JPS6234950A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形性の優れたポリエステル樹脂組成物に関
するものである。さらに詳しくは、結晶化速度を向上さ
せた成形用ポリエステル樹脂組成物に関するものである
。

（従来の技術） ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは優れ
た性能を有し、繊維、フィルム、その他成形品等の素材
として有用であり、工業的に広く用いられている。しか
しながら、かかるポリエチレンテレフタレートは繊維や
フィルム以外の配向させない成形品として使用するには
結晶化速度が遅く、特に射出成形する場合には１４０℃
を越える金型温度で長時間にわたる冷却を必要とすると
いう欠点がある。

このような欠点を改良するために、従来より種々の方法
が提案されている。例えば、４＋公昭４４−７５４２号
＃特公昭４８−４０９７号公報には、特にタルクな代表
例とする無機固形物粒子からなる結晶核生成剤を配合す
る方法、有機カルボン酸のアルカリ金属塩を配合する方
法が開示されている。

これらいずれの方法においても、配合される結晶核生成
剤は、２００℃付近の高い温度領域では結晶化速度を速
くする効果を有するものの、低い温度領域ではかかる効
果はほとんど認められない。

また、特公昭５５−４７０５８号公報には、ポリエチレ
ンテレフタレートにガラス繊維、アイオノマー及びネオ
ペンチルグリコールベンゾエート等ヲ配合した組成物が
示されている。このような配合組成によってポリエチレ
ンテレフタレートの低温における結晶化は促進されるが
、この組成物からなる成形材料を射出材料に供すると、
金型キャピテイにモールドデポジットの発生が認められ
、また溶融温度を２７５℃以上にすると樹脂焼けが発生
する。

更には成形材料を通常のホッパードライヤで乾燥する際
１通常のポリエチレンテレフタレートの乾燥温度１１０
〜１９０℃では組成物中の成分が揮発する欠点を有して
おり、成形品の性能および取扱い易さという面からはな
お一層の改良が望まれるのが現状である。

一方、ポリ了りレートにフルオロカーボン重合体２．５
〜６０重量％等を配合して自己潤滑性、摺動特性の優れ
た樹脂組成物を得る技術が知られている（例えば特開昭
５９−１９７４５５号公報、同６０−４４５４４号公報
）。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来のポリエチレンテレフタレートを成形品
として使用するときには結晶化速度が遅く、特に射出成
形する場合には長時間にわたって冷却を必要としたり、
あるいは成形低温領域で結晶化速度が遅いという従来の
問題点をなくシ、結晶化速度を向上させた成形用ポリエ
ステル樹脂組成物を提供するようにしたものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の如きポリエチレンテレフタレート
の問題点を解消すべく鋭意研究の結果。

下記のような手段によって本発明の樹脂組成物を得るに
到った。

すなわち１本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポ
リエチレンテレフタレートもしくは、少なくとも８０モ
ルチ以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有する
ポリエステル１００重量部（Ａ）成分に対し、平均粒径
１００ｍμ未満のポリテトラフルオロエチレンもしくは
テトラフルオロエチレンを主体とする共重合物を０．０
０１〜２，０重量部（Ｂ）成分を配合してなるポリエス
テル樹脂組成物である。

本発明において用いられる囚成分のポリエステルとは、
ポリエチレンテレフタレートもしくは。

少なくとも８０モルチ以上、好ましくは９０モル係以上
エチレンテレフタレート繰返し単位を含むポリエステル
であり、結晶性を損わない範囲忙おいて従来公知の他の
酸成分または／およびグリコ−゛ル成分を共重合しても
よい。

上述のポリエステルは通常の製造方法１例えばテレフタ
ル酸とエチレングリコールとでエステル化反応を行い、
続いて重縮合反応を行うことにより製造できる。

また２本発明において用いられる（Ｂ）成分は、ポリテ
トラフルオロエチレンもしくはテトラフルオロエチレン
とエチレンあるいはへキサフルオロプロピレン等との共
重合体であってもよく、（匂成分の平均粒径は１００ｍ
μ未満、好ましくは５０ｍμ未満であり、　　１００ｍ
μ以上であれば分散不良を起こし。

均質な混合体となり得ない。

また、（刊成分の配合量は、配合による効果発現と過剰
配合によるポリエステル樹脂本来の優れた特性の喪失お
よび外観上の問題点（成形物の表面−５・− 光沢喪失）を考えた場合、ポリエステル樹脂１００重量
部当り０．００１〜２．０重量部、好ましくは０．００
２〜１．５重量部である。この配合量が０．００１重量
部より少ないときは、効果が十分発現されず不満足な成
形物しか得ろことができない。逆に２．０重量部を越え
る場合には、成形物表面の光沢が失われ。

外観の良好な成形物を得ることができず、更に発現効果
は飽和に達し、いたずらにポリエチレンテレフタレート
の性能を損うばかりである。

本発明の樹脂組成物には、上記成分に加えて。

結晶核生成剤及び強化剤を配合してもよい。そのような
結晶核生成剤としては２例えばタルク、カオリン、マイ
カ等の無機固形物、ステアリン酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、テレフタル酸リチウム等のモノカルボン酸また
はジカルボン酸がある。

強化剤としては０例えばガラス繊維、カーボン繊維、ア
スベスト繊維等の繊維状物質を示すことができる。

これらの結晶核生成剤及び強化剤は、上記樹脂組成物を
併用することによって１本発明に係る樹脂組成物よりな
る成形品に形状安定性を付与する効果を持つと同時に、
耐熱性や機械特性の向上といった効果を発現する。

本発明の樹脂組成物は１通常行われている任意の方法に
よって製造することができる。例えば。

ポリエステルの重縮合反応完結前に（Ｂ）成分を添加し
てもよいし、ポリエステルと結晶核生成剤と強化剤を混
合機中で混合し、乾燥した後、押出機により溶融押出後
、成形時に（Ｂ）成分をトライブレンドするか、あるい
は全成分を乾燥混合した後、押出機により溶融押出して
もよい。

本発明の樹脂組成物には、用途、目的に応じて従来一般
的に使用されている種々の添加剤２例えば酸化安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤１着
色剤等を配合してもよい。

以上のようにして得られるポリエステル樹脂組成物は、
結晶化速度が大きく、低温成形をも可能にする利点を有
する。

（実施例） 以下１本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に
説明するが１本発明の技術範囲はこれらの実施例により
限定されるものでないことはいうまでもない。なお。

（１１実施例中、〔η〕はフェノール／テトラクロルエ
タン（６／４重量比）混合溶媒溶液により３０１Ｃで測
定したとぎのポリマーの固有粘度である。

（２）結晶化速度の測定は、この業界で周知の差動熱量
計（パーキンエルマー社製二型を使用）により行った。

測定法は溶融押出後、冷却水で急冷固化した試料的１０
ｑを秤り取り、１６Ｃ／分の昇温速度で測定して得られ
る結晶化発熱ピークの頂点の温度（Ｔｃｉ）と融解吸熱
ピークの頂点温度（Ｔｍ）　、更に３００℃で１０分間
保持した後、１６℃／分の降温速度で測定して得られる
結晶化発熱ピークの頂点温度（Ｔｅ２）をもって示した
。また、降温結晶化発熱ピークの高さｂとベースライン
でのピークの幅ａとの比をｂ／ａで示した。

Ｔｅｌは温度が低い程＃　Ｔｃ２は温度が高い程。

ｂ／ａは大きい種結晶化速度が大きいと考えられる。

実施例１〜２ テレフタル酸４９．８重量部とエチレングリコール２９
．８重量部とを加圧下で加熱攪拌してエステル化を進め
、溜出水が理論量の９７係に達した時点で重縮合反応槽
へ窒素圧にて移送し、三酸化アンチモン０．０５８重量
部、平均粒径５ｍμ未満のポリテトラフルオロエチレン
あるいはエチレン共重合ポリテトラフルオロエチレン０
．０２８８重量部加え、温度２８０℃、圧力０．１　Ｗ
ＨＩで４時間重縮合反応を行った。

得られたポリエステル樹脂な前記した方法で結晶化挙動
を測定した。その結果を表−１に示す。

更に上記方法で得られたポリエステル樹脂組成物１００
重量部に対し、タルク（商品名「ＭＳタイプ」日本タル
ク■）１重量部、長さ３日ガラスチ日ツブストランド（
商品名ｒＭＡ４２９ｓＪ旭ファイバーグラフアイバーグ
置部計量後６回転式ドラムブレンダーで混合した。次い
で、これを３５ｗφペント式二軸押出機を用いてシリン
ダ一温度２７０−２８０−２８０℃で溶融混合し、得ら
れたストランドを水冷後カッティングしペレットとした
。得られたペレットを１３０℃、５時間減圧乾燥後、射
出成形機（東洋機械金属■製ＰＬＡＳＴＡＲＳ　−５０
）にてバレル温度２７０−２８０−２８０Ｃ、射出圧力
２５０〜３０Ｍ／ｃｊ−冷却時間１５秒、成形サイクル
３０秒及び金型温度１００℃の条件でＡＳＴＭ　１号ダ
ンベル試験片を成形した。

表面光沢は試験片表面の観察で判定し、Ｍ型性は連続５
０シｌツトの金型からの突出しによる落下率で表した。

また１曲げ強度はＡＳＴＭ　Ｄ　７９０に準じて測定し
た。その結果を表−２に示す。

表−１ 表−２ 実施例３〜１１．比較例１〜５ 〔η）＝０．６８のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対し１表−３に示すポリテトラフルオロエチレ
ン系重合体を所定量トライブレンドした後。

１３０℃、５時間減圧乾燥し２次いでこれを３５■φペ
ント式二軸押出機を用いてシリンダ一温度２７０−２８
０−２８０℃で溶融混合し、得られたストランドを水冷
後カッティングしベレットとした。このペレットの結晶
化挙動を実施例１と同様に測定した。その結果を表−３
に示す。

更に実施例１と同様の操作を行い、　ＡＳＴＭ　１号ダ
ンベル試験片を成形した。その結果を表−４に示す。

なお、実施例および比較例において使用した（６）成分
ポリテトラフルオロエチレン系重合体を以下に示す。

ポリテトラフルオロエチレン：旭フロロポリマー■製フ
ルオン（１）Ｇ２０１　、　（２１Ｇ　１６３　、　（
３１Ｌ　１６９（いずれも商品名）、エチレン共重合テ
トラフルオロエチレン：旭硝子■製アフロンＣＯＰ　（
商品名）。

ヘキサフルオロプロピレン共重合テトラフルオロエチレ
ン：ダイキン工業■製ネオフロンＮＰ−２０（商品名） を液体窒素中で冷却しながら粉砕機（５ＰＥＸ社製Ｆｒ
ｅｅ＋ｃｅｒ／Ｍｉ　１１　Ａ　６７００　）で冷凍粉
砕した後、所定の平均粒径に分級した。

表−４ 注）比較例３，５の曲げ強度は金型温度１００℃では満
足な試験片が得られなかったため、金型温度１４０℃で
成形した試験片を使用した。

（発明の効果） 本発明によって得られるポリエステル樹脂組成物は、従
来のポリエステル樹脂組成物に比較して結晶化速度が大
きく、低温領緘での成形加工を可能にし、かつ優れた表
面光沢を有する成形品の提供を可能にするものであり、
成形材料として極めて優れた効果を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレートもしくは少なくとも
   ８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を
   有するポリエステル１００重量部に対し、平均粒径１０
   ０ｍμ未満のポリテトラフルオロエチレンもしくはテト
   ラフルオロエチレンを主体とする共重合物を０．００１
   〜２．０重量部配合してなるポリエステル樹脂組成物。