JPS5910893B2 - 延伸マツトフイルムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は延伸マットフィルムの製造方法、一層詳しく
は表面が均一且つ微細に粗面化された、ポリエステルを
主体とする樹脂からなる延伸マットフィルムの製造方法
に係る。

従来合成樹脂フィルムを粗面化し、適度の筆記性や低光
沢性などを与える、所謂マットフィルムを製造する方法
としては、（ハサンドブラスト法、（２）化学薬品によ
る表面処理法、（３）粉末状無機物質を混合して延伸す
る方法などが知られている。

しかしながら、これらの方法は後加工の煩雑さ、コスト
高、製膜寿命の短いことなどの欠陥を有している。これ
らの欠陥を解決するため、主体となる重合体に、特定の
別の重合体を添加混合して延伸し、マットフィルムとす
ることが提案されている。

しかしてポリエチレンテレフタレートに代表される線状
ポリエステルを主体とするとき、（以下、説明を簡略に
するためポリエチレンテレフタレートでもつて説明する
。）これに添加する重合体としてはポリカーボネート、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン三元共重合体、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド等
が知られている。これらの添加重合体はポリエチレンテ
レフタレートの延伸に当つて用いられる延伸温度範囲内
において、その延伸に際して変形しにくい核剤として作
用する結果、延伸フィルムの表面を粗面にするという効
果を発揮するものと考えられる。しかし、この場合、延
伸操作に移る以前の溶融混合押出し過程において、ポリ
エチレンテレフタレートと添加重合体との混合組成の未
延伸フィルムが長時間安定して供給されることが第１に
重要な要件である。

ここで安定した品質の未延伸フィルムとは気泡を含まず
、ポリエチレンテレフタレート中に一定粒度分布で均一
に分散した球状の添加重合体を有する状態のものを意味
するものである。このために必要な条件は添加重合体が
ポリエチレンテレフタレートの溶融温度（通常２６０〜
３００℃）において、長時間添加重合体自体、熱分解を
起さず（以下この性質を熱的安定性という）、又ポリエ
チレンテレフタレートとの溶融混合状態においてポリエ
チレンテレフタレートと化学的に反応を起さない（以下
この性質を化学的安定性という）ものでなければならな
い。その理由は、いつたん添加重合体が熱分解を起すと
、押出装置内を：Ｒ−完全に清掃しなければならず、こ
れを除去するために多量の清掃用原料と多くの時間を無
駄に費すことになるからである。

又、ポリエチレンテレフタレートとの化学反応により添
加重合体の分子量変化が起ると、該重合体或いは混合組
成物の溶融粘度が変化するため、混合組成物中の添加重
合体の分散粒度を長時間一定状態に保つことが困難にな
る。更に溶融押出特性が良好な添加重合体であつても、
押出された未延伸フイルムを延伸する際、添加重合体と
ポリエチレンテレフタレートとの相溶性が十分でないと
、両者の界面に空隙を生ずる。かかる空隙が生じると、
延伸フイルムは白濁し、適度の透明性を必要とする用途
には不向きとなる上、機械的性質が著しく低下するので
好ましくない。従つて添加重合体はポリエチレンテレフ
タレートに対し適度の相溶性を有しなければならない。
以上の観点からマツトフイルムを得るに当りポリエステ
ルに対し添加する重合体は上述の特性において適合する
ことが要請される。さきに具体的に挙げた種々の重合体
について評価するに、例えばポリカーボネートはポリエ
ステル末端基と化学反応を起して炭酸ガスを遊離し、自
らも分解が進む。アクリロニトリル−スチレン共重合体
やポリメタクリル酸メチルは単独で熱分解を起しやすく
、又ポリスチレンは延伸に当りポリエステルとの界面に
空隙を生じやすいなどの欠点を有している。このように
ポリエステルを主たる重合体とするマツトフイルムにお
いて、その添加する重合体として従来具体的に知られて
いるものには夫々或る程度の好ましい結果は得られるが
、なお十分満足し得るものはなかつた。よつて本発明者
等は、ポリエステルに添加して優れた品質の延伸マツト
フイルムを得るための添加重合体につき鋭意研究を重ね
た結果、かかる添加重合体としてある種のポリアミド樹
脂がその目的に適することを見出し本発明を完成するに
至つた。

本発明はポリエステルに対し、熱的安定性、化学的安定
性及び相溶性に富む添加重合体を配合し、均〒且つ微細
に粗面化され、優れた性能を備えた延伸マツトフイルム
を製造する方法を提供することを目的とし、この目的は
本発明に従い、線状ポリエステル６５〜９５重量％と、
芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとの縮重合により
得られるであられされる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、４・４′−ジカルボキシジフエニルエーテル、４
●４′−ジカルボサシジフエニルメタン、４●４′−ジ
カルボキシジフエニルスルフオン、２・６−ジカルボキ
シナフタレン等があり、これらの誘導体としては、例え
ばエステル化物やハロゲン化物が含まれる。

また脂肪族アミンとしては、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレツジアミン、゛
ヘプタメチレンジアミン等があり、これらの誘導体とし
てはアルキル置換体などが含まれる。

上記ポリアミド樹脂の添加量は組成物の総量につき５〜
３５重量であることが必要であり、添加量が５重量％未
満では延伸フイルムの粗面化の度合いが少く、又３５重
量％を越えるとフイルムの連続延伸性が悪くなるため好
ましくない。

なおこの外に上記混合物による特性を損わない範囲で種
々の添加物を加えて差支えないことはいうまでもない。

本発明において、ポリエステルとポリアミド樹脂とを混
合する方法は、両者をペレツト状で混合しても又は溶融
状態で混合してもよく、未延伸フイルムの製造に際して
はＴ−ダイ、環状ダイ何れもが使用できる。

延伸は縦または横一軸延伸、縦横逐次二軸延伸又は同時
二軸延伸の何れでもよい。本発明の組成よりなる未延伸
フイルムを延伸する温度はポリエステル（無定型状態）
のガラス転移温度以上融点以下で、かつポリアミド樹脂
の弾性率がポリエステルの弾性率よりも高い温度域であ
れば、延伸に際してポリアミド樹脂が変形しにくい核剤
として作用して延伸フイルムの表面を粗面にすることが
できるが、あまり高温側で延伸すると予熱中に結晶化が
おこつて均一な延伸ができにくく、また分子配向もしに
くいのでポリエステル樹脂の結晶化開始温度以下で延伸
する必要がある。ここで結晶化開始温度とは示差熱分析
等により測定して得られる結晶化発熱ピークの開始温度
であつて、ポリエチレンテレフタレート（無定型）の場
合は約１２５℃である。この結晶化開始温度を大きく超
えた温度で延伸すると、予熱中に結晶化度が大きくなり
延伸の均一性が悪くなるという問題が生じる。実施例で
用いたポリアミド樹脂と、ポリエチレンテレフタレート
の弾性率を比較すると例えば９５℃で延伸すれば、ポリ
エチレンテレフタレートの弾性率は約３×１０９ｄｙｎ
ｅ／Ｃｄであるのに対し、ポリアミド樹脂の弾性率は約
２×１０１０ｄｙｎｅ／Ｃｄであり、また１１０℃で延
伸すれば前者は約１Ｘ１０９ｄｙｎｅ／Ｃｉ！ｉ、後者
は依然約２×１０１０敗Ｎｅ／Ｃｄを示す。かくして得
られる延伸フイルムは更に熱固定を行つてもよく、この
熱固定は延伸温度以上で、ポリエチレンテレフタレート
の場合は、その融点（約２６０℃）より約２０℃低い温
度以下で数秒乃至数分間処理を行う。次に本発明の実施
例を説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、
下記の実施例によつて拘束を受けるものでない。実施例
１ この実施例は本発明に規定する範囲内の量でポリアミド
樹脂を添加することにより、優れた品質のマツトフイル
ムが得られることを説明するものである。

極限粘度〔η〕が０．６２のポリエチレンテレフタレー
トペレツトに、テレフタル酸と異性体を含む２・２・４
−トリメチルヘキサメチレンジアミンとの縮重合により
得られたポリアミド樹脂（デイナミートノーベル社製
トロガミド一Ｔ）を下記第１表に示す割合で添加混合し
、６５ｍｍ押出機により、Ｔ−ダイを用いて２９０℃で
フイルム状に溶融押出した。

これを７０℃に調整した冷却ドラムに導き、約２００μ
厚さの未延伸フイルムを得た。次いでフイルム延伸機で
、９５℃においてまず縦に２．５倍、次いで横に２．５
倍の二軸延伸を行つた。かくして得られたフイルムを２
２０℃のエヤーオープン中で、２分間緊張熱処理した。
本発明による組成物及び得られたフイルムについての延
伸性、光沢度及び筆記性を第１表に示す。なお、光沢度
は投光角＝６０第一受光角とした。使用計器は富土製作
所製立体角変角光度計である。筆記性は紙と同様に筆記
可能な鉛筆硬度のうち最も硬いものを示す。上記のデー
ターからポリアミド樹脂の添加量は（ポリエチレンテレ
フタレートとの合計量につき）３５重量％を越えると筆
記性は良好であるが、延伸性が悪く、一方５重量％未満
であると、延伸性は良好であるが光沢度が高く、筆記性
も著しく悪いことがわかる。

しかして本発明方法による場合にはこれらの性質につき
何れも良好である。実施例 ２この実施例は添加重合体
として既知の種々の重合体を用いた場合と本発明による
ポリアミド樹脂を用いた場合との夫々の特性を比較し、
本発明の優れた効果を明らかにするものである。

極限粘度〔η〕０．６２のポリエチレンテレフタレート
に実施例１と同じポリアミド樹脂を１５重量％添加混合
し、以下実施例１と同様にして２００μ厚さの未延伸フ
イルムを得た。

これをフイルム延伸機で、９５℃において縦、横２．５
倍に同時二軸延伸を行い、以下実施例１と同様にして熱
処理した。これと比較のため、添加重合体としてポリカ
ーボネート（ＰＣと略称する。

以下同じ。）アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ａ
Ｓ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ）、ポリフエニレンオキシド（ＰＰＯ）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ）を使用し、同様に延伸熱固定した。

これら夫々について押出特性、相溶性、分散性の評価を
行つた。その結果を下記第２表に示す。上記第２表にお
いて実験９が本発明方法によるものであり、実験１０〜
１５は比較例である。上記第２表において、特性の測定
法及び評価法は次の通りである。熱的安定性及び化学的
安定性： 窒素気流中で２９０℃、３０分間の熱天秤による加熱減
量を表わす。

熱的安定性は添加重合体単独について、そして化学的安
定性は混合組成物について測定した値である。その結果
次の範囲内の減量によりランク付けした。なお何れも１
００℃で４時間、前もつて真空乾燥を行つた。０ 〜０
．４％ ◎ ０．５〜０．９％ ○ １．０〜１．９％ Δ ２．０％以上 Ｘ 均一分散性： この評価は溶融押出未延伸フイルムの外観で大略ふるい
分けし、外観良好なものについては、更に電子顕微−で
観察し、次のようにランク付けした。

押出フイルムの外観不良 Ｘ押出フイ
ルムの外観良好電子顕微鏡観察し、ミクロンオーダーで
均一分散 ○均一性不充分 △相
溶性： 添加重合体一ポリエチレンテレフタレートの延伸による
界面剥離の程度により、次のようにランクした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 線状ポリエステル６５〜９５重量％と、芳香族ジカ
   ルボン酸と脂肪族ジアミンとの縮重合により得られるポ
   リアミド樹脂３５〜５重量％との混合物をフィルムに押
   し出し、かくして得られる未延伸フィルムを上記ポリエ
   ステルのガラス転移温度以上、結晶化開始温度以下の温
   度範囲で延伸することを特徴とする延伸マットフィルム
   の製造方法。