＩ塩の調整法については後に述べる
が、本発明に係る有機銀塩は単離したものを適当な手段
によりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、
また適当なバインダー中で銀地を調整し、単離せずにそ
のまま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体１ｄ当り０．０５ｇ〜１
０．０ｇテ、ｆ−，す、好マシくは０．２　ｇ〜２．０
　ｇテ；ｈ　７ｘ。

（本発明に用いられる還元剤） 又、本発明のカラー熱転写感光材料に用いられる還元剤
としては例えば米国特許第３．５３１，２８６号、同第
３，７６１．２７０号、同第３，７６４，３２８号、又
ＲＤ１２１４６、ＲＤ１５１０８、ＲＤ１５１２７及び
特開昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレ
ンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系及びヌルホンアミドフェ
ノール系現像主薬、又ヒドラゾン型発色現像主薬を有利
に用いる事が出来る。

また、特開昭５７　１８６’ｔ’４４号、ｅ　ＩＦ（昭
５７−１２２５９６号、同５７−１６０６９８号、同５
７−１２６０５４号、等に記載の熱転写性の色素供与物
質の場合には前記したｐ−フェニレンジアミン系以下の
現像主薬が有利に用いることが出来ろ。この場合還元剤
のこれらの熱転写性色素供与物質との酸化カップリング
による拡散性色素が放出又は形成される。

また、特願昭５７−１６３２；ｉ４号、特開昭５３−１
３５６２８０−１同５４−７９０３５号、米国特許第３
．３４２，５９９号及び同第３，７１９，４９２号等に
記載されている様なＣＤプレカーザも有利に用いろこと
ができる。

その他のカラ一方式としては、例えば特開昭５７−１７
９８４０号、特願昭５７−１０２４８７号等に記載され
元側の外に以下に述べろ様なカラ一方式に用いる還元剤
を用いる事が出来る。

即ち前記以外のカラ一方式としてはＳＤＢ方式を用いた
もの、未露元部（未消費の）の還゛元側により色素が漂
白されるもの等、例えば特開昭５２−１０５８２　＠、
同５２−１０５８２２号公報、米国特許第４，２３５，
９５７号明細書、ＲＤ１８１３７、同１５１２６、同１
５２２７、同１５６７６等の方式があり、以下に述べる
様な還元剤を用いろ４■が出来る。

即チフェノール類（例えば、ｐ−フェニルフェノール、
ｐ−メトキシフェノール、２，６−シーｔａｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル等）、スルホンアミドフェノールｔＪＡ　（例、ｔば
４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジプロモー
４−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェノール等）、
又はポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシ
ハイドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコー
ル等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフト
ール等）、ヒドロキシビナフ′デル類及びメチレンビス
フェール類（例えば、■、１′−ジヒド１１キシー２，
２′−ビナフチル、６．６／−ジブロモ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６′−ジニト
ロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
４．４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，
２′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチ
ル）メタン等）、メチレンビスフェノール類（例えハ、
１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）　−３，５，５−トリメヂルヘキザン、１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３ｔｅｒｔ　−７’チル−５−
メチルフェニル）メタン、Ｊ、１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチルフェニル）メタン
、２，６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−３ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノー
ル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ・−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α−ビス（２−ヒト１コキシー３−　ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）メタン１．１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３゜５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロ
パン、］、、　１．５．５−デトラキス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペン
タン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）フロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２．２
−ビス（４−ヒドロキーシー３．５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）７’ＬＩパン６　）、アヌコルビンｒ′
：２ｍ、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾ
ン類およびパラフェニレンジアミン類等があげられろ。

又、還元性色素化合物自身を還元剤として用いる事も出
来、例えばＲＤ１５１２６、同１７７０６等のプロセス
に開示された様な色素現像剤も用いる皇が出来る。

これら還元剤は、単独或いは２穏以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機酸銀環
の種類、惑う七性銀堝の種類およびその他の添加剤の種
類などに依存するが、通常は有機酸銀塩１モルに対して
０．０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．
１モル〜３モルである。

（本発明に用いられるその他の素材） 本発明のカラー熱転写感光材料にｔ１種々の色素放出助
剤を用いることができろ。色素放出助剤とは、有機鉄塩
によりて酸化された色素供与物質に求核的に攻撃し、拡
散性色素を放出させることのできろもので、塩基、塩基
放出剤または水放出化合物が用いられろ。これらの色素
放出助剤の中で塩基又は塩基放出剤は色素放出を促進す
るだけでなく、有機銭坦と色素供与物質との間の酸化還
元反応をも促進するために特に有用である。

好ましい塩基の例としては、アミン顛をあげることがで
゛き、トリアルキルアミング頂、ヒドロキシルアミン類
、脂肪族ポリアミン類、Ｎ、−アルキル政換芳香族アミ
ン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ　　（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン
類をあげることができる。また米国特許第２，４１０，
６４４号には、ベタインヨウ化テトラメヂルアンモニウ
ム、ジアミノブｊＩ〔ンジヒドロクロライドが、米国特
許第３，５０６，４４４　丹にはウレア、６−アミノカ
プロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され
有用である。塩基放出剤は、加熱により塩基性成分を放
出するものである。典型的な塩基放出剤の例は英国特許
第９９８．９４９号に記載されている。好ましい塩基放
出剤は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボ
ン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な
塩基としてはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ
−）ルイジン、２−ピコリンなどがある。米国特許第３
，２２０，８４６号記載のグアニジントリクロロ酢酸は
特に有用である。また特開昭５０−２２６２５号に記載
されているアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成
するもので好ましく用いられる。

水放出化合物とけ、熱現像中に分解して水を放出し、１
００〜２００℃の温度で１０−’　）ル以上の蒸気圧を
持つ化合物にかわる化合物のことである。これらの化合
物は特に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭５
０−８８３８６号記載のＮ１（４Ｆｅ　（５Ｏ４）２　
”１２Ｈ，０などが有用である・ これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることかできる
。銀に対してモル比で１／１００〜１０倍、特に１／２
０〜２倍の範囲で用いられるのが好まし℃１゜ また本発明のカラー熱転写感光材料には、上記各成分以
外に必要に応じ各穏添加剤を添加することができる。例
えば現像促進剤としては、米国特許第３，２２０Ｊ３４
６　＠、同第３，５１２，２８５′ｆ′ｊ、同第４，０
１２，２６０号、同第４，０６０，４２０号、同第４，
０８８，４９６号、同第４．２０７，３９２号各明細品
！′またはＲＤ１５７３３、回１５７３４、同１５７７
６等に記載されたアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７
００号公報記我の有記載、米国特許第３．６６７．９５
９＠明細書記載の−ＣＯ−１−ＳＯ，−１−ＳＯ−基を
有する昇水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８，
７７６号明細書記載のメルトフォーマ−１米国特許第３
，６６６．４７７号明細書、特開昭５１−１９５２５号
公報に記載のポリアルキレングリコール類等がある。

また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、
同４６−６０７７　＠、同４９−５０１９号、同４９−
５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７
２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、
同５０　６７６４１　＠、同５０−１１４２１７号、同
５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−
１０２０号、回５３−５５１１５号、同５３−７６０２
０号、回５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３
号、同５４−１５６５２４号、回５４−１５６５２５号
、同５４−１５６５２６号、回５５−４０６０号、回５
５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならび
に西独特許第２．１４０，４０６号、同第２，１４７，
０６３号、同第２，２２０，６１８号、米国特許第３，
０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号、同第３
．７８２，９４１号、同第３，９９４，７３２号、同第
４，１２３．２８２号、同第４，２０１，５８２号等の
各明細４！！−に記載されている化合物であるフタラジ
ノン、フタルイシド、ピラゾロン、ギナゾリノン、Ｎ−
ヒドロキシナフタルイミド、ペンツオキ−リジン、ナフ
トオキサジ〕ノジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オギザジンー２，
４−ジオン、オキシピリジン、アミノシリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、インカルボスチリル、
スルホンアミド、　２Ｉ（−１，，３−ベンゾチアジン
−２，４−（３）１　’）ジオン、ベンゾチアジン、メ
ルカプトトリアゾール、ジメルオプトテトラザベンクレ
ン、７タル酸、ナ７タル酸、フタルアミン酸等カあり、
これらの１つまたはそれ以上とイミダゾール化合物との
混合物またはフタル酸、ナフタル酸等の酸または０無水
物の少なくとも１つおよびフタラジンジオンの混合物、
さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノ
リン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができ
る。又、特願昭５７−７３２１５号、同５７−７６８３
８号明細書に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５
−メルカプ）　−１，２，４−）リアゾール類も有効で
ある。

またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公同５０−
１２３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４
３５号、回５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８
号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同
５１−５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４
２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２
１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特
許第１，４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，９
６８号、同第３，７００，４５７号、同第４，１３７，
０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，
６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物
である第２水銀堪、或は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及
びその塩類、無機過酸化物、過闘酸坦等）、或は酸及び
その塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リチウム、ロ
ジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或はイオウ
含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チ
オウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカプ）−
１，２，４−）リアゾール、デアゾリンチオン、ポリス
ルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２．
４−）！Ｊアゾール、フタルイミド等の化合物があげら
れる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭化水
素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエタ
ノール、２−ブロモ−２−）　ＩＪルアセトアミド−２
−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、回５０−７．７０３４号各公報記載のように含イオ
ウ化合物を用いて後処理を行ってもよい。

更には、米国特許第３，３０１．６７８号、同第３，５
０６，４４４号、同第３．８２４，１０３号、同ｉ　３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープリカーサ−１また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４．０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明ａｔ書等に記載されたアクチベータ
ースタビライザープレヵーサー等を含有してもにい。

本発明のカラー熱転写感光材料には、さら延上記成分以
外に必要に応じてバインダー、分光増感色素、ハレーシ
ョン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑
剤、延展割等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明のカラー熱転写感光材料には種々のバインダーを
用いる事が可能であるが好適なバインダーとしては親水
性・とたは疎水性のバインダーを任意に目的に応じ用い
る事が出来る。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き
蛋白質、セルロース酩導体、デキストランの如きポリサ
ッカライド、アラビアゴム等の如き天然物質、又、感光
利料の寸度安定性を増大せしめるラテックス状のビニル
化合物及び下記の如き合成ポリマーを包含する。好適な
合成ポリマーとしては米国特許第３，１４２，５８６号
、同第３，１９３，３８６号、同第３，０６２，６７４
号、同第３．２８７，２８９号、同第３，４１１，９１
１号の各明細書に記載されているものが挙げられる。有
効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、メタク
リレート、アクリル酸、スルホアルギルアクリレート又
はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等があげ
られろ。

好適な高分子物質としては、ポリビニルブチラール、ポ
リアクリルアミドセルロースアセチ−トン゛チレート、
セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、エ
ヂルセルロースボリビニルクロライド、塩素化ゴムポリ
イソブチレン、ブタ・ジエンスチレンコポリマー、ビニ
ルクロライド−ビニルアセテートコポリマービニルアセ
テート−ビニルクロライド−マレインひとのコポリマー
、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセ
ルロース、酢酸セルロース、セルロースフロビオネート
、セルロースｒセテートフタレートカ誉げられる。これ
らのポリマーのうち特にポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレー
ト、セルロースアセテートブヂレートが好ましい。又、
必要ならば２種以上混合使用してもよい。バインダーの
量は各感−３Ｔｈ層あたり有機銀地１部に対して重量比
で１／１０〜１０部好ましくはｌ／４〜４部である。

本発明に係る前記各成分を含む各層及びその他の層は広
範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される
支持体としてはセルロースナイトレートフィルム、セル
ロースエステルフィルム、ポリビニルアセクールフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチッ
クフィルノ、及びガラス、紙、アルミニウム等の全屈等
がま、げられる。又、バライタ紙、レジンコーチイド艇
、耐水性紙も用いろ４Ｘが出来ろ。

（本発明に用いられる層構成） 本発明の実施に用いられるカラー熱転写感光材料には感
光層以外にも上塗りポリマ一層、下塗り層、バッキング
層、中間層或はフィルタ層等各種の層を目的に応じて設
ける事が出来る。

本発明のカラー熱転写感光材料には色素画像のための各
種の媒染剤が受像層として使用出来る。

又、この受像層１ｌ−１：ｊタコ当な支持体上に受像層
を含む別個の受像要素であってもよく、又、受像だが上
述のカラー熱転万感−）１材料要素の一部である１層の
層であってもよい。もし必要ならば、該感光材料要素中
に不透明化層を含まぜる事も出来、そういった層は受識
層中の色素画像を観察するたぬに使用され得る所望の程
度の放射線例えば可視光〇を反射させるた？りに使用さ
れている。不透明化層は必要な反射を与える種々の試薬
、例えば二酸化チタンを含む事が出来ろ。

前記した媒染剤は謀染対象となる色素の物性、転写条件
、感う゛Ｌ材利に用いられた他の成分、素材などとの組
合せによって有用な媒染剤を定めることが出来るが、有
用な媒染剤の例として米国特許第３，７０９，６９０号
記載のアンモニウム塩を含むポリマーを挙げることがで
きる。例えばポリ（スチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ　−）リ
ーｎ−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドでスチレンとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イトノ比率ハ１：４から４：１、好ましくｌｄｌ：１で
ある。

本発明によるカラー熱転写感光層と同様、保膜層、中間
層、下塗円、バンク層、受像層、その他の層についても
それぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、
カーテン塗布法または米国特許第３，６８１，２９４号
に記載のホッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材
料を作成することができる。

更に必要ならば米国特許第２，７６１．７９１号および
英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法によ
って２層またはそれ以上を同時に塗布することもできる
。

（本発明の実用） 本発明によるカラー熱転写感光材料にはｄ々の露うｔ手
段を用いろことができる。潜像は可視う“Ｌを含む輻射
線の画作状露う′ｔによっ′Ｃ得られろ。一般には通常
のカラープリントに使用される光源、例えばタングステ
ンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、Ｃ
ＲＴ元線光線光源として用うることができる。

原図としては、製図などの線画像は勿論、段階のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は密着焼付でも反
射焼料でも或は引伸焼付でもよい。

またビデオカメラ等により投影された画像やテレビ局よ
り送られてくろ画像情報を直接ＣＲＴやＦＯＴに出し、
この画像をｍ　７７やレンズによりカラー熱転万感うｔ
材料上に結像させて焼付けることもできる。

また最近大巾な進歩がみられるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種のｕＪ　ｉ：、において露光手段としてま
た表示手段として用いられつつある。このＬＥＤは背光
を有効に出すものを作ることが困難である。

この坦合カラー画仰を再生するには、ＬＥＤとして緑光
、赤光、庁外３１ｅを発するものを使い、これらの）Ｃ
に感光する層が、それぞれイエロー、マゼンタ、シアン
の染料を放出するように設計すればよい。すなわち、緑
感光層がイエロー染料を放出する色素供与物質を含み、
赤感光層がマゼンタ染料全放出する色素供与物質を含む
ように、オだ赤外感光層がシアン染料を放出する色素供
与物質を含むようにしておけばよい。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＯＤ等の受光素子
により、読みとり、コンピュータ等のメモリーに入れ、
この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施
した稜、この画像情報をＣＲＴに再生させ、これを画像
状光源として利用したり、処理された情報にもとづいて
、直接３看ＬＥＤを発光させて露光する方法もある。

本発明のカラー熱転刀ｇ元材料の露光後、得られた潜像
は、例えば約８０°〜２５０℃で０．３秒から１２０秒
で該感）Ｙ、利料を全面的に加熱するごとにより現像す
ることソ貰できる。上記範囲に入る温度であれば、加熱
時間の増大または短縮によって高温、低温いずれも使用
可能である。特に約１１０℃〜２００℃の範囲が有用で
あり、加熱手段は、熱板、アイロン、熱ローラ］＝たけ
類似物であってよい。

本発明に」υいて、現像により色画像を形成させろだめ
の具体的な方法は、拡散性色素の熱拡散転写であり、そ
のたｙ）にカラー熱転写感光材料は、前述のように支持
体上に少なくともハロゲン化銀、有機銀場とその遺元側
、色素供与物質、バインダーを含む感光層と該感光層で
形成された拡散性の色素を受けとめることのできる受像
層よりオ；７成される。

上述の感光層と受像層とは同一の支持体上に形成しても
よいし、また別々の支持体上に形成することもできる。

受像層は、感３Ｅ磨から引き剥がすことができる。例え
ばカラー熱転写感光材料の像様露光の後、感光層に受像
層を重ねて均一加熱現像することもできろ。

また、カラー熱転写感光材料の像様露光、均一加熱現像
した後、受像層を重ねて、現像温度より低温で加熱し色
素を転写させることもできろ。

（実施例） 次に本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

尚、実施例に於て用いる有機σＲ店の調製方法について
まづ述べろ。

〈４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塙の調製〉硝酸
ｄＵ１７ｇを水２２５　ｃｃに溶かし、攪拌する中へ、
アンモニア水を滴下し、形成した酸化銀が完全に醇フ臀
した所で滴下を終了した。４−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール（％願昭５７　１０６５＠記載の方法で合成）　
１３．８ｇをエタノール１７５　ｃｃに溶かし攪拌する
中へ、前記アンモニア性硝酸銀溶液を加えた。反応液ｆ
ｉ：！ｉ６（過し、水およびメタノールを洗浄、乾燥し
、白色結晶２３．２ｇを得た。

〈５−ニトロベンゾトリアゾール銀塩の調製〉５−ニト
ロベンゾトリアゾール１８．０９　（０，１１モル）を
エタノール３００１１Ｌｌに溶解し、この溶液に硝酸銀
１７　、！ｉ’　（０，１０モル）を水１００ｄに溶解
し１こ溶液を滴下して加分間攪拌した。生じた結晶をン
）、■過し、１００１ｎ／のエタノールで洗浄し、２６
．４ｇのニトロベンゾトリアゾール銀を得た。

〈ベンゾトリアゾール銀のｉｌｌ　−’＋ｕ　＞ベンゾ
トリアゾール１２ｇをイソプロピルアルコール２５０　
ｍに溶解し、この溶ｆｆｉ　Ｉｃ硝酸銀１７．９を水５
０−に溶解した溶液を４０℃で滴下して３０分間攪拌し
た。生じた結果を濾過し、１００ｍＡのエタノーノνで
洗浄し、２０．５ｇのベンゾトリアゾール銀を得た。

〈チースルホベンゾトリアゾール銀の調製〉４４−スル
ホベンゾトリγゾールηｇを水１００ＴｒＬｌに溶解し
、この溶液に硝酸銀１７ｇを水２００　ｍＡ　Ｋ、溶解
した溶液を加えＩ分間攪拌した。生じた結晶を濾３１３
　Ｌ、１００ｍノの水で洗浄して２６ｇの目的物を得た
。

〈鎖環分散液のＷｌ製〉 前記したそれぞれの有機鎖環に水溶性ポリビニルブチラ
ール２５係水溶液（積木化学製、エスレツクＶｖ’　−
２０１）　７６．７　ｃｃ、水３７０ｃｃ、　　メタノ
ール２２４ｅｅを加え、アルミナボールミルにて粉砕分
散し、以下の銀場分散液を得た。

鎖環分散液　　　　　　　銀　　塩 Ａ　　　　　　　４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀
Ｂ　　　　　　　５−ニトロベンゾトリアゾール銀Ｃベ
ンゾトリアゾール銀 Ｄ　　　　　　　４−スルホベンゾトリアゾール銀実施
例１ 舘坦分散液Ａ２５ｃｃに、本発明外のカプラー（下記カ
プラー１．カプラー２）および本発明の拡散性色素を供
与するＣＰＭ−５をそれぞれ０．９３ｇ、下記現像剤を
０．４２ｇ、および水溶性ポリビニルブチラール２５チ
水溶液５ｃｃ、水１０ｃｃ、さらに常法にて製造した平
均粒径０，０５μｍのヨウ臭化銀乳剤を銀に換算して３
６り添加し、ボールミル分散後写真用バライタ紙上に、
湿潤膜厚が５５μとなるようにワイヤーバーにて塗布し
た。（試料應１〜３）カプラー１ カプラー２ 乾燥して得られた試料に対し、ステップウェッジを通し
て３０，０００　ＣＭＳの露光を与えた。

一方、アイポリ−級上に二酢酸セルロース（ア七デル化
度約６０％）を１平方メートル当り１．４０ｇ塗布して
受像紙を作った。

前記露光法の試料の塗布面と前記受像紙の塗布面の間に
和紙をはさんで密着し、表面温度が１８０℃のアイロン
で３０秒間王着加熱した後、試料と受像紙をひきはがし
た。

支持体の画像を常法により漂白・定着を行ない生成した
色素像の最大および最小の画像り度（反射濃度）を測定
した。

また、受像層に拡散された画像の最大、最小濃度を測定
した。

結果を表−１に示す。

表−１ このように、色素供与物質を用いた場合（Ａ３）、受像
層上に転写像を得る事ができるが、その濃度は実用には
不十分である。支持体上にカップリングによって得られ
たシアン像の濃度を測定してみると色素供与物質は従来
のカプラー（カプラー１゜カプラー２）に対してカップ
リング反応が起こりにくい事がわかる。

実施例２ 熱溶剤、本発明の化合物１を添加した以外は実施例１と
同様に試料Ａ１〜１２を作成した。評価は実施例１と同
様の評価に加えて、常法の定着処理により脱佃した後、
螢光Ｘ線分析により、熱現像により生成した銀丹（最大
、最小）を測定した。

結果を表−２に示す。

表−２の結果がらゎかるように、色素供与物質（ＣＰ？
、０は通常のカプラーに比べて、熱現像時の銀現像（溶
解物質現像〕の効率よりは、むしろ、銀現像によって生
じた還元剤のＷ化体のカプラー（ＣＰＭ）とのカップリ
ング反応との効率が悪い事がわかる。そして、熱溶剤は
この系においては、従来モノクロの熱現像系で知られて
いたような銀現像の促進効果はむしろ、カップリング反
応を促進・　　し、反応性の低いＣＰＭを用いても十分
な画像濃度が得られる事がわがる。しがし、熱溶剤を用
いた系は最小濃度（カブリ）が高くなってしまい、実用
には耐えない。

化合物−１は、熱溶剤のない系では、従来モノクロの熱
現像系で知られていたような現像促進効果を多少示すが
、本発明のＣＰＭと熱溶剤系に用いると、熱都剤による
ｍｆ！！促進効果はそこなわずに最低０度を大巾に減少
するという特異な効果が表われ、従って、熱溶剤と本発
明化合物−１を併用する事により反応性の弱いＣＰＭを
用いても、十分に高い最大の度と十分に低い最低昨度を
有する画像を得る事ができる。

有機銀塩分散液としてＢを用いた曲は実施例２と同様１
心試利４１３〜加を作成し、本発明に係るｃｐｒｊ及び
熱溶剤、メルカプトトリアゾール誘導体（ＭＴＡ）の効
果を見た。

表　−３ ※試料應１３〜１６緑色儂度 試料／ｌ６１７〜２０亦色炭度 実ｌｒｊ倒４ 有機銀塩分散液としてＣを用いた曲は実施例２と同様の
手法によって試′料１６２１〜２８を作成し、熱溶剤の
種類による効果の変動幅を示した。添加計訓節によって
いずれの熱溶剤も同程度の効果を示する推測される。

表　−４ 実施例 有機銀塩分散液としてＤを用いた他は実施例２と同様の
手法によって試料燕２９〜３８を作成し、本発明に係る
メルカプトトリアゾール誘導体（ＭＴＡ）の種類による
効果の変動幅を示した。いずれも有効であり且つ最適添
加量があることが解る。

表　−５ 手続補正書 昭Ｊｕ　５−８年２月１１．、＋ 梠：’１’Ｉｉ’　Ｉｊ：　１’：若杉和夫殿２　発明
の名称 カラー熱転写感光材料 ３　　１市１１　　を−・１　ろ　、七゛１；イ′１ど
の関係　！ｌ冒’ｌ’　：ｌ：　１１１１人イ１　所　
　東上；一部新袖゛区西新宿’　Ｊ’　１．］２（ｉ計
２−ジノ名＋）１、　（＋２７）小西六写真上業株式会
省代／＜Ｊ囚・ｉ市　　川　本　信　彦 １、Ｉ：　　所　　重工：！都＋１ｉ’ｆ市さくら町１
４作地小ノー六′す（゛１１漬株ｌ（会ｒｌ内６、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の棚 ７、　補正の内容 手続補正書 昭＋ｌ＋５８も３月４　ｍｌ ・１．’ｉ　、：’ｌ’Ｉ’＋’　Ｌｔ・白若杉和夫殿
１゛１１イ′Ｉσ）／’＜小 ｉ、’＋　和　５フイ１　ｑ１ノ；白ト、５１グ’ｊｓ
　　　　２２９６７４　　５３２　発明の名相・ カラー熱転写ＨＣ１光材料 （を市１１　　を　１−　る　茜 申イ′１どの関係　１’ｒ　、ｉ’ｒ　（１−：　＋如
人イ１．所　　東足とじ新宿し西新宿］　’Ｊ’　ＩＩ
　２６　Ｇ２と名　称　（＋２７）小西六ゲ真に業株ヱ
Ｘ：、会ｉ代／シ１［輝ｒＩ２用本信彦 ４代理人 〒　１ｃ月 届　Ｊす［１１！京都ＩＩ　’Ｊ’ｊ］１＋さくり町１
１１ｒ地５′！１１ｉ１１（、年令（ハ１１１１自　　
　ウｈ ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の、ＩＩＡｊ７、　補正
の内在 発明の詳細な説明を以下の如く補正する。

（１）　　明細書第４１頁第１８行目 ｒ　−ｓｏ、−Ｊを「例えば米国特許３，４３８，７７
６号記載の−ｓｏ、−Ｊと訂正する。

（２）　　同第４２頁第７行目 「ペンタエリストール」を「例えば特願昭５７−８２０
６４号に記載のペンタエリストール」ト訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱３ＪＬ像によって色素画像を受像層に形成するカラー
   熱転写感光材料に於て、支持体上に少くとも感光性ハロ
   ゲン化銀、拡散性色素または拡散性色素プレカーサを供
   与する色素供与物質、熱溶剤及び下記一般式（Ｉ）　、
   　（１１）　、　（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わぎれ
   る化合物を含有すること火特徴とするカラー熱転与感光
   材料。 一般式（Ｉ）　　　　　　　　一般式（■ン１ 一般式（ＩＩＩ）　　　　　　　　一般式（ＩＶ）（一
   般式（Ｉ）に於て　Ｒ１は水素原子、アミ７基まだに夫
   々置換基’ｋＷしてもよいアルキル基、アルケニル基も
   しくはアリール基を茨やし、Ｒ２は水素原子、アミ７基
   または置換基２石しないアルキル基、７　／Ｉ／　ｊ−
   ＝ル基もしくはアリール基を表わす。 一般式（ＩＩＪに於てＲ３は水素原子、ヒドロキシ基ま
   たはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール？！、しくけアルコキシ基である。Ｙ
   ｏはスルホニル基またはカルボニル基、＼ Ｘｏは硫黄原子ま１こは　Ｎ　　Ｒ３１ｋ表わし、こ口
   にＲ３１は水素原子、アミ７基、またはそれぞれ置換基
   を有してもよいアルキル基、アルケニル基もしくにアリ
   ール基を表わす。 ：ｆた一般式（ＩＩＩ）に於て、Ｒ４は水素原子、アル
   キル基または＋Ｒ４１、Ｒ−アルギル基または＋Ｒ”を
   表わす。こごにＲ４罰水素原子、アミノ基または−ＮＨ
   −Ｃ−Ｒ５１であって、更にＲ５１１ はアルキル基である。 また一般式（ＩＶ）　Ｋ於てＲ６及びＲ７は水素原子、
   アキル基もしくは置換されてもよいフェニル基である。 フ