JPS59115753A - 固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法 - Google Patents
固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法Info
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- JPS59115753A JPS59115753A JP57226239A JP22623982A JPS59115753A JP S59115753 A JPS59115753 A JP S59115753A JP 57226239 A JP57226239 A JP 57226239A JP 22623982 A JP22623982 A JP 22623982A JP S59115753 A JPS59115753 A JP S59115753A
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- catalyst
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は固形廃棄物分解ガス精製装置におりる触媒再生
法に関し、訂しくは熱分解さ罎1だ固形廃棄物分解ガス
をホツトボl−ル、油洗浄、脱硫等の前処理T稈、第1
および第2の水添−■工程、水蒸気改質Jl稈お、」:
び、・′またはCO転化工工程さらに必要に応じ水添1
稈の後に脱硫■稈および、・′J、たは脱塩素工程を右
する固形廃棄物分解カス精製装置にd3いて、触媒再生
ガスを第1水添土稈に導入し、次いで該触媒再生ガスを
第2水添工稈をバイパスしC水添に稈の後のラインに尋
人−することにより、第1水添工稈の触媒を再生せしめ
、究極的には都市ガス等に9r適なカスを効率J:<製
造覆る固形廃棄物分解ガス精製装置におりる触媒再生法
に関覆る。
法に関し、訂しくは熱分解さ罎1だ固形廃棄物分解ガス
をホツトボl−ル、油洗浄、脱硫等の前処理T稈、第1
および第2の水添−■工程、水蒸気改質Jl稈お、」:
び、・′またはCO転化工工程さらに必要に応じ水添1
稈の後に脱硫■稈および、・′J、たは脱塩素工程を右
する固形廃棄物分解カス精製装置にd3いて、触媒再生
ガスを第1水添土稈に導入し、次いで該触媒再生ガスを
第2水添工稈をバイパスしC水添に稈の後のラインに尋
人−することにより、第1水添工稈の触媒を再生せしめ
、究極的には都市ガス等に9r適なカスを効率J:<製
造覆る固形廃棄物分解ガス精製装置におりる触媒再生法
に関覆る。
都市ゴミ等の固形廃棄物分解ガスの処理方法どして現在
行なわれCいる方法の一つとしては、主どしく焼ノjl
処理と埋立処分である。埋立処分mは埋立地が不足して
きているため、徐々に少なくなってさ′でおり、焼却処
理量はイの分増加してきている。焼却処理eは最近1ネ
ルギーの有効利用のため、余熱が積極的に利用されてい
る。しかし、焼却法での熱利用は、余熱が蒸気または温
水の形態でしかとれないため、その利用法には自ら制約
がある。
行なわれCいる方法の一つとしては、主どしく焼ノjl
処理と埋立処分である。埋立処分mは埋立地が不足して
きているため、徐々に少なくなってさ′でおり、焼却処
理量はイの分増加してきている。焼却処理eは最近1ネ
ルギーの有効利用のため、余熱が積極的に利用されてい
る。しかし、焼却法での熱利用は、余熱が蒸気または温
水の形態でしかとれないため、その利用法には自ら制約
がある。
しかも焼7i11処理方法は、1%7堤iりi牛、処理
施設f」近の住民の諸要求や処理する廃棄物の高カロリ
ー等の諸問題が生じてきCいる。さらに、最近の]−ネ
ルキーの有効利用の観点から、焼用処理に代ってこれら
廃棄物を熱分解処理し、燃illとして利用づる考えが
広まっている。
施設f」近の住民の諸要求や処理する廃棄物の高カロリ
ー等の諸問題が生じてきCいる。さらに、最近の]−ネ
ルキーの有効利用の観点から、焼用処理に代ってこれら
廃棄物を熱分解処理し、燃illとして利用づる考えが
広まっている。
現在、固形廃棄物を燃料として利用できる技術としては
、 ■ 廃棄物を破砕し、不燃物をでざるだ【ノ分離して可
燃物の温度を高めた廃棄物を固体燃オ′シとし−C使う
方法、 ■ 廃棄物を低温で熱分解して、液体燃料、即ちタール
を収率よく回収し、液体燃イ′+1としで使う方法、 ■ 廃棄物を高温c熱分解し゛Cガス化し、ガス塩1’
lどして使う方法、おJ:び ■ 廃棄物を分別し7、有機分をメタン醗酵さけC、ガ
ス燃オ′81として使うIj法、等がある。
、 ■ 廃棄物を破砕し、不燃物をでざるだ【ノ分離して可
燃物の温度を高めた廃棄物を固体燃オ′シとし−C使う
方法、 ■ 廃棄物を低温で熱分解して、液体燃料、即ちタール
を収率よく回収し、液体燃イ′+1としで使う方法、 ■ 廃棄物を高温c熱分解し゛Cガス化し、ガス塩1’
lどして使う方法、おJ:び ■ 廃棄物を分別し7、有機分をメタン醗酵さけC、ガ
ス燃オ′81として使うIj法、等がある。
このうら、廃棄物をカス化21;たは液化し℃燃料化し
た場合1こは、精製Jることにより力1−1リ−も高く
なり、取扱いやづべなり、クリーンな燃料になるため高
質燃料化づることができる。廃棄物より生成覆る液体燃
1zl、即らタールは固形物が生成づるため、燃オ′8
1とし−(は取扱いにくい。このため550°C以上の
高温で熱分解してカス化し、ガス塩わlを回収7る方法
が多く開発されている1、固形廃棄物の熱分解生成カス
は洗浄するだ【Jて筒中に精製づることがて゛きるし、
利用範囲も広く、また−Lネルギー利用効率ら高い。従
つ(、固形廃棄物を550℃以上の高温で熱分解して、
生成したカスを精製りれば、そのままでも燃料ガスとし
ての有効利用を図れるが、さらに高度処理すれば、廃棄
物の持っているエネルギーを例えば都市ガスとして適し
たものにすることができる。
た場合1こは、精製Jることにより力1−1リ−も高く
なり、取扱いやづべなり、クリーンな燃料になるため高
質燃料化づることができる。廃棄物より生成覆る液体燃
1zl、即らタールは固形物が生成づるため、燃オ′8
1とし−(は取扱いにくい。このため550°C以上の
高温で熱分解してカス化し、ガス塩わlを回収7る方法
が多く開発されている1、固形廃棄物の熱分解生成カス
は洗浄するだ【Jて筒中に精製づることがて゛きるし、
利用範囲も広く、また−Lネルギー利用効率ら高い。従
つ(、固形廃棄物を550℃以上の高温で熱分解して、
生成したカスを精製りれば、そのままでも燃料ガスとし
ての有効利用を図れるが、さらに高度処理すれば、廃棄
物の持っているエネルギーを例えば都市ガスとして適し
たものにすることができる。
一般に固形廃棄物の熱分解生成ガスは、主として水素、
−酸化炭素、炭酸ガス、メタン、C21ス上の炭化水素
J、りなり、この細土活性カス及び少量の塩素化合物、
硫黄化合物、アンモニアなどの不純物を含有りるガスC
゛ある。
−酸化炭素、炭酸ガス、メタン、C21ス上の炭化水素
J、りなり、この細土活性カス及び少量の塩素化合物、
硫黄化合物、アンモニアなどの不純物を含有りるガスC
゛ある。
以上のような固形廃棄物の熱分解生成カスをそのまま都
市ガスどりるには、以下のような欠点がある。
市ガスどりるには、以下のような欠点がある。
■ 有害成分(CO,硫黄化合物、塩素化合物)が多い
、 ■ オレフィン、ジエン類、アセチレンなどが多く、コ
ーキング即ちカス導管、カスバーナその他の部分にカム
状物質を41:成する恐11があり、加熱するとコーキ
ングの心配がある、■ 発熱Inが低く、燃焼速度が速
い、等である。
、 ■ オレフィン、ジエン類、アセチレンなどが多く、コ
ーキング即ちカス導管、カスバーナその他の部分にカム
状物質を41:成する恐11があり、加熱するとコーキ
ングの心配がある、■ 発熱Inが低く、燃焼速度が速
い、等である。
+に)Gやノフリを原オ′1とした従来の水蒸気改7!
1工程では原料中の硫黄化合物が触媒毒となるため、こ
れを除去覆るために水添脱何1を行なうのが一般的であ
るが、しかし従来どおりの水添精製法を導入りる場合、
熱分解生成カス中には一酸化炭素、炭酸ガスが共存して
おり、メタン化反応を僧発し−C反応熱により著しく)
黒度が上界し、水添脱硫工程に悪影響を及ぼづという不
都合が生じる。
1工程では原料中の硫黄化合物が触媒毒となるため、こ
れを除去覆るために水添脱何1を行なうのが一般的であ
るが、しかし従来どおりの水添精製法を導入りる場合、
熱分解生成カス中には一酸化炭素、炭酸ガスが共存して
おり、メタン化反応を僧発し−C反応熱により著しく)
黒度が上界し、水添脱硫工程に悪影響を及ぼづという不
都合が生じる。
一方、さらにこのガスを水蒸気改質することを考えると
炭素析出の観点から供給原石中のオレフィンは制限をは
るかに超えている。しかも水添IBM硫工程で水添して
オレフィンを減少させると反応熱により著しい発熱を起
づ−恐れもある。
炭素析出の観点から供給原石中のオレフィンは制限をは
るかに超えている。しかも水添IBM硫工程で水添して
オレフィンを減少させると反応熱により著しい発熱を起
づ−恐れもある。
これらの不都合を解決づる方法として、本発明者らは、
特開昭57−151693’;シに開示の発明を提案し
ている。この発明は2段階の水添工程を設【ノることに
よって固形廃棄物分解カスから効率的に都市カス等に利
用できるカスを稗ようという試みである。この発明にに
り館かtご好適なカスは得られるが、固形廃棄物分解カ
スにおいては、タール、オレフィン、ジニLン、有機イ
Aつ酸化物、有機塩素酸化物、硫化水素、Jg化水素等
の不純物を多く含イj−リ′るために、水添■稈にi1
3りる触媒活性の低下が甚しく、特に第1水添工稈の触
媒において活性低下が顕著であった。
特開昭57−151693’;シに開示の発明を提案し
ている。この発明は2段階の水添工程を設【ノることに
よって固形廃棄物分解カスから効率的に都市カス等に利
用できるカスを稗ようという試みである。この発明にに
り館かtご好適なカスは得られるが、固形廃棄物分解カ
スにおいては、タール、オレフィン、ジニLン、有機イ
Aつ酸化物、有機塩素酸化物、硫化水素、Jg化水素等
の不純物を多く含イj−リ′るために、水添■稈にi1
3りる触媒活性の低下が甚しく、特に第1水添工稈の触
媒において活性低下が顕著であった。
本発明は、これら固形廃棄物から高品質の燃焼ガスを精
製する際の問題点を克服Jべくなされたもので、水添S
[程、特に第1水添工程の触媒の活性を向、Fμしめる
固形廃棄物分解ガス精製装置にJ3りる触媒再生法を提
供することを目的とし、最終的には都市ガス等に好適な
カスを効率J:<製造することに寄与づるものである。
製する際の問題点を克服Jべくなされたもので、水添S
[程、特に第1水添工程の触媒の活性を向、Fμしめる
固形廃棄物分解ガス精製装置にJ3りる触媒再生法を提
供することを目的とし、最終的には都市ガス等に好適な
カスを効率J:<製造することに寄与づるものである。
本発明者らは、この目的に沿って1.11意研究の結果
、水素ガス、空気、空気と水蒸気の混合カス、空気とチ
ッ素カスの混合ガスから選はれる触媒再生カスを第1水
添■程に411人し、次いで該触媒再生ガスを第2水添
−■゛稈をバイパスし−C水添工程の後のラインに導入
することにJ:って前記目的が達成されることを見出し
本発明に到達した。
、水素ガス、空気、空気と水蒸気の混合カス、空気とチ
ッ素カスの混合ガスから選はれる触媒再生カスを第1水
添■程に411人し、次いで該触媒再生ガスを第2水添
−■゛稈をバイパスし−C水添工程の後のラインに導入
することにJ:って前記目的が達成されることを見出し
本発明に到達した。
叩ら本発明は、前処理工程、第1および第2の水添工程
、水蒸気改質■稈J3よび2′またはCO転化工程、さ
らに必要に応じ水添工程の後に脱硫工程および/または
脱塩素]二稈を有づる固形廃棄物分解ガス精製装置にお
いて、触媒再生ガスを第1水添二[′、稈1ご導入し、
次いC該触媒Tlj生ガスを第2水添工稈をバイパスし
C水添工程の後のラインに導入することを1、′i徴゛
とりる固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法
にある。
、水蒸気改質■稈J3よび2′またはCO転化工程、さ
らに必要に応じ水添工程の後に脱硫工程および/または
脱塩素]二稈を有づる固形廃棄物分解ガス精製装置にお
いて、触媒再生ガスを第1水添二[′、稈1ご導入し、
次いC該触媒Tlj生ガスを第2水添工稈をバイパスし
C水添工程の後のラインに導入することを1、′i徴゛
とりる固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法
にある。
以下、本発明1.l係わる固形廃棄物分解ガス精製装置
を用いた分解カスの精製法(・ニー)いて説明し、次に
本弁明の触媒再11−法についで第1図に基いて具体的
に説明づる。第1図は本発明の実施方法の一例を示づフ
目ツクフ1−1−タイ17グラム“Cある。
を用いた分解カスの精製法(・ニー)いて説明し、次に
本弁明の触媒再11−法についで第1図に基いて具体的
に説明づる。第1図は本発明の実施方法の一例を示づフ
目ツクフ1−1−タイ17グラム“Cある。
先ず、処理場に集められた都市ごみあるいは木質系!7
i!棄物(繊組くず、木くず、バカスi!+7)等の固
形廃棄物(基熱分解工程に供給される。ここで、これら
の固形廃棄物は熱分解炉(熱分解される。
i!棄物(繊組くず、木くず、バカスi!+7)等の固
形廃棄物(基熱分解工程に供給される。ここで、これら
の固形廃棄物は熱分解炉(熱分解される。
熱分解炉の形式については、固形廃棄物直接分解炉に供
給でき“す”、一度破砕I稈を通しτ粒径を小さくリ−
るど同時に粒径をある程度そろえる必要がある。熱分解
炉に浦動層炉を使用する場合には、固形廃棄物tま必ず
破砕Jる必要がある。熱分解生成ガス中に窒素カスが多
量に混入している場合には、製品のカス発熱量が低くな
るので、熱分解生成ガス中の窒素ガス濃度はできるたり
低い方が好ましい。このため熱分解方式は自ら決まり、
使用できる熱分解方式としては、イ1(発熱量の固形廃
棄物では、 ■ 分解炉と分解熱を供給Jる燃焼炉の分かれ(いる2
塔式流lJ層方式(特許第871982@ )を含む間
接加熱方式、 ■ 酸素を用いた部分燃焼方式、 が考えられる。
給でき“す”、一度破砕I稈を通しτ粒径を小さくリ−
るど同時に粒径をある程度そろえる必要がある。熱分解
炉に浦動層炉を使用する場合には、固形廃棄物tま必ず
破砕Jる必要がある。熱分解生成ガス中に窒素カスが多
量に混入している場合には、製品のカス発熱量が低くな
るので、熱分解生成ガス中の窒素ガス濃度はできるたり
低い方が好ましい。このため熱分解方式は自ら決まり、
使用できる熱分解方式としては、イ1(発熱量の固形廃
棄物では、 ■ 分解炉と分解熱を供給Jる燃焼炉の分かれ(いる2
塔式流lJ層方式(特許第871982@ )を含む間
接加熱方式、 ■ 酸素を用いた部分燃焼方式、 が考えられる。
高発熱量のri!;l形廃棄物C゛は上記の方法の他に
空気を用いた部分燃焼方式が考えられる。熱分解は、5
50℃以上で行なわれる。
空気を用いた部分燃焼方式が考えられる。熱分解は、5
50℃以上で行なわれる。
熱分解された固形廃棄物分解ガスは、次にボッ1〜ボ1
〜ル、洗浄、油洗浄、脱硫等の前処理工程に適宜供せら
れる。好ましい前処理工程としては、たとえば熱分解炉
から出たガスは洗浄工程で洗浄される。分解生成ガスの
主成分は水素、−酸化炭素、炭酸ガス、メタン、エタン
、エブレン、ブト1ピレン、ブタジェン、ブタン等であ
るが、@呈有害ガスとして塩化水素、アンモニア、硫化
水素、シアン化水素等が含まれてJ3す、での濃度は都
市ごみの場合、通富塩化水f、 1,000〜3.O
OOppm、塩化メチル1,000へ・2.0001)
11111 、アンモニア6000〜12,000pt
ln+ 、硫化水素6,000〜8,000ppm 、
シアン化水素3 (10〜G 001)II mである
。洗)争土程は」−記イ1害成分を除去ザる11稈Cあ
り、1ケまたは複数のスクラバーを用いる。通常の熱分
解佳成ガスにターjし−(は2段のスクラバーを用いる
ことが望ましい。洗浄液(ま水、ぞの池の各種溶媒を用
いることができるが、凝縮液を用いる洗浄法が望ましい
。
〜ル、洗浄、油洗浄、脱硫等の前処理工程に適宜供せら
れる。好ましい前処理工程としては、たとえば熱分解炉
から出たガスは洗浄工程で洗浄される。分解生成ガスの
主成分は水素、−酸化炭素、炭酸ガス、メタン、エタン
、エブレン、ブト1ピレン、ブタジェン、ブタン等であ
るが、@呈有害ガスとして塩化水素、アンモニア、硫化
水素、シアン化水素等が含まれてJ3す、での濃度は都
市ごみの場合、通富塩化水f、 1,000〜3.O
OOppm、塩化メチル1,000へ・2.0001)
11111 、アンモニア6000〜12,000pt
ln+ 、硫化水素6,000〜8,000ppm 、
シアン化水素3 (10〜G 001)II mである
。洗)争土程は」−記イ1害成分を除去ザる11稈Cあ
り、1ケまたは複数のスクラバーを用いる。通常の熱分
解佳成ガスにターjし−(は2段のスクラバーを用いる
ことが望ましい。洗浄液(ま水、ぞの池の各種溶媒を用
いることができるが、凝縮液を用いる洗浄法が望ましい
。
ここi:” ’mm液液(,1,水蒸気を主どりるカス
中の凝縮成分がカスを冷1.0づる際凝縮しC1りられ
る液のことをいう。凝縮)1ダを>C31JI シて;
51; ?子液とじで用いる場合、カスは洗浄ど其に冷
ldlされC,凝縮液が生成1゛るのC1これを洗浄液
として再び、スクラバーに供給し、一部を11(出Jる
ことにより何等洗浄液の消費および多用の廃液発生を伴
うこと1.「シに洗浄が可能どなる。2段スクラバーC
凝縮液による洗浄の一例をjホl\ると、第1段のpH
8・−9、第2段のpl−110−11の条件下で洗浄
後のカスの有害ガス濃度は塩化水素1O−30pp+n
、塩化メチル1.000〜2,000ppm 、ア
ンモニア’+〜ioppm、硫化水素2,000〜/1
.0001)l)II+ 、シアン化水素0.lppm
Ll下となる。熱分解温度は凝縮液の組成、性状と関
連し650・〜900℃の熱分解温度では洗浄に適した
Il+−18〜9の凝縮液が17られる。
中の凝縮成分がカスを冷1.0づる際凝縮しC1りられ
る液のことをいう。凝縮)1ダを>C31JI シて;
51; ?子液とじで用いる場合、カスは洗浄ど其に冷
ldlされC,凝縮液が生成1゛るのC1これを洗浄液
として再び、スクラバーに供給し、一部を11(出Jる
ことにより何等洗浄液の消費および多用の廃液発生を伴
うこと1.「シに洗浄が可能どなる。2段スクラバーC
凝縮液による洗浄の一例をjホl\ると、第1段のpH
8・−9、第2段のpl−110−11の条件下で洗浄
後のカスの有害ガス濃度は塩化水素1O−30pp+n
、塩化メチル1.000〜2,000ppm 、ア
ンモニア’+〜ioppm、硫化水素2,000〜/1
.0001)l)II+ 、シアン化水素0.lppm
Ll下となる。熱分解温度は凝縮液の組成、性状と関
連し650・〜900℃の熱分解温度では洗浄に適した
Il+−18〜9の凝縮液が17られる。
洗)争されたガスは必要ならガス小ルターに貯蓄し、ま
た一部のガスを熱分解工程に補助燃11として戻しCも
よい。残部はでのJ、ま、;しだは加圧し油洗i′!I
IL程(こ供給される。洗汀I]二重を出たカスtこは
1蕩累化合物どしくは塩化水素の池に塩化メチルが含ま
れており、通常の都市ごみの熱分解生成カスr f;L
、洗浄後約 1,000−2,0OOLII)Illl
l重度、それj以外の有(層温素化合物の温度は痕跡程
度である。
た一部のガスを熱分解工程に補助燃11として戻しCも
よい。残部はでのJ、ま、;しだは加圧し油洗i′!I
IL程(こ供給される。洗汀I]二重を出たカスtこは
1蕩累化合物どしくは塩化水素の池に塩化メチルが含ま
れており、通常の都市ごみの熱分解生成カスr f;L
、洗浄後約 1,000−2,0OOLII)Illl
l重度、それj以外の有(層温素化合物の温度は痕跡程
度である。
硫黄化合物は、硫化水素以外Cは有機硫黄化合物が10
0〜1,0O01)DIll程磨含まれている。油洗浄
T稈Cは、ガス中に含まれでいるタール分を灯油などの
油と接触さけて除去する。タール分吸収済みの油は、熱
分解工程の補助燃料とし゛C使用可能である。
0〜1,0O01)DIll程磨含まれている。油洗浄
T稈Cは、ガス中に含まれでいるタール分を灯油などの
油と接触さけて除去する。タール分吸収済みの油は、熱
分解工程の補助燃料とし゛C使用可能である。
このJ、うに油洗?子された力、スは、nb疏Jるかま
たは脱硫iiづ゛ぞのJ′:J:第1水添T程に供給さ
れる。
たは脱硫iiづ゛ぞのJ′:J:第1水添T程に供給さ
れる。
11j2硫、す41わちllx+化水素(ト12S)の
除去は常温で酸化鉄、酸化亜11)やシリカ系等の既知
の吸着剤によっ(行なわれる。
除去は常温で酸化鉄、酸化亜11)やシリカ系等の既知
の吸着剤によっ(行なわれる。
第1の水添J二重は、前処理どしての脱硫をしないj4
含は′12(つC」又上、常圧〜50 kgy” ci
Gの範囲で、また脱硫をした場合は60℃以」−1常
圧へ・50 k(1、’ crd GのN 1111
(でれぞれ原Hノjス中の水素にJ:りなされる。この
場合、固形廃棄物の種類、分解条(′【によっで分解箱
製ガス中のジー1ン、アセチレンが増加しても、この第
1水添に稈の水添反応がなされるため、以降のに稈で=
1−キンクが生じることがない。。
含は′12(つC」又上、常圧〜50 kgy” ci
Gの範囲で、また脱硫をした場合は60℃以」−1常
圧へ・50 k(1、’ crd GのN 1111
(でれぞれ原Hノjス中の水素にJ:りなされる。この
場合、固形廃棄物の種類、分解条(′【によっで分解箱
製ガス中のジー1ン、アセチレンが増加しても、この第
1水添に稈の水添反応がなされるため、以降のに稈で=
1−キンクが生じることがない。。
このにうにlノ(11ノられたガスは第2水添I稈によ
ってガス中の不純物である塩素化合物、硫黄化合物、あ
るいt、17ルノイン類が200〜500 ’C1常圧
〜50 kG / c# Gの範囲で原石ガス中の水素
にJ:り水添され、それぞれ塩化水素(トICノ)、硫
化水素、飽和炭化水素に変換される。 第1の水添にJ
3ける触媒どしCは、パラジウム系、白金系、ルテニウ
ム系等の触媒。第2の水添にJ′3L−Jる触媒としで
はニラクル、−、Jパル1〜、モリブデンおJ:びタン
グステンの一種または二種以」−を組み合わせた触媒が
使用される。
ってガス中の不純物である塩素化合物、硫黄化合物、あ
るいt、17ルノイン類が200〜500 ’C1常圧
〜50 kG / c# Gの範囲で原石ガス中の水素
にJ:り水添され、それぞれ塩化水素(トICノ)、硫
化水素、飽和炭化水素に変換される。 第1の水添にJ
3ける触媒どしCは、パラジウム系、白金系、ルテニウ
ム系等の触媒。第2の水添にJ′3L−Jる触媒としで
はニラクル、−、Jパル1〜、モリブデンおJ:びタン
グステンの一種または二種以」−を組み合わせた触媒が
使用される。
前記第2の水添により生成され1.:塩化水素および硫
化水素は必要に応じて後続の工程にて化学吸収法により
除去される。先ず塩化水素は炭酸カルシウム(CaCO
g)などを吸収剤としで吸収でき、硫化水素は、アミン
系吸収剤や炭酸カリウム(K2CO2)等の吸収剤によ
り吸収除去できる。
化水素は必要に応じて後続の工程にて化学吸収法により
除去される。先ず塩化水素は炭酸カルシウム(CaCO
g)などを吸収剤としで吸収でき、硫化水素は、アミン
系吸収剤や炭酸カリウム(K2CO2)等の吸収剤によ
り吸収除去できる。
ざらlこ、後続工程として、水蒸気改質工程が続く場合
には、化学吸収法により除去できなかった未吸収の硫化
水素や塩化水素を酸化亜鉛やアルミナ系、シリカ系の吸
着剤を組み合わけることにより、水蒸気改質用触媒に許
容できるレベル以下J:で吸着除去される。
には、化学吸収法により除去できなかった未吸収の硫化
水素や塩化水素を酸化亜鉛やアルミナ系、シリカ系の吸
着剤を組み合わけることにより、水蒸気改質用触媒に許
容できるレベル以下J:で吸着除去される。
以上のような各■稈を経て、原石カス中の不、Iff!
物が除去される。このように精製された原料カスの一部
または全部を水蒸気改質J3よび/またはCO転化し、
1r1られたノjスは製品ガスの要求に応じて、必要に
よりメタン化、脱炭酸され、都市ノJスとされる。
物が除去される。このように精製された原料カスの一部
または全部を水蒸気改質J3よび/またはCO転化し、
1r1られたノjスは製品ガスの要求に応じて、必要に
よりメタン化、脱炭酸され、都市ノJスとされる。
次【3二本発明の触媒再生法についで説明りる。
上述の如く分解カスを精製づ−るに従い、水添工程、特
に第1水添工程の触媒の活性がイ1(下りる。
に第1水添工程の触媒の活性がイ1(下りる。
そ口℃分解ガスの精製を中止して、触媒再生カスを第1
水添」、稈に導入する。この際に用いられるカスとし−
Cは、水素ガス、空気、空気と水蒸気の混合ガス、空気
とブツ素ガスの)捏合カスから)巽ばれ、この内、水素
カスは発熱かなく、また空気と水蒸気の)11合ガスは
、発熱はあるものの入手が容易なこと73日ろ−でれぞ
れ好まし7く使用される。本発明において、触媒再生カ
スの流れは、分解ガスの流れに対しC順流でも逆流でも
よいが、触媒再生の効果から勘案りると、逆流のほうが
望ましい。
水添」、稈に導入する。この際に用いられるカスとし−
Cは、水素ガス、空気、空気と水蒸気の混合ガス、空気
とブツ素ガスの)捏合カスから)巽ばれ、この内、水素
カスは発熱かなく、また空気と水蒸気の)11合ガスは
、発熱はあるものの入手が容易なこと73日ろ−でれぞ
れ好まし7く使用される。本発明において、触媒再生カ
スの流れは、分解ガスの流れに対しC順流でも逆流でも
よいが、触媒再生の効果から勘案りると、逆流のほうが
望ましい。
また、この触媒再生ガスは第1水添工稈に導入される前
に4渇されることが望ましく再生用予熱器を設けること
も可能であるが、例えば゛、触媒再生ガスの流れを分解
ガスの流れに対して逆流とし、熱量的に適当な第2水添
用の予熱器で昇温さけることもできる。この際の昇温温
度ずなわら触媒再生温度は、120〜600℃、好まし
くは、200〜450℃である。再生温度が120℃未
満でに1、触媒の丙午が図れず、−プj、再生温度が6
00℃を越えると触媒が変質するためそれぞれ好ましく
ない。
に4渇されることが望ましく再生用予熱器を設けること
も可能であるが、例えば゛、触媒再生ガスの流れを分解
ガスの流れに対して逆流とし、熱量的に適当な第2水添
用の予熱器で昇温さけることもできる。この際の昇温温
度ずなわら触媒再生温度は、120〜600℃、好まし
くは、200〜450℃である。再生温度が120℃未
満でに1、触媒の丙午が図れず、−プj、再生温度が6
00℃を越えると触媒が変質するためそれぞれ好ましく
ない。
第1水添工稈で触媒を再生した触媒再生カスは、第2水
添工程をバイパスして水添工程の後のラインに導入され
る。第2水添二「稈をバイパスさせるのは、触媒再生ガ
スを第2水添工稈に流づと、第2水添■程にお()る触
媒より、1ifit黄が脱因(して選択性が変わってし
まうので、再硫化が必要になる。
添工程をバイパスして水添工程の後のラインに導入され
る。第2水添二「稈をバイパスさせるのは、触媒再生ガ
スを第2水添工稈に流づと、第2水添■程にお()る触
媒より、1ifit黄が脱因(して選択性が変わってし
まうので、再硫化が必要になる。
したがつ(触媒再生カスは第2水添工程をバイパスさけ
る必要がある。
る必要がある。
水添工程の後のラインに導入きれた触媒再生カスi、、
ll、必要に応じてIIII!硫工程お本工程・′また
は脱鳩素丁−稈を通過させた後、系外に放出されるか、
またはそのうちの少なくとも一部を再び触媒再生ガスと
して用い@1水添工稈の触媒の再生に利用される、。
ll、必要に応じてIIII!硫工程お本工程・′また
は脱鳩素丁−稈を通過させた後、系外に放出されるか、
またはそのうちの少なくとも一部を再び触媒再生ガスと
して用い@1水添工稈の触媒の再生に利用される、。
以上のごとく本発明にJ:り以Fのことき効果を秦する
。
。
(1)触り1!の再生が可能どなったの−で、触媒の充
填量を少なくすることか−Cき、また触媒交換頻度が少
くできるので交換作業が少なくなるど」しに触媒消費量
を節約できる。
填量を少なくすることか−Cき、また触媒交換頻度が少
くできるので交換作業が少なくなるど」しに触媒消費量
を節約できる。
(2)触媒再り1−ガスとして水素カスを用いることが
可能なので、光熱による1−ラブルが生じない。
可能なので、光熱による1−ラブルが生じない。
(3)第1水添工稈の触媒再生時に発生りる塩化水素お
よび硫化水素等の有害カスを含む触媒再生ガスは、第2
水添丁稈の1)1仝’、’r FI!l!媒を通過けず
、n9硫工稈および/または脱塩素工程にて塩化水素お
よび硫化水素等の有害ガスを吸収さゼ、再度触媒再生ガ
スどして使用可能なので、水素カス等の消費用が節約で
きる。
よび硫化水素等の有害カスを含む触媒再生ガスは、第2
水添丁稈の1)1仝’、’r FI!l!媒を通過けず
、n9硫工稈および/または脱塩素工程にて塩化水素お
よび硫化水素等の有害ガスを吸収さゼ、再度触媒再生ガ
スどして使用可能なので、水素カス等の消費用が節約で
きる。
(4)第1水添二1−程の触媒再生時に発生ずる塩化水
素d5よび硫化水素等の有害カスを大気に放出せずに系
内で処理できるので、人気汚染が防止される。
素d5よび硫化水素等の有害カスを大気に放出せずに系
内で処理できるので、人気汚染が防止される。
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明する。
説明する。
比 較 例 ′1
新鮮なパラツウ11触媒の水添活・[(1を知るために
第1表の組成の標準カスで、温度48℃、常圧の条(’
l’ r活性試験を行なったところ、C2l−i 4の
C2t−1sへの転化率は、S V = 12.00
01 / HRのときけば100%、3 ■= 95.
0001 / 14 Rのどき84%Cあった。
第1表の組成の標準カスで、温度48℃、常圧の条(’
l’ r活性試験を行なったところ、C2l−i 4の
C2t−1sへの転化率は、S V = 12.00
01 / HRのときけば100%、3 ■= 95.
0001 / 14 Rのどき84%Cあった。
第1表
比 較 例 2
都市こみ熱分解ガスとし゛C第2表に承りガスを冑だ。
このカスをパラジウム触媒を0.1kgを充埴した水添
反応器に挿入し、饋11度1 /I O”C1圧力9k
g、/cvfG、 SV =1.0001 /HR(7
)条件ニテ420時間行なった接、このパラジウム触媒
の活性を知るために比較1(il+ 1と同じ活性試験
を行なったどころ、CzLlaがらC2116へ(1)
転化率ハ、SV = 12.0001./l目くのと
き3%であった。
反応器に挿入し、饋11度1 /I O”C1圧力9k
g、/cvfG、 SV =1.0001 /HR(7
)条件ニテ420時間行なった接、このパラジウム触媒
の活性を知るために比較1(il+ 1と同じ活性試験
を行なったどころ、CzLlaがらC2116へ(1)
転化率ハ、SV = 12.0001./l目くのと
き3%であった。
すなわら、パラジウム触媒は、/120時間の反応によ
り活t1劣化が起きていることがわかる。
り活t1劣化が起きていることがわかる。
第 2 表
実 施 例 1
比較例2て用いた触媒層に水素カスを分解ガスの流れに
対して逆流で導入して、温度3oo℃、7+t LL、
S V == 2(1,(10(11/ l−口くの条
件に12時間保った後、比較例1ど同じ活性試験を行な
ったとコロ、02 N 、+ 47) C2Ha ヘ(
7) %、化十は5V=12.000 1 /l−I
R”C”l、TI、T 100 %、S V−95,0
001/llR’r77%に回復しrいた。
対して逆流で導入して、温度3oo℃、7+t LL、
S V == 2(1,(10(11/ l−口くの条
件に12時間保った後、比較例1ど同じ活性試験を行な
ったとコロ、02 N 、+ 47) C2Ha ヘ(
7) %、化十は5V=12.000 1 /l−I
R”C”l、TI、T 100 %、S V−95,0
001/llR’r77%に回復しrいた。
なお、再生中のガス分析を行なったところ塩化水素、硫
化水素、メタンが検出された。このことから−このガス
を大気中、(ご放出したり、他の触媒層に送入りると、
人気汚染や?]!!毒の問題hヅLじることが推測され
た。
化水素、メタンが検出された。このことから−このガス
を大気中、(ご放出したり、他の触媒層に送入りると、
人気汚染や?]!!毒の問題hヅLじることが推測され
た。
実 施 例 2
比較例2ひ用いた触媒層に水素ガスを分解カスの流れに
対しC11l′i流で導入して、温度300℃、常圧、
5V=−・ 20.00+11 / IIRの条件に1
2時間保った後、比較例1と同じ活性試験を行なったと
ころ、C211IのC2116への転化率はSV= 9
5.0001 / HRテ58%に回復しく イた。
対しC11l′i流で導入して、温度300℃、常圧、
5V=−・ 20.00+11 / IIRの条件に1
2時間保った後、比較例1と同じ活性試験を行なったと
ころ、C211IのC2116への転化率はSV= 9
5.0001 / HRテ58%に回復しく イた。
実 施 例 3
比較例2′c′用いた触媒層にスチームを分解カスの流
れに対して逆流で導入して、温度300℃、常圧の条件
に保ら、次いでこのスチー11に対して空気を徐々に加
え最終的にスヂーム、/空気の比をほぼ3とし−U 、
S V = 40.0001 、x l−I Rに1
0時間維持した後、比較19]1と同じ活性試験を行な
ったところ、C2I−l IのC21−1sへの転化率
は5V−95,0001、’ll Rて87%に回復し
ていた。
れに対して逆流で導入して、温度300℃、常圧の条件
に保ら、次いでこのスチー11に対して空気を徐々に加
え最終的にスヂーム、/空気の比をほぼ3とし−U 、
S V = 40.0001 、x l−I Rに1
0時間維持した後、比較19]1と同じ活性試験を行な
ったところ、C2I−l IのC21−1sへの転化率
は5V−95,0001、’ll Rて87%に回復し
ていた。
なお、再生中の〕ンデンL!−1−の分析を行な−)だ
ところ塩素イオン、亜硫酸イオンが検出された。
ところ塩素イオン、亜硫酸イオンが検出された。
実 施 例 4
比較例2で用いた触媒層に実施例2と同様にスチームを
分解ガスの流れに対して順流で導入しで、潟19300
℃、常圧の条件に保ち、次いC゛このスチームに対して
空気を徐々に加え最終的にスチーム/空気の比をほぼ3
として、SV= /IQ、0001/1」Rに10時間
維持した後、比較例1と同じ活性試験を行なったところ
、C21−1Iの02116への転化率はS V =
95.0001 、/ HRで6/4%に回復していた
。
分解ガスの流れに対して順流で導入しで、潟19300
℃、常圧の条件に保ち、次いC゛このスチームに対して
空気を徐々に加え最終的にスチーム/空気の比をほぼ3
として、SV= /IQ、0001/1」Rに10時間
維持した後、比較例1と同じ活性試験を行なったところ
、C21−1Iの02116への転化率はS V =
95.0001 、/ HRで6/4%に回復していた
。
第1図は本発明の一実施例を示タブロックフローダイア
グラムであり、実線は分解ガスの流れを示し、点線は触
媒再生ガスの流れを示す。 特許出願人 日 揮 株 式 会 社
代理人 弁理士 171 束 辰 雄代理人 弁
理士 伊 東 哲 也 第1頁の続き ■出 願 人 日揮株式会社 東京都千代田区大手町2丁目2 番1号
グラムであり、実線は分解ガスの流れを示し、点線は触
媒再生ガスの流れを示す。 特許出願人 日 揮 株 式 会 社
代理人 弁理士 171 束 辰 雄代理人 弁
理士 伊 東 哲 也 第1頁の続き ■出 願 人 日揮株式会社 東京都千代田区大手町2丁目2 番1号
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、前処理二1程、第1および第2の水添[稈、水窩気
改貿工庁J3よひ/lJ.たはG O転化1稈、さ1う
に必要に応じ水添1稈の後に脱硫工程i13.J:ひま
たは脱塩素工程をイjrJ−る固形廃棄物分解力ス゛楯
製装置にJ3いて、触媒再生カスを第1水添]−17に
導入し、次い′C該lllI1!媒再生カスを第2水添
1−稈をバイパスし℃水添」−稈の後のラインに導入1
るこどを特徴とりる固形廃棄物分解力ス゛{″17製装
置にd3りる触媒再生法。 2、前記触媒rU ll−カスが、水素カス、空気、空
気と水蒸気の混合ガス、空気とチッ素刀スの混合ガスか
らjバばれる前記特,77請求の範囲第1項記載の触媒
再生法。 3、前記触媒再生カスを、分解力スの流れに対しで、逆
流の向きで第1水添工稈に導入1る前記特許請求の範囲
第1Jrまたは第2項記載の触媒再生法。 4、前記水添T稈の後のラインに導入され、必要に応じ
脱硫工程および,/またはfIII(塩素工程を通過し
たカスの少4『<ども一部を再ひ触媒再生7JスどしC
用いることを特徴とづる前記特許請求の範囲第1J31
、第2項または第3Jn記載の触媒再生法.。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57226239A JPS59115753A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57226239A JPS59115753A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59115753A true JPS59115753A (ja) | 1984-07-04 |
JPS6319222B2 JPS6319222B2 (ja) | 1988-04-21 |
Family
ID=16842068
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57226239A Granted JPS59115753A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 固形廃棄物分解ガス精製装置における触媒再生法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59115753A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024101331A1 (ja) * | 2022-11-08 | 2024-05-16 | 株式会社レゾナック | 塩素ガスの分解方法および塩素ガスの除去方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57151693A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-18 | Jgc Corp | Production of town gas from solid waste |
-
1982
- 1982-12-24 JP JP57226239A patent/JPS59115753A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57151693A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-18 | Jgc Corp | Production of town gas from solid waste |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024101331A1 (ja) * | 2022-11-08 | 2024-05-16 | 株式会社レゾナック | 塩素ガスの分解方法および塩素ガスの除去方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6319222B2 (ja) | 1988-04-21 |
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