JPS59115347A - 変性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹ＪＪｋ積層物の製造に逸した接層強度の改
良された変性ポリオレフィン樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは、本発明はポリオレフィン樹脂とナ
イロン樹脂、ポリエステル樹脂又はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物との樹力旨積層物の製造に適した接
着性樹脂組成物に関するものである。

ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物はガスバリアー性耐油性機械的強度
等の点で非常にすぐれた樹脂である。

このような特長を生かして、最近ではナイロン樹脂、ポ
リエステル樹脂又はエチレン−酢酸ビニルケン化物とポ
リオレフィン樹脂の積層物が製造されている。この積層
物はガスバリアー性、耐油性、水不透過性を兼備させる
ことができる為例えばマヨネーズや醤油等の食品容器と
して使用した場合食品の長期保存が可能である。

一方食品包装材料以外にも、ポリオレフィン樹脂は耐油
性不良のためにガソリン容器としては使用できなかった
が、これらの積層物を使用することにより、馴油性が向
上し、ガソリン容器としての使用が可能となった。

以上のようにポリオレフィン樹脂とナイロン樹脂、ポリ
エステル樹脂又はエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
の積層物は用途が拡大されつつあるが、本来ポリオレフ
ィン樹脂と前記３棟の樹脂との親和性は少く、溶融接着
が簡単にできないという欠点があり、種々の方法により
、接着力付与が提案きれている。

その１つとしてポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸
又はその無水物をグラフト変性することにより、ポリオ
レフィン樹脂とナイロン樹脂を共押出しし接着強度のす
ぐれた複層シートを得る方法がある（特公昭！；　／−
４１３０！ｋ　）。

この場合ポリオレフィン樹脂をグラフト変性する方法と
しては溶液法又はスラリー法があるが、コスト的には溶
融混線法が好ましい。

しかるに溶融プロセスによりポリオレフィン樹脂に不飽
和カルボン酸又はその無水物を、グラフト重合変性する
ことはフィルム、シートにおいては致命的なゲル、フイ
シュアイ発生、発色、発臭、ポリプロピレンにおける分
子量の著るしい減成等を起し易い。一方、これらの問題
点を解決する為不飽和カルボン酸グラフト率を低くした
変性ポリオレフィンは接着強度が充分でない。この為変
性ポリオレフィンに更にある種の添加剤をブレンドし接
着力の改善が試みられてきた。変性ポリオレンインにム
ーニー粘度ダＯ〜／ＳＯのゴム物質をブレンドする方法
（特開昭！；／＝９ｇ７ｇｌｌＬ）、あるいは変性品密
度ポリエチレンに低密度ポリエチレンをブレンドする方
法、（特開昭３−一一３ｇグｊ）、ポリオレフィンとゴ
ム化合物とのブレンド物を不飽和カルボン酸で変性する
方法（特開昭５．２−ｇｏ３ｓ）等である。

これらは接着力の改良にはなるが充分でなく、又ゴム物
質等とのブレンドは混合に手間取り、変性ポリオレフィ
ンの価格上昇をもたらすことになる。

Ｉ↑ 本発明者等計これらを考慮して鋭意研究を重ねた結果基
体ポリオレフィン樹脂より低い結晶化度もしくは非晶質
のエチレン共重合体に無水マレイン酸をグラフ）［合変
性したものを、ポリオレフィン樹脂にブレンドした組成
物を使用することにより、極めて層間の接着強度が高く
、かつクル状物、フイシュアイ、発臭のないポリオレフ
ィン樹脂とナイロン樹脂、ポリエステル樹脂又はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との積層物を得ること
ができ先に出願した。

さらに種々横側な行った結果、エチレン−αオレンイン
共重合体として特定の製法で得られた、−Ｗ範囲の物性
を持つポリマーを選択することによりさらに接着性の改
良された変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造しうろこ
とを見出し、本発明に至った。即ち本発明の要旨は、結
晶性ポリオレフィン樹脂りθ〜９１１Ｍ−ｋｒ、部と結
晶化度３Ｓ係未満のエチレンと炭素原子数３以上のα〜
オレフィンとの共重合体λ〜ＳＯ重倉部からなる組成物
であって、該エチレンーα−オレフィン共重合体がチタ
ン、マグネシウム及ヒハロゲン原子を含む重合触媒成分
の存在下に重合して得られたものであり、かつ該エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の少くとも一部が不飽和カ
ルボン酸又はその無水物をグラフトさせることにより変
性されていること及び全組成物中のグラフトされた不飽
和カルボン酸又はその無水物の含有量が０．０３〜７重
量係であることを特徴とする変性ポリオレフィン樹脂組
成物にある。

本発明をさらに詳しく説明するに本発明にお／７〜ユＡ
（／９！；３；）の記載に準じてＸ線法により測定）３
５％以上、とくにｑＯ係係上上ものが好ましい。このよ
うなポリオレフィン樹脂としては高密度ポリエチレン、
中ａ７Ｍｆポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−／、結晶性エチレン−プロピレン共重合体、ポリター
メチルペンテン−／、結晶性エチレン−酢酸ビニル共重
合体、結晶性エチレン−酢酸ビニル共重１合体ケン化物
等、もちろん、これらのコ種以上のポリオレフィン混合
物も用いることができる。好ましい結晶性ポリオレンイ
ン樹脂は、本発明の組成物が用いられる態様によって異
なり、例えばナイロ゛ンとの積層体用として本発明の組
成物を用いる場合には、密度（ＡＳＴＭＤ　／３０！ｒ
−６７により測定。以下においても同じ。）０．９１０
〜０．９３ｇの低密度ポリエチレン、密度０．９’ｌ！
ｒ〜０．９７！；の高密度ポリエチレンのような結晶性
ポリエチレン樹脂、結晶性ポリプロピレン樹脂がよい。

次に本発明に用いられるエチレンとα−オレフィンの共
重合体は、エチレンと、α−オレフィンとをチタン、マ
グネシウム、ハロゲンを含む固体触媒成分と、有機アル
ミニウム化合物を組合せた触媒により重合して得られる
共重合体であって、その結晶化度が１勝法による測定で
３Ｓ係未満のものである。

チタン、マグネシウム、ハロゲンを含む触媒成分は、チ
タン化合物、マグネシウム化合物、及び場合によって用
いられるそれ以外の変性成分との接触によって、生成す
る固体であって、既に数多くの方法が開示されている（
特開昭’７４−６　／　／　／、特開昭ｔ　４ｔ−／／
Ａ０７７等）のでそれに従って製造することが出来るが
、もちろんこれら以外の方法で製造されたものでもよい
。

共重合は公知の方法に従い、溶液の状態で比較的高温で
行うことも出来るし、液相あるいは気相の媒体ないしモ
ノマー中で固体状のポリマーが生成するような方法で行
うことも出来る。

コモノマーとして用いられるα−オレフィンはプロピレ
ン、ブテン−１１ヘキセン、オクチル＼゛′ ン等ｔＳげられ、特にブテン−／が好ましい。

エチレンとα−オレンインの共重合体はバナジウムを主
体とするチーグラー触媒でも製造することが出来るが、
本発明の用途に合う特性を持つポリマーはバナジウム触
媒では製造し難い。

即ち、本発明に用いられるエチレンとα−オレフィンの
共重合体（以下、エチレン共重合体という。）は、その
特性として、やや広い分子量分布と、分子中でのコモノ
マーの分布が、広がりをもつことによる、粘弾性的性質
が従来バナジウム系触媒で製造された共重合体と異って
いる点で特徴的であり、接着性樹脂としての特性を改良
しているものと考えられる。

本発明に用いられるエチレン共重合体はＸ線クスの比（
以下、ＦＲという。〕が、／ざ以上であす、かつ、動的
粘弾性の測定から得られる’Ｉｆ（β分散）が−グ０　
’Ｃ以下に認められ、■ ２０℃での動的弾性率ゴが！　Ｘ　／　０”　ｄｙｎ７
７以上を示し、さらに差動熱量計（ＤＳＣ）で測定した
吸熱ピークが、１０．ｔ〜７．２０℃にも認められるこ
とが特徴である。

しかして本発明において変性エチレン共重合体は、上記
エチレン共重合体に不飽和カルボン酸又はその無水物を
添加し公知の方法に従ってグラフト重合反応を生起させ
ることにより製造しうる。グラフト重合反応を生起させ
るプロセスは、溶液法又はスラリー法であってもよいが
、コスト的には溶融混線法であることが好ましい。

溶融混練法による場合、エチレン共重合体に０．０３重
量ｑｂ以上７重量係未満の不飽和カルボ／酸又はその無
水物及びｏ、１Ｂ−１−ｏ１ｒ以下好ましくは０．００
／〜ｏ、ｏｓ’ｘ量係の有機過酸化物を配合し、／２０
〜．？　００　’Ｃにて浴融混練すればグラフト効率が
高く、ゲル状物がなく、色相良好で臭いがない変性エチ
レン共重合体が得られるので有利である。

不飽和カルボン酸及びその無水物の例としてはアクリル
酸、マレイン酸、エンドビシクロ［ｓ、ｘ、／］　−ｓ
−へブテン−コツ３ジカルボン酸及びその無水物をあげ
ることが出来るが、中でも無水マレイン酸が望ましい。

このようにして得られる変性エチレン重合体はエチレン
共重合体の一部もしくは全部に不飽和カルボン酸又はそ
の無水物のモノマー又はポリマーが化学的に結合したも
のであって、その結合量が不飽和カルボン酸のモノマー
換算でエチレン共重合体に対して０．０３重量％〜／重
量係であるようなものである。結合量が０．０３重量係
未満では、変性ポリオレンイン樹脂組成物を用いて製造
される樹脂積層物（以下、積層物という。）の層間緩着
強度が低く、／重量係を超えると、積層物のゲル状物、
発色等が増大し好ましくない。この範囲の中でも、好ま
しくは０．０り〜ｏ、ｇ重量係である。

変性エチレン共重合体と結晶性ポリオレフィン樹脂との
ブレンドは、両者をｖ字ブレンダー、タンブラ−、ヘン
シェルミキサーなどの混合機に入れて、いわゆるトライ
ブレンドでブレンド物をつくり、押出機にて７−〇℃〜
２５θ℃で混練すればよい。バンバリーミキサ−によっ
てもブレンドしうるが混線時間、混線温度等をポリオレ
フィンのグレードが異なるごとに変更する必要があり、
変性エチレン共重合体が接着性に富むため、バンバリー
の排出条件の選択が重要である。これらの理由で押出機
によるブレンドが簡単であり、好ましい。変性エチレン
共重合体と結晶性ポリオレフィンａ１脂ブレンド組成物
において変性エチレン共重合体が一重量係未満では＃を
屑物の層間接層強度改良が充分でなく、５０重量係を超
えると得られたポリオレフィン組成物をフィルム化した
場合のブロッキング性が大きくなること、８￥層物の耐
溶剤性が劣ることなどで好ましくない。上記範囲の中で
も３〜３５重景係が好ましい。

変性エチレン共重合体と結晶性ポリオレフィンのブレン
ドに於て、あらかじめ、結晶性ポリオレフィンとエチレ
ン共重合体とをブレンドしたのち、不飽和カルボン酸又
はその無水物による変性を行うことも可能である。父、
このようにして得られた変性ポリオレンイン樹脂組成物
に、別に変性を行った変性エチレン共重合体をさらに混
合することも出来る。しかしながら、接着性とコストの
面から変性エチレン共重合体と結晶性ポリオレフィンを
混合する方法が望ましい。

又これらのブ・レンド後に於ける不飽和カルボン酸又は
その無水物の倉は全体の０．θＪ〜／承蓋％とするのが
良い。０．θ３重量係未満では接着力の効果が小さく、
／ｊｌ：ｑｂを超えるとするような条件では変色、発臭
を起し易く好ましくない。

本発明の変性ポリオレンイン樹脂組成物を使用して積層
物とし得る使脂の例としては、ナイロン樹脂、ポリエス
テル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物など
が挙げられる。

ナイロン樹脂としてはラクタムの開環、ジアミンとジカ
ルボン酸の縮合等により得られる酸アミド結合を有する
線状高分子で例えば平均分子Ｍ／、５万〜ｔ、ｏ万、［
η〕＝　／、　ｏ　−ｂ、ｏ程度のものが使用され、具
体的にはナイロン乙、ナイロン乙、乙、ナイロンｂ、ｉ
ｏ、ナイロンｌ／、ナイロン６、／ｌ、ナイロン６Ｔ等
が使用できる。

ポリエステル樹脂としては飽和二塩基酸とグリコール類
の縮合により得られるもので例えば平均分子蓋へＳ万〜
９．！ｒ万、〔η〕＝ｉ、ｏ〜４．０程度のものが使用
され、具体的にはエチレングリコールとテレフタル酸よ
り得られるポリエチレンテレンタレート、アジピン酸、
アゼライン酸、コハク酸、シュウ酸、フタル酸、インフ
タル酸などの飽和二塩基酸を共重合成分としたポリエチ
レンテレフタレート共重合体等が使用できる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物としてはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的もしくはほと
んどケン化しＯＨ四塩化たものであり、その化学的組成
を限定するものでなく例えば平均分子量７万〜１０万、
エチレン含量１０モル係〜７０モル係のものが使用され
るが、ガスバリアー性、フィルム成形性等を考慮シテエ
チレン含ｉ３θ〜３０モル係のエチレン−酢酸ビニル共
重合体を、そのクン化度が９０係以上になるようにケン
化することにより得られるものが好ましい。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は上記ナイロン
樹脂、ポリエステル樹脂又はエチレン酢酸ビニル共重合
体ケン化物に溶融状態で積層し複合フィルム又は複合シ
ート等の積層物として用いられる。変性ポリオレフィン
樹脂組成物が溶融状態でないと積層物の層間接着強度の
向上が連成できない。積層する方法としては、変性ポリ
オレフィン樹脂組成物を溶融状態でナイロン樹脂、ポリ
エステル樹脂又はエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
に密着させ両者を積層すれば特に制限はなく、例えばプ
レスによる熱圧着、同一ダイによるインフレーション共
押出し、同−Ｔダイによる共押出し複層ブロー、及びダ
イ外ラミネーション（コ・エクストルージョンラミネー
ション）等の公知方法（これらの成型方法については工
業材料第２２巻第６号に詳細に記載されている。）が利
用できる。

積層物の厚みは用途によって異なり特に限定されないが
、通常変性ポリオレフィン樹脂組成物の層がＳμ〜’　
ｍｍｓ　　ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂又はエチレ
ン酢酸ビニル共ｊ合体ヶノ化物層の厚みがＳμ〜ｓ　ｍ
ｍの範囲から選はれる。

以上本発明方法によって得られる組成物はガス不透過性
、耐溶剤性の利点を生かし食品包装用フィルム及びボト
ル、医薬包装用フィルム及びボトル、農薬用ボトル、ガ
ソリン容器等に使用できる。

次に本発明の実施例、これと対比する比較例を説明する
。尚下記の実施例は本発明の理解を助けるためであり、
これによって本発明の範囲が制限をうけるものではない
。

実施例中（Ｄ　［ＭＩ］はＡＳＴＭＤ−１２３ｇ−５７
Ｔ　Ｋよるメルトインデックス（単位２７１０分）をＣ
ＭＦ工〕はＡＳＴＭＤ−７２３ｇ−７０によるメルトフ
ローインデックス（単位１／／１０分）を示す。

実施例／ （エチレンとブテン−／の共重合体の製造）マグネシウ
ムジェトキシドと四塩化チタンの反応で得られた固体触
媒成分と、トリエチルアルミニウムを用い、ノルマルブ
タン中、重合部ＷＩＩＯ℃でエチレンとブテン−／の共
重合を行った。得られたエチレン−ブテン−／共重合体
は、密度（’　１／　／　７　）　’００ｇ　ｇ　ｌ；
　％　Ｍ工３．６、ＰＲ値−３であった。

本ポリマーを東洋ボールドウィン社動的粘弾性測定装置
ＤＤＶ−１−ＦｉＡ型を用い／１０Ｈ２゜昇温速度２℃
／ｍｍで動的粘弾性を測定したところ、Ｔ、９　（β分
散）が−５５℃に観察され、２０℃の動的弾性率は５．
６Ｘ　／　０”　ｄｙｎ、／撫であった。

又、差動熱せ計（ＤＥＩＯ）による測定では！ｒ４　℃
及び／　Ｏｇ　℃に吸熱ピークが観察され、Ｘ線による
結晶化度は、２乙係であった。

（エチレン−ブテン−／共重合体の変性）上記エチレン
−ブテン−／共重合体１００重量部に対して、無水マレ
インｔｌＮＯ，ＡｒＭ置部、α。

αビスターシャリ−ブチルパーオキシ−パラジインプロ
ビルベンゼンｏ、Ｑ２ｊＮＭｓを配合し、口径Ｊ　Ｏｍ
ｍ　ＯＬ／Ｄ　＝　２　ＩＩの押出機を用いて、２１０
℃で熔融混練して後、ベレット化した。このベレットを
アセトンにて抽出操作を行い、未反応の無水マレイン酸
を除去した後、赤外法で定量したところＯ，ダ７Ｍ量係
０無水マレイン酸がグラフトされていた。

（変性ポリオレフィン樹脂組成物の製造）先に変性に用
いたものと同じ押出機を用い、高密度ポリエチレン（ツ
バチックＪＶＯＩＩＯ。

三菱化成工業■製、密度ｏ、ｔｂｓｇ／ｃ屑、ＭＩグ、
Ｘ線による結晶化度ｑｇａｌ、）ｑＯ重量部と上記変性
共重合体３０重量部を一１０℃で混合押出しして、樹脂
組成物ペレットを得た。

（共押出フィルムの製造） インフレーション二層フィルム成形機を用いて上記樹脂
組成物と、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（
ンアノールＥ５日本合成■製、ＭＸｇ（２１０℃測定）
、エチレン含量３ｇモル係）とを共押出成形して二層の
複合フィルムを製造した。成形機及び成形条件は下のと
計りである。

押出機’ＩＯ闘１．．ＴＪＤ−コダ、モダンマシナリ　
−　製 ８０ｍｍ１、Ｘ４／Ｄ　＝−Ｊ　ｕ、神ｒ製鋼］製り”
イス　８０ｍｍ１円形−２層ダイ 熔融樹脂接着部分、５問、ダイクリ アランス／朋 成形条件　ダイ温度２１０℃ フィルム厚み比よθμ／Ｓθμ 樹脂押出量　約９　ｋｌｉｌ　／　ｈｒブローアツプ比
／、コ、フロストライ ／高さ２０ｃｍ 成形したフィルムは７日後に巾／左ｗｉｔに切断し、引
張試験機（東洋ボールドウィン社テンシロン）を用い、
引張速度ＪＯＯｙＨ／ｍｍにてＴ字型剥離強度を測定し
た。

剥離強度は／コ００ｇ／／！；闘巾であった。

比較例１ オキシ塩化バナジウムとエチルアルミニウムセスキクロ
リドを触媒としヘキサン中ｔｉｏ℃でエチレンとブテン
−／の共重合を行った。得られたポリマーは、Ｍエダ、
０１密度０．ｇｇ９υ賞であり、ＦＲｊ直／２、Ｘ線に
よる結晶化度２０係であった。

動的粘弾性の測定によｉ７Ｔ、Ｐ（β分散）が−３９℃
に認められ、−０℃の動的粘弾性率はＪＸｌｏ”ｄｙ島
であった。又、Ｄ８０による測定では約６０℃にピーク
が認められたが、１００℃以上にはピークは認められな
かった。

上記エチレン−ブテン−／共重合体を用い、実施例／と
同様にして、無水マレイン酸グラフト蓋Ｏ，ダ５重量係
の変性基止金体を製造し、実施例／と同様に高密度ポリ
エチレンと混練したのち二層共押出フィルムを製造した
。

得られた共押出フィルムの剥離強度を測定したところｇ
　７０１１　／　／　！；　ｍｍ巾であった。

実施例λ 実施例／で用いたエチレン−ブテン−／共重合体及び高
密度ポリエチレンそれぞれ３０’ＭＭ部及びり０重量部
をあらかじめ混合したのち、無水マレイン酸ｏ、１ｓｘ
ｘ部及びｑα′ビスターシャリーブチルパーオキシーパ
ラーイソグロビルベンゼンｏ、ｏｓｓ重１１゛部を加え
１．２／Ｄ℃で押出様を用い混練し、無水マレイン酸グ
ラフト量０−／　３　Ｍ　ｊｔ　％の変性ポリオレフィ
ン樹脂組成物を得た。

上記変性ポリオレフィン樹脂組成物と、実施例／で用い
たエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を用い、実
施例／の条件で二層フィルムを製造した。フィルムの剥
離強度を測定したところ２７θＩ／／！；ｍｍ巾であっ
た。

比較レリコ 比較例／で用いたバナジウム触媒によるエチレン−ブテ
ン−７共重合体を用いた他は実施例コと同様にして無水
マレイン酸グラフトｉｏ、／ｖｘｘｑｂの変性ポリオレ
フィン樹脂組成物を得、二層フィルムを製造した。フィ
ルムの剥離強度を測定したところ２００　、！９　／　
／　！；酩巾であった。

比較例３．ｌｌ 実施例／及び比較例／においてエチレン−ブテン−／共
重合体の無水マレイン酸による変性を行わず、高密度ポ
リエチレンと混合し、二層フィルムを製造したところ、
いずれの場合にも層間の剥離強度はＯであった。

実施例３ 実施例／で製造した無水マレイン酸変性共重合体Ｊ　□
重量部とポリプロピレン（ツバチックＰ＃１００Ｂ、三
菱化成工業■製、ポリプロピレンホモポリマー、ＭＦ工
０．７）’／θ重量部を混合して変性ポリオレフィン樹
脂組成物を＃た。

この変性ポリオレフィン樹脂組成物と、実施例ｉで使用
Ｌ＊エチレンービニルアルコール共重合体樹脂を用いて
二層フィルムを製造した。

成形条件はダイス温度を、２３０℃とし、ブローアツプ
比をコ、Ｏとした他は実施例／と同じである。

得られた二層フィルムの剥離強度は、３７０１１／１５
朋巾であった。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名 第１頁の続き １＠発　明　者　伊藤雅春 横浜市緑区鴨志田町１０００番地三 菱化成工業株式会社総合研究所

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＭＡ性ポリオレフィン樹脂ｊＯ−９ｇ重量部と結
   晶化度３ｓｔｉｒ未満のエチレンと炭素原子数３以上の
   α−オレフィンとの共重合体λ〜５０重蛍部からなる組
   成物であって、該エチレン−α−オレフィン共重合体が
   チタン、マグネシウム及びノ・ロゲン原子を含む重合触
   媒成分の存在下に重合して得られたものであす、カつ該
   エチレン−α−オレフィン共重合体の少くとも一部が不
   飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトさせることに
   より変性されていること及び全組成物中のグラフトされ
   た不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量がｏ、ｏ、
   ｙ〜／重菫チであることを特徴とする変性ポリオレフィ
   ン樹脂組成物０
2. （２）　エチレン−α−オレフィン共重合体が、（ａｔ
   ／９０℃、１０＠ｄｙｎｅ、／−と／デθ０、／θ’　
   ｄｙｎｅ／　ｃｎｔの条件下におけるメルトインデック
   スの比が７５以上であること、 （ｂ）　　動的粘弾性測定より有られるβ分散（ＴＩ）
   が−７０℃以下であること、 （Ｑ）２０℃における動的弾性率が！；Ｘ１０”ｄｙｎ
   θｙ＝以上であること、及び （ｄ）　　差動熱量計による測定において１０ｋ〜／２
   ０℃に吸熱ピークが認められることを特徴とする特許請
   求の範囲舘／項記載の変性ポリオレノイン樹脂組成物。
3. （３）　　結晶性ポリオレフィン樹脂の少くとも一部が
   不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトさせること
   により変性されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の変性ポリオレフィン樹脂組成
   物。