SA97180338B1 - عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت - Google Patents
عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180338B1 SA97180338B1 SA97180338A SA97180338A SA97180338B1 SA 97180338 B1 SA97180338 B1 SA 97180338B1 SA 97180338 A SA97180338 A SA 97180338A SA 97180338 A SA97180338 A SA 97180338A SA 97180338 B1 SA97180338 B1 SA 97180338B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- gas
- sulfur
- hydrolysis
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 16
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 108
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 53
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 VIB metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- DBGIVFWFUFKIQN-UHFFFAOYSA-N (+-)-Fenfluramine Chemical compound CCNC(C)CC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 DBGIVFWFUFKIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004971 IR microspectroscopy Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8612—Hydrogen sulfide
Abstract
الملخص: يوضح الإختراع الحالي عملية لتقليل نسبة الكبريت sulphur الكلية في غاز يحتوي على كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulphide وتركيبات أخرى للكبريت sulphur، وهذه العمليةج) إزالة كبريتيد هيدروجين hydrogen sulphide من الغاز الناتج من الخطوة (ب) وبذلك نحصل على غاز ناتج به نسبة منخفضة من الكبريت sulphur.تشمل على:أ) تلامس الغاز مع غاز إختزال في وجود حفاز للهدرجة hydrogenation catalyst تتضمن على الأقل مركب معدني واحد يختار من المجموعات VIB و VIII مدعومة على حامل مشتمل على سيليكا ألومينا silica- alumina غير متبلورة.ب) تلامس جزء على الأقل من الغاز الناتج من الخطوة (أ) مع مادة حفازة للتحلل المائي hydrolysis catalyst قادرة على تحفيز التحلل المائي لكبريتيد الكربونيل carbonyl sulphide لتكوين كبريتيد هيدروجين hydrogen sulphide،
Description
الا عملية لتقليل نسبة الكبريت الكلية في غازات تحتوي على كبريتيد الهيدروجين وتركيبات أخرى للكبريت الوصف الكامل خلفية الاخترا ع يتعلق هذا الإختراع بعملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت sulphur في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين hydrogen sulphide وتركيبات أخرى للكبريت sulphur مثل الغازات المفرغة (غازات العادم) من عمليات إستخلاص الكبريت sulphur كطريقة كلاوس Claus ° ونجد أن الغازات التي تحتوي على كميات كبيرة من كبريتيد الهيدروجين (01:5) hydrogen sulphide تتم معالجتها بصورة مناسبة في طريقة كلاوس Claus لإستخلاص الكبريت sulphur ونجد أن غاز التغذية بالحمض لطريقة كلاوس Claus هذه يحتوي على أكثر من 7860 بالحجم من 8 وينشأ على الأقل جزئياً من عمليات إزالة الكبريت sulphur وجود هيدروجين hydrogen وتمثل عمليات إزالة الكبريت sulphur في وجود الماء عمليات تنقية الغاز التي فيها تتم معالجبة ٠ الغازات الصناعية؛ Jie غاز التكرير الغاز الطبيعي أو الغاز الصناعي؛ بإستخدام الهميدروجين 0 لتقلل نسبة المكونات الكبريتية فيهاء وإنتاج غاز يحتوي على 11:8 كناتج ثانوي. كما هو معروف للعامة في هذا المجال؛ في عملية كلاوس Claus يتم حرق 11.8 أولاً جزئياً لتكوين ثاني أكسيد الكبريت sulphur dioxide (SOz) في منطقة حرارية. وبعد ذلك يترك أغلب 11:8 ليتفاع ل مع 50 في منطقة أو أكثر من المناطق الحفزية المتتالية لتكوين كبريت عنصري وماء. تستطيع وحدات كلاوس Claus الوصول بطريقة مثالية إلى كفاءة في إستخلاص كبريت (بمعنى ناتج الكبريت في المائة بالوزن على الكبريت sulphur الموجود في غاز الشحنة الحامضي ما بين 94 و 7 بالوزن؛ مما يدل على أن غاز التفريغ من وحدة كلاوس Claus يظل يحتوي على بعض H,S والمكونات الأخرى الموجودة في غاز التفريغ من طريقة كلاوس Claus تكون عادة ثاني ٠ أكسيد الكبريت csulphur dioxide كبريت عنصري؛ وكميات صغيرة من كبريتيد الكربونيل carbonyl sulphide (COS) وثاني كبريتيد carbon disulphide (CS) AN (يشار إليها ككل فيما بعد ب (المكونات الأخرى للكبريت) لكن بدون إستثناء أي مركبات أخرى للكبريت من هذا خيلا
م التعريف)؛ هيدروجين chydrogen نيتروجين cnitrogen بخار ماء؛ ثاني أكسيد كربون dioxide carbon )©02( وبعض أول أكسيد الكربون (CO) 056 «8:000. وغاز التفريغ من كلاوس هذاء يجب أن يتعرض بعد ذلك لمعالجة متتالية لكي نخفض مرة أخرى نسبة الكبريت الكلية. ويتعلق الإختراع الحالي بطريقة مسحنة لهذه المعالجة التالية. © ألو صف العام AA اع:- توضح طريقة معروفة لخفض معدل مكونات الكبريت sulphur في غاز التفريغ من طريقة كلاوس في وصف البراءة البريطانية رقم .١7077489 ووفقاً لهذه الطريقة يعرض غاز التفريغ من طريقة كلاوس Claus لمعالجة إختزال حفزي عند درجة حرارة فوق ©7١"م بإستخدام Sle إختزال مشتمل على هيدروجين hydrogen و/ أو أول أكسيد كربون carbon monoxide وبذلك تحول Ve مركبات الكبريت sulphur الأخرى الموجودة إلى HLS والإزالة بالتتابع لكتلة 11.5 بواسطة معالجة بالإمتصاص بإستخدام مذيب إمتصاص إختياري ل HpS مناسب. وتشتمل المادة الحفازة المستخدمة لإختزال غاز عادم طريقة كلاوس Claus على معدن من المجموعة VI و/ أو معدن من المجموعة 1 مدعوماً على حامل أكسيد غير عضوي ويكون نموذجياً مادة حفازة /NiMo ألومينا NiMo/alumina أو /CoMo الومينا .CoMo /alumina وبعد المعالجة لإمتصاص؛ يعاد توليد مذيب ٠ الإمتصاص الذي يحتوي على أغلب HS ويعاد FS المطرود الناتج بعد ذلك إلى إستخلاص الكبريت sulphur بطريقة كلاوس؛ بينما يعاد إستخدام المذيب معاد التوليد. ويحتوي الغاز العادم النهائي من معالجة الإمتصاص فقط على كميات قليلة من 11:8 ويطلق في الغلاف الجويء وأحياناً بعد معالجته بالحرق للإختزال الإضافي لمحتوى HS بواسطة التحويل من 11.8 إلى :80. وفي الوقت الحاضر لا يطبق الحرق ذلك غالباً بسبب تلوث الهواء الشديد الزائد الرائحة النتنة المألوفة. Ye وفي مرحلة الإختزال للطريقة المعروفة تكون التفاعلات الرئيسية هي هدرجة «Cp ,80 و Xx) Sx لها قيمة من ١ حتى (A الموجودة في غاز كلاوس Claus لتكوين 11:5 والتحلل المائي hydrolysis ل COS و CS, لتكوين 5 و 00 وقد يتفاعل CO الموجود في غاز الإختزال بصورة مناسبة مع الماء لتكوين و60 و .11 لكن CO الموجود قد يتفاعل أيضاً SO; 11:5 و/ أو Sx بحيث يكون COS الذي يكون غير مرغوباً فيه بشدة. وتحدث الهدرجة التحلل المائي cell Ui, chydrolysis Yo في خطوة طريقة مفردة بإستخدام مادة حفازة واحدة. وفي التشغيل التجاري تتراوح درجة حرارة مرحلة الإختزال نموذجياً بين YA و ١7“تم. وتساعد درجات الحرارة إلا
العالية تلك؛ بالتحديدء على معدلات عالية لتفاعلات الهدرجة ل SO; و Sx وبذلك نضمن هدرجة SO; as و 5#. وتعمل درجات الحرارة العالية تلك علاوة على ذلك على منع الكبريت sulphur العنصري من التكثف والإمتصاص فوق سطح المادة الحفازة المنشطة وقد يسبب ذلك إنسداداً خطيراً ومن ذلك تثبيطاً سريعاً للمادة الحفاة. ونجد أن غاز عادم كلاوس الذي يحتوي © تموجياً على درجة حرارة في نطاق من ١7١ حتى °F ve يجب تسخينه إلى درجة الحرارة العالية المستخدمة؛ التي يحتفظ بها عادة بإستخدام موقد مشتعل. وفي الموقد المشتعل ذلك قد يتكون Lad جزء من غاز الإختزال. ويكون عيب درجة الحرارة العالية المستخدمة في مرحلة الإختزال أن التحلل المائي hydrolysis ل COS إلى 11:8 و CO يكون أسهل عند درجات الحرارة المنخفضة. وقد يكونء ٠ وفقاً لذلك من المفيد إذا إستطعنا إستخدام درجات حرارة منخفضة في مرحلة الإختزال؛ لأن في هذه الحالة يتم التحلل المائي hydrolysis ل COS الموجود بقيمة أكبر إلى HS ويؤدي ذلك إلى محتوى Jil COS في الغاز الناتج النهائي. وفي نفس الوقت؛ من ناحية أخرى قد لا تؤدي درجات الحرارة المنخفضة إلى تحول منخفض ل Sx «SO; «C8p إلى 1125 بينما يمكن تجنب إنسداد المادة الحفازة نتيجة لتكتف الكبريت sulphur والإمتصاص بقدر المستطاع. وقد تكون ميزة أخرى لدرجة حرارة التفاعل المنخفضة أن نستطيع الإستغناء عن الموقد المشعل الغالي لتسخين غاز التغذية إلى درجة الحرارة المطلوبة وعلى سبيل المثال يمكن إستبدال بمغير حرارة أقل تكلفة بكثير. ونجد أن غياب الموقد المشتعل قد يدل أيضاً على عدم الحاجة للوقود بعد ذلك؛ بينما قد يكون مفيداً أيضاً لأسباب ضبط العملية. وفي الوحدات الموجودة لا يمكن عادة إستبدال الموقد المشتعل الموجود بالفعل بمغير حرارة لأسباب التكلفة؛ لكن إذا كان من الممكن أن نستخدم درجة حرارة تشغيل أقل ٠ في مرحلة الإختزال؛ قد يكون إستهلاك الوقود في الموقد المشتعل أقل مما يؤدي إلى تكاليف تشغيل منخفضة. وتوجد ميزة أخرى لدرجة حرارة التشغيل المنخفضة وهي التوحد الفعال مع وحدة كلاوس (Claus بالتحديد مع وحدة كلاوس ثلاثية المراحل؛ الذي يصبح (ian وسوف يفهم أن هذا التكامل يكون مفيداً جداً من ناحية نظر إقتصاديات الطريقة. وتم التعرف على مشكلة درجة الحرارة العالية لتفاعل الهدرجة من ناحية والتحلل المائي COS hydrolysis Yo الذي يسائده درجات الحرارة المنخفضة من الناحية الأخرى في جون أ رأي John A Ray وزملاؤه؛ جريدة البترول والغازء VE يوليو VAT صفحة رقم 4 5- Gg.
OV هذه VV
Com الموجودة في غاز عادم sulphur الفقرة توضح طريقة ثنائية الخطوات لتحويل مركبات الكبريت «Ct/ alumina وهي مشتملة على خطوة هدرجة أولى بإستخدام مادة حفازة كروميوم/ الومينا وبذلك يحتم ضرورة إستخدام YO وتتراوح درجة حرارة الدخول لمفاعل الهدرجة بين 9080 و عند 11/7ثم. hydrolysis موقد مشتعل لتسخين دفعة غاز العادم؛ بينما تنفذ خطوة التحلل المائي وبالتالي يبرد التيار المتدفق من خطوة الهدرجة قبل دخول مفاعل التحلل المائي. وفي هذا © طريقة معدلة حيث فيها يستخدم تحميل مجزاً من مادة Lind الموضوع من ناحية أخرى؛ يوصف الومينا مصنصدلة/0140© ومادة حفازة التحلل المائي من الكروميوم/ [CoMo حفازة للهدرجة وبذلك نستغني عن خطوة التبريد (YO [YO المستثارة بنسبة حجمية مقدارها Cr alumina الالومينا الوسطى. وتكون درجة الحرارة الكلية المستخدمة هذا التعديل 7؛“"م. ويكون عيب تعديل التحميل لم COS المجزاً أن التأثيرات المفيدة لدرجة حرارة التفاعل المنخفضة على توازن التحلل المائي ل ٠ يعد ممكناً الإستفادة منها. وعلاوة على ذلك؛ في كل التعديلات الموضحة نحتاج موقد مشتعل مكلف لكي نحتفظ بدرجة حرارة التفاعل العالية المطلوبة. في غاز sulphur يساعد هذا الإختراع على إيجاد طريقة لتخفيض المحتوى الكلي للكبريت غاز عادم طريقة كلاوس؛ التي قد Jie chydrogen sulphide يحتوي على كبريتيد هيدروجين تجرى عند درجات حرارة منخفضة نسبياً بينما في نفس الوقت تخفض بدرجة ملحوظة محتوى VO الكلي في الغاز المعالج. وقد وجد أن ذلك يمكن تحقيقه بإستخدام طريقة تستخدم sulphur الكبريت غير silica- alumina وظيفة مادة حفازة مخصصة للهدرجة تعتمد أساساً على حاملة سيليكا- الومينا متبلور ووظيفة مادة حفازة للتحلل المائي بالتحديد. - الوصف التفصيلى:
١ ووفقاً لذلك فإن الإختراع الحالي يتعلق بطريقة لتخفيض نسبة الكبريت الكلية في غاز يحتوي على كبريتيد هيدروجين hydrogen sulphide ومكونات أخرى للكبريت؛ وتشتمل تلك الطريقة على: { تلادمس الغاز مع غاز إختزال في وجود مادة حفازة للهدرجة hydrogenation catalyst مشتملة على الأقل على مركب معدن واحد يختار من المجموعات VIB و VIIT مدعومة على حامله
YO مشتملة على silica- alumina غير متبلور.
للا
ب) تلامس جزء على الأقل من الغاز الناتج من الخطوة (أ) مع مادة حفازة قادرة على حفز التحلل المائي لكبريتيد الكربونيل carbonyl sulphide لتكوين كبريتيد هيدروجين hydrogen sulphide و ج) إزالة كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulphide من الغاز الناتج من الخطوة (ب) وبذلك نحصل على غاز ناتج محتوى JS من الكبريت sulphur ° ويدل التعبير "المحتوى (الكلي) "cy SU مثل المستخدم خلال الوصف التالي على محتوى كل المركبات على كبريت الموجودة معاً في غازء إذا لم يذكر خلاف ذلك بالتحديد. وتشتمل المادة الحاملة للمادة الحفازة للهدرجة hydrogenation catalyst المستخدمة في الخطوة (أ) على سيليكا- الومينا silica-alumina غير متبلورة. ومن المناسب أن تحتوي السيليكا-- الومينا silica- alumina غير المتبلورة على محتوى ألومينا alumina في نطاق من © حتى Ivo Ve بالوزن؛ يفضل ٠١ حتى 770 بالوزن. وبالإضافة إلى السيليكا- ألومينا silica alumina غير المتبلورة؛ ومن المفضل أن تشتمل المادة الحاملة على مادة تماسك وتكون من مواد التماسك المشابهة هي الأكاسيد قبل العضوية مثل Salus الومينا alumina -511:8» والتي يفضل منها الألومينا alumina لغرض الإختراع الحالي ٠ وإذا وجدت؛ فإن مواد التماسك قد تستخدم بمقادير مختلفة من ٠ حتى 790 بالوزن؛ يفضل من ٠١ حتى 7280 بالوزن؛ منسوب للوزن الكلي من المادة الحاملة. VO ومن المفضل أن يكون حجم المسام الكلي للمادة الخاملة المحتوية على السيليكا- الومينا silica alumina غير المتبلور من ١,7 حتى ٠,90 ملي لتر/ جم (كما حددت بواسطة مقياس مسام إقتحام الزئبق cporosimetry المواصفة الأمريكية ه- (ASTM © £YAE يفضل أكثر من ١,4 حتى ٠٠ ملي لتر/ جم؛ بينما من المفضل أن تكون مساحتها السطحية على الأقل ١٠١ م"/ جم؛ يفضل أكثر من YOu حتى alee / جم؛ وسوف نفهم أن بعد تضمين معادن نشطة حفزياً في المادة ٠ الحاملة للمادة الحفازة؛» سوف يكون الحجم الكلي للمسام والمساحة السطحية للمادة الحفازة النهائية أقل من تلك الخاصة بالمادة الحاملة المذكورة مسبقاً. ويشتمل مركب معدن المادة الحفازة للهدرجة hydrogenation catalyst على الأقل على مركب معدن واحد من المجموعة VIB و/ أو على الأقل مركب معدن واحد من المجموعة VII ويشتمل مركب معدن المجموعة ]1711 على معادن غير مشهورة من المجموعة ]1711 مثل النيكل nickel (Ni) 8 والكوبلت cobalt (Co) علاوة على المعادن المشهورة من المجموعة ]11 Jie البلاتينيوم platinum (Pt) والبلاديوم palladium (Pd) وتكون أمثلة معادن المجموعة VIB Vay
سلا المناسبة هيء الموليبدنيوم molybdenum (Mo) وتنجستين tungsten (W) وبعد ذلك فإن المادة الحفاز للهدرجة chydrogenation catalyst تشتمل بصورة مناسبة على إتحاد الموليبدنيوم Mo molybdenum و أو W على هيئة معدن المجموعة 8 مع النيكل nickel (Ni) و/ أى cobalt (Co) على هيئة معدن المجموعة VII كبديل؛ فإن من المناسب أن تشتمل على Pt و/ أو Pd على © هيئة معدن المجموعة (VII إختيارياً بالإتحاد مع معدن المجموعة (VIB التتجستين tungsten (W) وتكون مركبات المعدن المفضلة للمادة الحفازة للهدرجة hydrogenation catalyst هي تلك المشتملة على بلاتينيوم platinum (Pt) فقط و/ أو 0 فقط وتلك المشتملة على واحد من إتحادات بلاتينيوم بلاديوم PIP نيكل تنجستين NEW نيكل موليبدنيوم NIMO كوبلت موليبدنيوم 0 وبلاديوم تنجستين PAW وقد توجد هذه المعادن في صورة عنصرية؛ على هيئة أكسيد؛ ٠ على هيئة كبريتيد sulphide أو إتحاد من صورتين أو أكثر من الصور السابقة. وعادة من ناحية أخرى؛ تكون المعادن غير المشهورة موجودة على الأقل جزئياً في صورة كبريتيد؛ لأنها في تلك الصورة يكون للمعادن أعلى مقاومة ضد الجزء الأساسي من الكبريت sulphur الموجود في الغاز المراد معالجته؛ ومن المناسب أن يوجد مركب معدن المجموعة VIB بمقدار من ١ حتى 235 بالوزن؛ يفضل من © حتى 775 بالوزن؛ ومركب معدن المجموعة VIII غير المشهورة بمقدار من ١,0 9 حتى 72٠5 بالوزن؛ ويفضل من ١ حتى 7٠١ بالوزن. وإذا وجدت؛ فإن مقدار المعادن الشهيرة؛ للمجموعة Pt ]1711 و/ أو PA تتراوح بصورة مناسبة من ١01 حتى 7٠١ بالوزن؛ ويفضل أكثر من ١7 حتى 76 بالوزن. وتدل كل النسب المئوية بالوزن على مقدار المعدن منسوباً إلى الوزن الكلي للمادة الحاملة. وكنتيجة لإستخدام مادة حفازة للهدرجة hydrogenation catalyst تعتمد أساساً على مادة حاملة سيليكا- ألومينا silica-alumina غير متبلورة؛ فإن درجة الحرارة التي يكون عندها إجراء الهدرجة يمكن أن تخفض إلى قيمة داخل النطاق من ١5١0 حتى You ثم والأكثر تفضيلاً Vo حتى YY وبذلك نجعل من الممكن أن نستغني عن الموقد المشتعل لتسخين غاز التغذية أو في حالة الإنشاءات الموجودة لكي تنخفض مقدار الطاقة الحرارية المطلوب توفيرها بواسطة الموقد المشتعل. وسوف يتراوح الضغط في خطوة الهدرجة بصفة عامة من ٠.7 حتى Y بار bar ويجب Yo أن يحتوي غاز الإختزال المستخدم على الأقل على هيدروجين hydrogen 5[ أو أول أكسيد الكربون .carbon monoxide وفيما يتعلق بقدرة الإختزال؛ بالتحديد؛ أول أكسيد الكربون إلا
- A لكي يكون قادراً على تكوين هيدروجين في chydrogen مكافتاً للهيدروجين carbon monoxide الموقع عند التفاعل مع الماء وفقاً لمعادل التفاعل 00+ 11:0 جه CO+ Hy ونجد أن غاز الإختزال المراد توصيله يجب على الأقل أن يوفر بصورة مناسبة الكمية المطلوب .carbon monoxide و/ أو أول أكسيد الكعربون hydrogen المطلوبة من الهيدروجين © وعادة من ناحية أخرى؛ يتم HS الموجودين في غاز التغذية إلى Sx و SO, للتحول الكامل ل و/ أو أول hydrogen و 7,80 ضعف من الكمية المطلوبة من الهميدروجين 1,٠١ توصيل ما بين وقد توصل كميات أكبرء لكن هذا لا يكون عملياً لأسباب .08:5008 monoxide أكسيد الكربون إقتصاية بصفة أساسية. وبالرغم من أن غاز عادم طريقة كلاوس يحتوي بالفعحل على بعض يوصل عادة غاز إضافي يحتوي ccarbon monoxide وأول أكسيد الكربون hydrogen الهيدروجين ٠ لكي نضمن أن بالفعل - carbon monoxide أول أكسيد كربون Ss - hydrogen على هيدروجين .carbon monoxide و/ أو أول أكسيد الكربون hydrogen المقادير الكافية من الهيدروجين وتكون الطريقة المناسبة HRS الموجودة في غاز التغذية إلى Sx للتحويل الكامل ل 80:08 و لكي نحتفظ بالتغذية الإضافية بواسطة عملية فرعية لإتحاد العنصري لموقد مشتعل. فمثلاً ذلك الذي وأول أكسيد الكربون hydrogen يعمل في وحدة كلاوس المذكورة مسبقاء وبذلك يتكون هيدروجين NO .carbon monoxide وفي الخطوة (ب) من الطريقة موضوع الإختراع يحدث التحلل المائي بواسطة تلامس جزء على الأقل من الغاز المختزل أو المهدرج الناتج من الخطوة (أ) مع مادة حفازة قادرة على لتكوين 11:5. وهذا يدل على عدم وجود معالجة متوسطة؛ مثل التبريد؛ COS ل lal) حفز التحلل تحدث بين الخطوات (أ) و (ب). كما يمكن إستخدام مادة حفازة للتحلل المائي أي مادة حفازة Ys معروفة في هذا المجال لحفز التحلل المائي ل 008. ولا تساعد المادة الحفازة للتحلل المائي على مثل تفاعل إزاحة غاز فاسد. «COS تفاعل إنتاج 0+ ج 5ر11 005+ Hy hydroxyl مجموعات الهيدروكسيل (Bronstedt) ومن المعروف أو بالتحديد (برونستيديت) titania والتيتانيا alumina الأساسية؛ مثل تلك المرجوة على الأكاسيد غير العضوية مثل الألومينا Yo غير مستثارة؛ تيتانيا alumina تحفز تفاعل التحلل المائي ل 005. ومن ذلك؛ قد نستخدم الومينا ليلا
_q- أو مخلوطات منها بصورة مناسبة كمادة حفازة للتحلل المائي في الخطوة (ب) خاصة titania cerium oxide بالطريقة الحالية. وإختيارياً؛. فإن المركبات الأساسية؛ مثل أكسيد السيريوم (و660) أكاسيد المعدن القلوي (أكسيد صوديوم؛ أكسيد «zirconium oxide (ZeOp)a 55S) 3 أكسيد و/ أو هيدروكسيدات (هيدروكسيد صوديوم؛ هيدروكسيد بوتاسيوم) N20, KO) بوتاسيوم) وأكاسيد معدن أرضي قلوي (أكسيد باريوم؛ أكسيد ماغنسيوم»؛ أكسيد كالسيوم) (NaOH, KOH) © (هيدروكسيد باريوم؛ هيدروكسيد ماغنسيوم؛ hydroxides و/ أو هيدروكسيدات (BaO, MgO, Cao) قد تضاف. وإذا وجدت بأي نسبة؛ فإن (Ba (OH) 2, Mg (OH)y, Ca (OH) هيدروكسيد كالسيوم) من co 715 حتى ١ بالوزن؛ يفضل من 77١0 حتى ١.١ هذه المركبات الأساسية تساهم ب المادة الحفازة للتحلل المائي محسوبة كمعدن. ولغرض الإختراع الحالي فقد وجد أن مادة حفازة titania ومادة حفازة مشتملة على تيتانيا CeO, و alumina ا للتحلل المائي مشتملة على الومينا ٠ و/ KOH وهيدروكسيد بوتاسيوم titania (بمعنى مشتملة على تيتانيا potassium معالجة بالبوتاسيوم تكون مفيدة بصفة خاصة ويشتمل الغاز المتدفق من الخطوة (ب) عادة (K20 أو أكسيد بوتاسيوم
CS; مائياً وأي COS كافي؛ بمعنى على الأقل المقدار المكافئ المطلوب؛ لتحليل ال ele على بخار موجود. ومن المناسب أن تكون المواد الحفازة المستخدمة في الخطوات (أ) و (ب) معالجة yo قبل تشغيل الطريقة موضوع هذا الإختراع. وقد تنفذ المعالجة المسبقة sulphided بالكبريتيد على سبيل المثال وفقاً للطرق الموضحة (JB وهذه بطرق معروفة في هذا sulphided بالكبريتيد في طلبات البراءت الأوروبية أرقام 181764 974434 4484705 14117 _وطلبات البراءت الدولية أرقام "17/74 و 14/718157 ومن المفضل في الطريقة موضوع الإختراع أن تكون المعادن الغير مشهورة المنشطة حفزياً على الأقل موجودة جزئياً في المادة ٠ بحيث يكون للمعادن النشطة حفزياً مقاومة عالية ضد csulphides الحفازة على هيئة كبريتيدات الموجود في الغاز المراد معالجته. sulphur الجزء الأساسي من الكبريت وعادة تكون ظروف التفاعل فيما يخص درجة الحرارة والضغط كما هي مستخدمة في الخطوة (أ) داخل نفس النطاقات المستخدمة في الخطوة السابقة (أ) ومن ذلك تشتمل على درجات ويتراوح الضغط من YY حتى ١78 حتى 00 والأكثر تفضيلاً ١٠١ حرارة تشغيل من YO bar حتى ؟ بار ١
Vay ym ويمكن تنفيذ الخطوات (أ) و )2( من الطريقة موضوع هذا الإختراع بتعديلات متعددة. وعلى سبيل المثال؛ قد تنفذ الخطوة (أ) والخطوة (ب) في مفاعلين منفصلين. بالرغم من أن ذلك يكون إختيارياً مكلفاً نسبياً. فإنه يوفر المرونة المثلى بالنسبة للتحكم في الطريقة ولذلك قد يكون مطلوباً إستخدامه بالتحديدء إذا توفر تعديل به مفاعلين منفصلين على سبيل الضبط؛ قد يكون ذلك التعديل جذاباً جداً. © وقد تنفذ أيضاً الخطوات (أ) و (ب) في مفاعل واحد. وسوف يتضح أن من جهة التكاليف يكون جذاباً. ويكون أحد أشكال المفاعل الواحد المناسبة جداً هو الفرشة المتراصة المكونة من وفرشة من مادة حفازة للتحلل المائي. وفي hydrogenation catalyst فرشة من مادة حفازة للهدرجة هذا الشكل للفرشة المتراصة ترتب الطبقتين بطريقة ما بحيث يمرر أولاً غاز التغذية من خلال وقد يمرر غاز التغذية من خلال المفاعل hydrogenation catalyst طبقة المادة الحفازة للهدرجة ٠ إما متجهاً لأعلى أو متجه لأسفل؛ بينما قد يستخدم أيضاً تدفق جانبي. وعادة تحد النسبة الحجمية من إلى طبقة المادة الحفازة للتحلل المائي غالباً hydrogenation catalyst طبقة المادة الحفازة للهدرجة المراد تحلله بالماء. COS المراد تحويله إلى 11.5 ومقدار sulphur بواسطة مقدار أجزاء الكبريت hydrogenation وبصفة عامة سوف تكون النسبة الحجمية من طبقة المادة الحفازة للهدرجة طبقة المادة الحفازة للتحلل المائي في نطاق من 104 860 حتى 190 0< يفضل من catalyst Yo .٠١ :6٠ حتى 4 ٠ ونجد أن هناك شكل آخر مناسب للمفاعل المفرد هو ذلك الشكل الذي فيه؛ يشتمل المفاعل الواح وعلى الأقل على طبقة واحدة؛ يفضل طبقة واحدة؛ مكونة من خليط من حبيبات مادة حفازة وحبيبات مادة حفازة للتحلل المائي. وقد يكون ذلك الخليط hydrogenation catalyst للهدرجة عشوائياً تماماً من كلا المادتين الحفازتين. لكنه أيضاً قد يكون خليطاً حيث فيه يتحد أيضاً (يتوافق Yo دائماً) تركيز الهدرجة لغاز التغذية؛ المراد هدرجته لتكوين 11:8 مع حبيبة مادة حفازة للهدرجة
COS, ( في مكان ما في طبقة المادة الحفازة؛ بينما سوف يتقابل أي جزئ hydrogenation catalyst عند CO بإستخدام Sx أو CSy «SO, موجود في غاز التغذية أو المتكون بواسطة إختزال (CS, مع حبيبة مادة حفازة للتحلل المائي. chydrogenation catalyst التادمس مع المادة الحفازة للهدرجة إلى حبيبات hydrogenation catalyst وسوف تكون النسبة الحجمية لحبيبات المادة الحفازة للهدرجة © ١:4 حفازة مخلوطة في نطاق من 104 00 حتى Bale المادة الحفازة للتحلل المائي في طبقة ليلا
-١١-
يفضل من 110 Ja YO 190 ©؛ والأكثر تفضيلاً من fe Te حتى .٠١ the وقد يستخدم أيضاً ala) من الفرشة المتراصة مع مادة حفازة مخلوطة. وقد يشمل ذلك الإتحاد. على سبيل المثال؛ في إتجاه تدفق غاز التغذية على طبقة من مادة حفازة للهدرجة وطبقة محتوية على خليط من مادة حفازة للهدرجة ومادة حفازة للتحلل المائي. إختيارياً مع تركيز منخفض من المادة الحفازة للهدرجة في إتجاه تدفق الغاز. ويوجد خليط آخر مناسب هو الطبقة المخلوطة؛ يفضل مع تركيز منخفض من المادة الحفازة للهدرجة في إتجاه تدفق الغاز؛ بالإتحاد مع طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي. ولهذه
الإتحادات تستخدم نسبة حجمية كلية من المادة الحفازة للهدرجة إلى المادة الحفازة للتحلل المائي. وبدلاً من المزج الفيزيائي لحبيبات المادة الحفازة للهدرجة وحبيبات مادة حفازة للتحلل المائي مثل الموصوف فيما سبق؛ وقد يكون خليط كل من المواد الحفازة على هيئة مادة حفازة ٠ واحدة مشتملة على كل من وظيفة هدرجة ووظيفة تحلل مائي. وبهذه الطريقة سوف تتقابل الجزئيات على نطاق صغير جداً Lia مع وظيفة المادة الحفازة المناسبة. وفي هذا الشكل توجد طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي متخصصة بصورة مناسبة أسفل طبقة sald) haat الحفازة. وتحضر المادة الحفازة التي تجمع بين وظيفة الهدرجة والتحلل المائي في حبيبة مادة حفازة واحدة بصورة مناسبة بواسطة البثق المشترك للمادة الحفازة المتخصصة للهدرجة التي تعتمد أساساً على
٠ السيليكا- الومينا silica-alumina غير المتبلور ومادة حفازة متخصصة للتحلل المائي.
في حالات معينة قد يكون مطلوباً أن يتلامس غاز التغذية مع طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي قبل تعريضه للخطوة (أ) الخاصة بالطريقة وفقاً لهذا الإختراع. وقد يتحقق ذلك؛ على سبيل المثال» بصورة تقليدية بواسطة تثبيت طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي قبل الطبقة المحتوية على المادة الحفازة للهدرجة. ويمكن أن تكون معالجة التحلل المائي الاسبقة مفيدة بصفة خاصة عندما Yo يحتوي غاز التغذية على كميات كبيرة (بمعنى أكثر من 5080 جزء من المليون) من CS) وعند التلادمس مع مادة حفازة للهدرجة؛ بالتحديد؛ قد يتفاعل CS; مع الهيدروجين hydrogen لتكوين مركبتنات يكون صعب تحويلها بعد ذلك إلى ELS ومن جهة الرائحة الكريهة للمركبتنات والحقيقة أن في المعالجة التالية بالحرق تساهم في كمية ال SO; المنطلق في الهواء؛ يفضل أن تحتفظ بمستوى المركبات المتكونة منخفضاً بقدر المستطاع. وبواسطة التلامس أولاً لغاز التغذية الذي YO يحتوي على CS; مع مادة حفازة للتحلل المائي؛ يتم التحلل المائي ل C8 لتكوين (COS الذي يتحلل مائياً بسهولة إلى 125. وبهذه الطريقة ينخفض بشدة محتوى CS, قبل التلامس مع المادة إلا
-١7-
الحفازة للهدرجة؛ بحيث يمنع بقوة تكوين أي مركبات. وفي حالة شكل مفاعل واحد قد يتأثر التحلل المائي السابق بصورة مناسبة عن طريق ترتيب طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي؛ يفضل نفس المادة الحفازة المستخدمة في الخطوة (ب) في الطريقة الحالية؛ قبل الطبقة المشتملة على المادة الحفازة للهدرجة. وفي حالة طريقة الفرشة (الطبقة) المتراصة فإن ذلك يدل على أن الطبقة © المتراصة تزود بطبقة ثالثة قبل الترتيب الأصلي ذو الطبقتين ويحدد حجم طبقة المادة الحفازة للتحلل المائي الإبتدائية الممكنة بالنسبة لطبقات المادة الحفازة التالية بواسطة محتوى 052 في Je
التغذية؛ لكنه ale يتراوح من :١ 994 حتى Ve iF يفضل من 10 559 حتى Av iY وقد تتراوح أحجام الحبيبات من حبيبات المادة الحفازة المراد إبستخدامها في الطريقة موضوع هذا الإختراع داخل حدود نطاق واسع وهي تلك المستخدمة بصفة شائعة ومتوفرة تجارياً. ٠ وبذلك؛ تكون مقاسات الحبيبات المناسبة؛ هي الأقطار من ١5 حتى 10 cae والأكثر تفضيلاً ١ حتى © مم. وقد تستخدم حبيبات المادة الحفازة بأي شكل معروف في هذا المجال؛ مثل الكرات؛
العجلات؛ الحلقات الثلاثية والحلقات الرباعية؛ لكنها قد تستخدم أيضاً على شكل كسر.
في الخطوة (ج) من الطريقة موضوع هذا الإختراع يزال FS الموجود في الغاز المتدفق من الخطوة (ب)؛ وبذلك نحصل على غاز ناجح به محتوى منخفض من الكبريت sulphur وقد ١ تتحقق إزالة HS من الغاز الفاسد الناتج في الخطوة (ب) بواسطة طرق عديدة معروفة في هذا المجال. وتستخدم عمليات إمتصاص كيميائية بإستخدام مواد إمتصاص إختيار به 11:5 السائل على نطاق واسع ومناسبة جداً لغرض الإختراع الحالي. وتشتمل مواد الإمتصاص المستخدمة بصورة متكررة على محاليل مائية من الكانوامينا Jie calkanolamines أحادي J sili) أمين mono- «ethanolamine ثاني - إيثانول أمين ethanolamine -01؛ ثاني- أيزوبروبانول أمين di- dsopropanolamine ٠٠ ومخلوطات مائية من ثاني - أيزوبروبانول أمين «di-isopropanolamine أو مثيل ثاني إيثانول أمين methyldiethanolamine وسلفونات .sulfolanes وبصفة عامة؛ تتضمن معالجة الإمتصاص تلك على خطوة إمتصاص؛ التي led يتلامس الغاز المحتوي على HS مع مادة إمتصاص السائلة في عمود إمتصاص؛ وخطوة إعادة تكوين؛ التي فيها يزال مرة أخرى HS من مادة الإمتصاص. وعادة يعاد HS المطرود الناتج بهذه الطريقة إلى طريقة إبستخلاص الكبريت Yo (كلاوس)؛ بينما تعاد دورة مادة الإمتصاص المتولدة إلى عمود الإمتصاص. ويعرض الأن غالباً غاز العادم النهائي من معالجة الإمتصاص لمعالجة بالحرق الحراري أو الحفزي لتحويل المقادير إلا
س١ الصغيرة من 11,8 الذي مازال موجوداً مع الأكسجين (oxygen ,50؛ وبعد ذلك يطلق الغاز المحروق في الهواء. : (Jas قد تتضمن الخطوة (ج) طريقة لإزالة 11:5 من الغاز الناتج من الخطوة (ب) بواسطة تفاعل 11:5 مع محلول مائي من أيون معدن متعدد التكافؤ أو كلاب في تفاعل ريدوكس reduced © لتكوين كبريت عنصري وحالة مختزلة من أيون معدن متعدد التكافؤ أو (DS الذي يتحول في خطوة توليد ثانية مرة أخرى إلى أيون المعدن الأصلي متعدد التكافؤ أو الكلابي بواسطة تفاعله مع عامل أكسدة مناسب؛ مثل الأكسجين 0©. ويستخدم الحديد Tron بصفة عامة كمعدن متعدد التكافؤ بينما تتضمن عوامل التكليب المناسبة على حمض إثيلين ثاني أمين رباعي أسيتيك ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) وحمض نيتريل ثلاني nitrilotriacetic acid Slay (NTA) ٠ وقد توجد أيونات fons الفوسفات Phosphate وثيو- سلفات cthiosulphate أو مواد أولية منهاء في الخليط الإبتدائي للريدوكس redox لزيادة حجم بلورات الكبريت sulphur المتكونة. ويستخلص الكبريت sulphur العنصري المتكون من خليط التفاعل المائي. وتكون أمثلة طرق إزالة تلك؛ على سبيل (JU موضحة في طلبات البراءات الأوروبية رقم COVOYTEY 056571١ قذمااتي٠ كو +YY00.0 Ve وكما هو مشار إليه فيما سبق؛ تتميز الطريقة موضوع هذا الإختراع بأن الإتحاد الفعال مع وحدة كلاوس؛ خلاصة وحدة كلاوس ثلاثية المراحل؛ يكون ممكناً نتيجة لدرجة حرارة التشغيل المنخفضة المستخدمة. وقد يتضمن ذلك التكامل إختيارياً تحميل المفاعل الأخير في وحدة كلاوس تلك بالمادة الحفازة للهدرجة والمادة الحفازة للتحلل المائي المستخدمة في الخطوات (أ) و (ب)؛ على الترتيب من الطريقة الحالية. ويكون ذلك جذاباً a بوضوح من وجهة نظر إقتصاديات ٠ الطريقة. ويوضح الإختراع أيضاً بواسطة المثال التالي بدون تقيد نطاق الإختراع بهذا التجسيم المعين. مثال تم تحرير غاز مكون من ©50٠0 جزء في المليون بالحجم من 005؛ 75٠١ جزء في المليون Yo بالحجم «5؛ ٠٠٠٠١ جزء في المليون من You HRS جزء في المليون بالحجم ٠٠٠٠ (CS) جزء في المليون بالحجم (SO; 775 بالحجم ماء؛ ٠٠٠٠١ جزء في المليون بالحجم Over gH جزء لا لا yee (الحجم الكلي sulphided في إتجاه لأعلى فوق طبقة متراصة كبريتيدية CO في المليون بالحجم ملي لتر) مكونة من طبقة من مادة حفازة للهدرجة أسفل طبقة من مادة حفازة للتحلل المائي 5 ede بنسبة حجمية و Ni بالوزن من النيكل 74,9٠0 الحفازة للهدرجة المستخدمة مشتملة على sald) ووجد أن غير silica- alumina مرتكزة على مادة حاملة سيليكا- الومينا Mo بالوزن من الموليبدنيوم 219 5 مقداره £00 بالوزن وإحتوت المادة الحاملة على حجم كلي alumina متبلورة لها محتوى الومينا جم. وأحتوت المادة [Ta 440 ملي لتر/ حجم ومساحة سطحية ١,87 مقداره (Hg للمسام (زئبق ملي لتر/ حجم ومساحة سطحية ١14 مقداره (Hg الحفازة النهائية على حجم كلي للمسام (زئبق جم. [la 5
٠١ وكانت sald) الحفازة للتحلل المائي عبارة عن مادة حفازة من التيتانيا titania المعجبون بالبوتاسيوم potassium تحتوي على 77 بالوزن من هيدروكسيد بوتاسيوم KOH قبل المعالجبة المسبقة بالكبريتيد .sulphiding
وكانت حبيبات كل المواد الحفازة المستخدمة حبيبات كمسارات لها قطرين ١,9 و ١ مم. وقد تضمنت ظروف العملية درجة حرارة وتفاعل مقدارها a 7٠١ ضغط ٠,٠١ بار :58 وسرعة
.' ساعة ١90٠0 غازية فراغية في الساعة مقدارها ١٠
وتم تحديد تركيب التيار المتدفق من المفاعل (الغاز المختزل) بإستخدام المطياف الغازي والفحص الميكروسكوبي بالأشعة تحت الحمراء infra-red ولغرض هذا التحديد تم تجفيف عينة من الغاز المختزل وقمنا بتحليله. وقبل تجفيف الغاز المختزل كان يحتوي على محتوى ماء 77,77 بالحجم. وتدون النتائج في جدول رقم 6.
٠ وبعد التبريد تمت معالجة متتابعة لهذا الغاز المختزل في نظام ممتص بإستخدام خليط مائي من مثيل ثاني إيثانول أمين methyldiethanolamine و سلفولان sulfolane كمذيب إمتصاص. وكان ضغط غاز التغذية ١,8 بار bar وكانت درجة حرارة غاز التغذية 1,6 أثم.
وتم تحديد تركيب الغاز الناتج بإستخدام الرسم الكروماتوجرافي والفحص بالأشسعة تحت الحمراء 0©:-1058. ودونت النتائج في جدول رقم 1.
Yo كل الكميات المعطاه في جدول رقم 1 تحسب على أساس الغاز الجاف.
جدول رقم 1: إختزال المحتوى ASH للكبريت sulphur للا yoo
:80 لجزء في العليون يلحم | 3450 IE I
0 :65 (جء في لطيو يلما | ) ومن الجدول رقم 1 يمكن رؤية أن مكونات الكبريت sulphur الموجودة في التغذية تحولت بصورة ملحوظة إلى HS وأزيلت 799,7 منها بالتتابع في خطوة الإمتصاص. وعلاوة على ذلك تم تنفذ عمليات التحلل المائي بصورة فعالة عند درجة حرارة ١٠م التي تكون أقل بدرجة ملحوظة من درجات الحرارة المستخدمة في الطرق الخاصة بوصف المجال القديم (780-
o -75606مم).
Vay
Claims (1)
- عناصر_ الحماية -١ ١ عملية لتخفيض نسبة لكبريت sulphur الكلية في غاز يحتوي على كبريتيد 7 الهيدروجين hydrogen sulphide ومكونات أخرى للكبريت sulphur تلك العملية تشتمل tele VY ¢ { تلامس الغاز مع غاز إختزال في وجود lia هدرجة hydrogenation catalyst ° يشتمل على الأقل على مركب معدني واحد يتم إختياره من المجموعات VIB و 1 1 مدعومة على مادة حاملة مشتملة على سيليكا الومينا silica-alumina غير ل متبلورة. A ب) تلامس جزء على الأقل من الغاز الناتج من الخطوة (أ) مع مادة حفازة للتحلل 9 المائي hydrolysis catalyst قادرة على تحفيز التحلل المائي لكبريتيد الكربونيل carbonyl sulphide Yo لتكوين كبريتيد هيدروجين «hydrogen sulphide و ١١ ج) إزالة كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulphide من الغاز الناتج من الخطوة (ب) VY وبذلك نحصل على غاز ناتج به نسبة LS منخفضة من الكبريت sulphur ١ ؟- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث يكون للسيليكا- ألومينا silica-alumina غير Y المتبلورة على محتوى الومينا alumina في نطاق من © حتى ما بالوزن ‘ يفضل ye حتى ٠ 7 بالوزن . ١ *- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ أو ١ حيث فيها تحتوي المادة الحاملة التي تحتوي " على سيليكا- الومينا silica-alumina غير متبلورة حجم مسام JS في نطاق من ١,7 حتى 8 ملي لتر/ جم؛ ويفضل من 6,09 حتى ٠ ملي لتر/ جم. ١ +- عملية وفقاً لأي واحد من عناصر الحماية رقم ١ حتى oF حيث تشتمل المادة الحفازة " للهدرجة hydrogenation catalyst على تركيبة من الموليبدنيوم molybdenum و / أو ليلا¥ تنجستين tungsten كمعدن من المجموعة ae VIB النيكل nickel و/ أو الكوبلت cobalt؛ كمعدن من المجموعة VIIGa ee —0 ١ لأي واحد من عناصر الحماية من ١ حتى Led Cua oF تشتمل المادةXY الحفازة للهدرجة على بلاتينيوم platinum و/ أو بلاديوم palladium كمعدن من المجموعة vir vy١ +- عملية وفقاً لأي واحد من عناصر الحماية من ١ حتى © حيث فيها تكون المادة " الحفازة للتحلل المائي المستخدمة في الخطوة (ب) عبارة عن مادة حفازة مشتملة على CeO, " والومينا alumina أو مادة حفازة مشتملة على تيتانيا 8 معجونة بالبوتاسيوم potassium ~~ ¢(0 حتى 1 حيث فيها تنفذ الخطوة ١ لأي واحد من عناصر الحماية من Ga, عملية ١7 ١ والخطوة (ب) في مفاعل واحد. Yالنسبة =A ١ عملية Gay لعنصر الحماية من Cua oY فيها يشتمل المفاعل الواحد على طبقة متراصة مكونة من طبقة من مادة حفازة للهدرجة hydrogenation catalyst وطبقة من مادة حفازة للتحلل المائي. ١ 4- عملية وفقاً لعنصر الحماية من ١ حيث Led يشتمل المفاعل المفرد على الأقل على Y طبقة واحدة مكونة من خليط من مادة حفازة للهدرجة hydrogenation catalyst ومادة " خفازة للتحلل المائي. -٠١ ١ عملية وفقاً لأي واحد من عناصر الحماية السابقة؛ حيث فيها يتلامس الغاز المحتوى على الهيدروجين hydrogen قبل الخطوة (أ) مع مادة حفازة للتحلل المائي. خيلا
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96202341 | 1996-08-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA97180338B1 true SA97180338B1 (ar) | 2006-04-22 |
Family
ID=8224307
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA97180338A SA97180338B1 (ar) | 1996-08-22 | 1997-08-26 | عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0920351B1 (ar) |
JP (1) | JP2000516530A (ar) |
KR (1) | KR100492701B1 (ar) |
CN (1) | CN1160146C (ar) |
AR (1) | AR009277A1 (ar) |
AT (1) | ATE208227T1 (ar) |
AU (1) | AU710859B2 (ar) |
BR (1) | BR9711322A (ar) |
CA (1) | CA2263579C (ar) |
CZ (1) | CZ291166B6 (ar) |
DE (1) | DE69708119T2 (ar) |
DK (1) | DK0920351T3 (ar) |
ES (1) | ES2169428T3 (ar) |
HU (1) | HU223098B1 (ar) |
MY (1) | MY117311A (ar) |
NO (1) | NO320375B1 (ar) |
NZ (1) | NZ334727A (ar) |
PL (1) | PL188511B1 (ar) |
PT (1) | PT920351E (ar) |
RU (1) | RU2177361C2 (ar) |
SA (1) | SA97180338B1 (ar) |
TR (1) | TR199900356T2 (ar) |
TW (1) | TW438620B (ar) |
WO (1) | WO1998007502A1 (ar) |
ZA (1) | ZA977495B (ar) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1442781A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Jacobs Nederland B.V. | Process for the removal of SO2 in a gas stream |
CN100411710C (zh) | 2003-03-21 | 2008-08-20 | 陶氏环球技术公司 | 从含有硫化羰的酸性气体中除去硫化羰的改良的组合物和方法 |
CN100376313C (zh) * | 2003-05-29 | 2008-03-26 | 国际壳牌研究有限公司 | 从气流中除去so2、hcn和h2s及任选的cos、cs2和nh3的方法 |
WO2007065884A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the removal of sulphur compounds and carbon dioxide from a gas stream |
AR066682A1 (es) | 2007-05-25 | 2009-09-02 | Shell Int Research | Un proceso para remover azufre a partir de sendas corrientes de gas de combustible, menos reactivas y mas reactivas que contienen azufre organico y olefinas livianas |
AR066680A1 (es) * | 2007-05-25 | 2009-09-02 | Shell Int Research | Un proceso para remover azufre de una corriente de gas combustible, que tambien contiene dioxido de carbono y olefinas livianas |
AR067902A1 (es) | 2007-08-17 | 2009-10-28 | Shell Int Research | Un proceso para remover azufre de una corriente de gas combustible que adicionalmente contiene diolefinas y oxigeno |
FR2922783B1 (fr) * | 2007-10-31 | 2010-11-19 | Inst Francais Du Petrole | Traitements de gaz de queue d'une unite claus sur un enchainement optimise de catalyseurs |
KR100963646B1 (ko) * | 2008-06-17 | 2010-06-16 | 한국화학연구원 | 몰리브데늄이 함유된 선택산화탈황용 촉매 |
CN101618313B (zh) * | 2008-06-30 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
EA030955B1 (ru) * | 2013-03-14 | 2018-10-31 | Стамикарбон Б.В. Эктин Андер Те Нейм Оф Мт Инновейшн Сентр | Способ удаления cos и cs |
KR101999824B1 (ko) * | 2013-12-10 | 2019-07-15 | 한국조선해양 주식회사 | 탈황장치 및 탈황장치의 작동방법 |
CN103894196B (zh) * | 2014-03-14 | 2016-04-13 | 中国石油集团工程设计有限责任公司 | 一种用于处理克劳斯尾气的低温氧化催化剂及其制备方法 |
CN103908965B (zh) * | 2014-03-14 | 2015-11-18 | 中国石油集团工程设计有限责任公司 | 一种用于处理含硫尾气的低温氧化催化剂及其制备方法 |
EP2944367A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for reducing the total sulphur content of a gas stream |
CN104986740B (zh) * | 2015-07-30 | 2018-04-20 | 美景(北京)环保科技有限公司 | 一种克劳斯尾气处理系统以及处理方法 |
CN108367237B (zh) * | 2015-08-06 | 2021-08-31 | 氟石科技公司 | 改善从克劳斯法尾气中回收硫的系统和方法 |
JP7039286B2 (ja) * | 2017-12-27 | 2022-03-22 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
CN110732238A (zh) * | 2018-07-19 | 2020-01-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含硫尾气处理方法和系统 |
CN113430018A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-09-24 | 宝钢工程技术集团有限公司 | 分段水解脱除有机硫及制氢尾气再生的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL171144B (nl) * | 1970-07-17 | 1982-09-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het verlagen van het totale zwavelgehalte van clausafgassen. |
SU389656A3 (ar) * | 1970-09-21 | 1973-07-05 | ||
EP0140191A3 (en) * | 1983-10-07 | 1988-09-07 | Ford, Bacon & Davis Inc. | Tail gas treating process |
NL8800525A (nl) * | 1988-03-01 | 1989-10-02 | Elektroschmelzwerk Delfzijl B | Werkwijze voor het zuiveren van een gasstroom. |
-
1997
- 1997-08-20 AR ARP970103776A patent/AR009277A1/es active IP Right Grant
- 1997-08-20 MY MYPI97003823A patent/MY117311A/en unknown
- 1997-08-21 WO PCT/EP1997/004756 patent/WO1998007502A1/en active IP Right Grant
- 1997-08-21 DE DE69708119T patent/DE69708119T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 HU HU9903150A patent/HU223098B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 CN CNB971978212A patent/CN1160146C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 KR KR10-1999-7001368A patent/KR100492701B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 ES ES97942902T patent/ES2169428T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 DK DK97942902T patent/DK0920351T3/da active
- 1997-08-21 AU AU44571/97A patent/AU710859B2/en not_active Ceased
- 1997-08-21 TR TR1999/00356T patent/TR199900356T2/xx unknown
- 1997-08-21 BR BR9711322A patent/BR9711322A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 ZA ZA9707495A patent/ZA977495B/xx unknown
- 1997-08-21 PT PT97942902T patent/PT920351E/pt unknown
- 1997-08-21 RU RU99105562/12A patent/RU2177361C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 AT AT97942902T patent/ATE208227T1/de active
- 1997-08-21 NZ NZ334727A patent/NZ334727A/xx unknown
- 1997-08-21 JP JP10510441A patent/JP2000516530A/ja active Pending
- 1997-08-21 EP EP97942902A patent/EP0920351B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 CZ CZ1999553A patent/CZ291166B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-21 CA CA002263579A patent/CA2263579C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-26 SA SA97180338A patent/SA97180338B1/ar unknown
- 1997-08-26 TW TW086112226A patent/TW438620B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-17 PL PL97331847A patent/PL188511B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-02-19 NO NO19990795A patent/NO320375B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA97180338B1 (ar) | عملية لتقليل النسبة الكلية للكبريت في الغازات التي تحتوي على كبريتيد هيدروجين وتركيبات اخرى للكبريت | |
US4533529A (en) | Sulfur recovery process | |
US4310497A (en) | Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas | |
US4251495A (en) | Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas | |
CN112708477B (zh) | 提高高炉煤气燃烧热值同时脱除有机硫和无机硫的方法 | |
CN1105174A (zh) | 用高选择性催化程序将气体中低浓度硫化氢直接氧化成硫的方法和实施该方法和催化剂 | |
CN101791519A (zh) | 活性半焦法处理含h2s酸气的应用工艺 | |
KR100653046B1 (ko) | 화학반응 촉매에 의한 황화수소 제거방법 | |
WO2017093012A1 (en) | Regenerable sulfur adsorption and removal | |
CN1335198A (zh) | 含硫及可燃性组分废气的净化方法 | |
JP2633886B2 (ja) | 脱硫剤とそれを用いた硫化水素含有ガスの処理法 | |
CN112642396B (zh) | 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用 | |
JP4651014B2 (ja) | 被処理物ガス化システムと被処理物ガス化方法 | |
JP3947285B2 (ja) | 脱硝性能の高い脱硫脱硝用活性炭の製造方法 | |
EP2944367A1 (en) | Process for reducing the total sulphur content of a gas stream | |
JP2003238977A (ja) | 硫黄化合物除去装置、および燃料電池 | |
JPH06256779A (ja) | 都市ガスの脱硫方法 | |
US4793976A (en) | Sulfur recovery system | |
CN112642397A (zh) | 复合材料及其制备方法和应用 | |
CN114642965B (zh) | 一种甲硫醇和二氧化碳同时脱除的方法 | |
KR100530954B1 (ko) | 도시 가스의 탈황을 위한 흡착제 및 그 방법 | |
JPS6153104B2 (ar) | ||
US4913637A (en) | Sulfur recovery system | |
KR100926124B1 (ko) | 황화수소 제거용 촉매조성물 | |
CN101522562A (zh) | 用于处理硫醇的方法 |