JPS59106411A - 美白化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、後記特定の直鎖状構造のジカルボン酸エステ
ル（モノエステルおよび／またはジェスチル）を美白剤
成分（活性成分）として配合してなる、新規な美白化粧
料に関する。

詳しくは、人体に好ましくない副作用や皮膚刺激を有さ
す、しかも優れた美白効果を奏し得る新規な美白化粧料
に関する。

従来、色黒の原因は、過剰の日光光線特に紫外線の皮膚
照射によって、皮膚内のテロシンカ；チロシナーゼの作
用（活性）にょシ酸化され、ドーパ−になシ、さらにド
ーパ−キノ／を経て５，６−シヒドロインドールになシ
これが重合してメラニン（色素）を生成することにある
とされている０日焼けした肌は、これらメラニン色素の
増加した状態にあるので、Ｍ色の回復には既成のメラニ
ンの淡色漂白化やメラニン生成過程でのチロシナーゼ活
性の阻害等が必要である。

これらの原理を応用した美白化粧料は、種々提案されて
はいるが、未だ充分に満足すべきものは得られていない
。

他方、特開昭５３−１３０４４３号公報には、色素過多
症皮膚病の治療を目的とした治療用組成物（実施例６に
は活性成分のアゼライン酸とビタミンＣと角質溶解剤と
してのクロロクレゾール、サリチル酸を、多量のラウリ
ル硫酸ナトリウム（強い皮ｍ刺激を有することは周知）
を含むクリーム基剤に配合したクリーム状組成物、実施
例９の（ａ）にはアゼライン酸とビタミンＣとアゼライ
ン酸ジメチルエステルを食塩水に溶解した腹腔内注射用
組成物、実施例９の（Ｃ）にはドデカンジオイック酸（
１，１０−デカメチレンジカルボン酸とビタミンＣとド
デカンジオイック酸ジメチルエステルを食塩水に溶解し
た皮下注射用組成物）および治療法が概説されている。

しかしながら、か＼る治療用組成物は当該皮膚病の治療
に適用できたとしても、美白化粧料の如く肌に刺激を与
えることなく、健康な皮膚を適度良好に美白化し、ある
いはシミ、ソバカス等ヲ軽串 滅する目的には適ない。何故ならば、か＼る皮屑病治療
用組成物では、健康な（皮膚病ではない）皮Ｊ４に施用
すると強い刺激を与え、角質を溶解する等の他、チロシ
ナーゼの活性を適度に阻害できず、その結果実用的な美
白効果が得られないからである。

また、アゼライン酸とアゼライン酸ジメチルエステルと
ビタミンＣ１またはドデカンジオイック酸とドデカンジ
オイック酸ジメチルエステルとビタミンＣを、皮膚刺激
の少ない通常の美白化粧料用の基剤に配合して皮膚に施
用しても、後述の如く美白効果が低い０勿論、活性成分
としてアゼライン酸または１，１０−デカメチレンジカ
ルボン酸の各単独を配合した場合も、両者を併用した場
合も同様に効果が低く好ましくない。

本発明者等は、か＼る現状に鑑み、人体に好ましくない
副作用を有さす、かつ良好な美白効果を奏し得る美白化
粧料について、鋭意広範囲な系統的研究を行なった結果
、後記一般式で表わされる直鎖構造のエステル（モノエ
ステル、ジエステル）は、多量配合しても安全で皮膚刺
激がなく、そして基礎化粧料基剤（例えばクリーム等）
に配合して肌に塗布すると、皮膚刺激なく容易かつ速や
かに皮膚内に吸収され、存在するチロシナーゼ活性を適
度に阻害して顕著なメラニン生成の抑制作用金示すと共
に、優れた美白効゛果を発現し、また当該化粧料の製品
を長期保存しても極めて安定で、美白能を永く保持し得
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、美白剤成分（活性成分）として、
下記一般式 ％式％ （上記式中で、Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖状のアルキル
基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１
〜８の直鎖状のアルキル基、あるいはアルケニル基であ
シ、ｎＩ′ｉ１〜１３の整数である。） で表わされるエステルの少なくとも一つが当該化粧料の
基剤に配合されていることを特徴とする、美白化粧料で
ある。

本発明において、美白剤成分（活性成分）として使用さ
れるエステル（モノエステルまたはジエステル）は、前
記一般式で表わされる化合物である。

このエステルは、直鎖状の脂肪族飽和二塩基酸（炭素数
６〜１５）と直鎖状の脂肪族飽和−価アルコールとから
なるモノエステルまたはジエステルである。その構造は
直鎖状で、分岐鎖が無く、かつアルキル基またはアルケ
ニル基の鎖長は炭素数１〜８の比較的短かいこと等によ
って特徴づけられる。このような本発明の前記エステル
は、遊離二垣酸に較べて角質蛋白との結合性が低く、ま
た皮脂に溶解しやすく、特に皮肉浸透性が高いこれらの
特性によって、本発明の美白化粧料はチロシナーゼ活性
の阻害効果が高く、優れた美白効果を発現し得る。これ
らの特性、効果は例えばアゼライン酸、アジピン酸等の
遊離の二塩基酸（特開昭５３−１３０４４３号）や例え
ばジイソプロピルアジベート、ジー２−エチルへキシル
アジペート等の分岐エステル（特公昭４５−２２４５５
号）には見られないところでめって、その特異性は著し
いＯ本発明の前記一般式で表わされるエステルの中で、
最も好ましいものとしては、例えばアジピン酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９
−ノナメチレンジカルボン酸、１．１０−デカメチレン
ジカルボン酸等のモノメチルエステル、モノエチルエス
テル、モノアリルエステル、モノブチルエステル、モノ
アリルエステル、モノ−２−ヘプテニルエステル、ジメ
チルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル
、ジブチルエステル、ジアリルエステル、ジアリルエス
テル、ジー２−フチニルエステル、ジー３−ヘキセニル
エステル、等が例示される０ 本発明の美白化粧料における、前記一般式で表わされる
ニスデル（モノエステル、ジエステル）の少なくとも一
つの配合量は、美白化粧料の形態（種類）によって異人
るけれども、総括的な配合量は、当該化粧料の処方成分
全量を基準として（以下同様）通常０．０５〜１７重量
％（好ま′シ＜は０．１〜１５重量％）の範囲内である
。更に具体的には、クリーム状（乳化型）美白化粧料で
は０．５〜１０重量％（好ましくは１〜５重量％）、乳
液状美白化粧料では０．５〜５重量２（好ましくは１〜
３重量％）、水性透明液状の美白化粧料では０．０５〜
１．０重量％（好ましくは０．１〜Ｑ、３重量％）、油
状美白化粧料では、０．５〜１７重量％（好ましくは１
〜１５重量％）、粉末状美白化粧料では５〜１７重量％
（好ましくは７〜１５重量％）である。

前記の配合量において、該エステルが下限の量よシも少
ないと、チロシナーゼ活性阻害効果が低くかつ美白効果
が充分得られ難く、また上限よシも多くなると、チロシ
ナーゼ活性阻害効果や美白効果が低下しないけれども、
使用時の感触がわるくなりやすい場合や、個々の形態を
安定に保持し雄い場合がある。

また本発明の前記のモノエステルとジエステルを併用す
る場合の両者の混合割合は、ｌＱＱ：Ｑ〜Ｑ　：ｔｆ：
）Ｑ　（好ましく９５：５〜５：９り）である本発明の
美白化粧料において、前記エステルのモノエステルを配
合した水系の美白化粧料（乳液状、クリーム状、透明ロ
ーション状等〕のＰＨは６．５〜７．：ｒ］（好ましく
ｔよ４〜６．０）である。

またジエステルを配合した水系の美白化粧料のＰＨは、
６．５〜９（好ましくは４〜８）である。

モノエステルとジエステルとを配合（併用）した水性の
美白化粧料のＰＨは、６．５〜７が好ましく、最も好ま
しくは４〜６．０である。

それらのＰＨが前記範囲外になると、美白効果が低下し
やすい場合や皮膚刺激をおこしやすい場合がある。

しかしながら、前記のＰＨ範囲内では、モノエステルお
よびジエステルは比較的高温下においても極めて安定で
あシ、そして含有する化粧料は長期保存しても美白の作
用、効果に異状を来たすことなく、何時も高度の美白効
果を発現、付与することができる。その最適ＰＨ領域も
広く、シかも各最適ＰＨ条件下において、よシ高　　　
　・度の美白効果を発挿し得るモノエステルおよびジエ
ステルの特異性は著しい。

更にアスコビン酸（ビタミンａ）やそのエステルのよう
な光、熱、酸素、金属イオン等による不安定性や活性低
下の問題がなく、また処方設計が極めて容易であるのも
、本発明の一つの特徴である。

本発明のクリーム状または乳液状の美白化粧料は、例え
ばマツサージクリーム、クレンジングクリーム、スキン
クリーム、ファンデーションクリーム、ミルキーローシ
ョン等の公知のクリーム状または乳液状の皮膚化粧料の
基剤に本発明の前記エステル（モノエステルおよヒ／マ
タはジエステル）を前記所要量配合することによって得
られる。その配合方法は公知の方法を採用し得る。

ショ糖〃ら゛肪酸エステル、高級アシルグルタミン酸塩
、ペクチン、カンヤガム、ローカストビーンガム、クリ
チルリチン（１８７ｇ、または１８β一体）葭またはそ
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性コラーゲン
（ポリペプチド）等の天然物系の界面活性物質や、ナト
リウム屋ベントナイト等の公知の乳化剤等が誉げられる
。

これらの中で天然物系の界面活性物質やナトリウム屋ベ
ントナイト等は皮膚刺激なく安全である等の点で特に好
ましいものである。

乳化剤の配合量は処方成分全量に対して通常０゜０５〜
５Ｍ量％の範囲内である。

また基材の油性物質としては、皮膚化粧料用の油性物質
であって、例えば罹物油、動物油、高級脂肪酸、高級ア
ルコール、合成エステル油、ワックス類、シリコン油等
が挙げられる。

このような基材としての油性物質の配合量は、処方成分
全量に対して通常５〜６０重量である。

配合し得る他の成分としては、香料、防腐剤、顔料等の
他、必仮に応′して皮膚栄養剤、保湿剤、紫外域防止剤
、ＰＨ調整剤を適用し得る。本発明の前記エステル（モ
ノエステル、ジエステル）は、安定性、油性基材との相
溶性、乳化・注等が良い故、乳化型美白化粧料の処方設
計が容易であケ、し〃・も美白効果、乳化安定性、保存
安定性、粘ｌ（硬度）安定性、外賎（肌目、光沢）使用
時の伸び及び感触等の良好な製品を容易に得ることがで
きる。

本発明の水性透明液状の美白化粧料は、通常のローショ
ン類や皮膜屋バック剤の基剤に前記エステル（モノエス
テルおよび／マたはジエステル）を所要量配合すること
によって得られる。

この場合、本発明の前記エステル（モノエステルおよび
／またはジエステル）は、水や水−アルコール系の中に
可溶化しやすく、また安定性が高い故に処方設計が極め
て容品で、しかも美白能を安定に保持した透明ローショ
ンや透明な皮膜壊美白パック剤を容易に得ることができ
る。

水性透明液状の美白化粧料基剤には、後述の慣用基材の
他に、香料、着色剤、防腐剤や、必要に応じて皮膚栄養
剤、保湿剤、ＰＨ調整剤等を配合し得る。

ローション基剤におけるエチルアルコールノ配合量は、
高々２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。

また、皮膜型パック剤の基剤におけるエチルアルコール
の配合量は、１〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量
％である。皮膜型パック剤の基剤における本発明の前記
エステル（モノエステルおよび／またはジエステル）の
配合量は、処方（バック皮膜を形成し得る美白化粧料）
成分の全量に対して０．１〜３重量％（好ましくは０．
５〜２．０重量％）である。

本発明の皮膜形成型美白パック剤に使用し得る皮膜剤と
しては、例えばポリビニルアルコール、遊離酸型カルボ
キシルビニルポリマー　ポリアクリル酸ソーダ、天然ゴ
ムラテックス、合成ゴムラテックス等が挙げられる。皮
膜剤の配合量は、その乾燥物として処方成分の全量に対
して０．０５〜１６重量％、好ましくは１〜１０重量％
である。特に本発明の前記エステル（モノエステルおよ
び／またはジエステル）の適当量を、水−エチルアルコ
ール系−ポリビニルアルコール水溶液に配合した美白化
粧料は、該エステルの存在によシ、短時間に適度に乾燥
して剥離容易なバック皮膜を形成し、剥離するに際して
ば均−容易に剥離することができる。このように前記エ
ステルの配合によって、美白効果のみならず、パック皮
膜をも改良することができる。

本発明の油状美白化粧料は、後記の如き液状の油性基材
に本発明の前記エステル（モノエステルおよび／または
ジエステル）の適当量を添加し、均一溶解することによ
）得られる。その液状の油性基材としては、例えば、ア
ーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、サフラワー油、ミン
ク油、アボカド油、ホホバ油、イングロビルパルミテー
ト、イングロビルミリステート、オレイルアルコール、
イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等を
挙げると、とができる。これらの中で皮脂に易溶な油性
物質は特に好ましい。

本発明の油状美白化粧料は、実質的に透明な流動性の高
いオイル状を呈し、かつ非水系を形成していて、本発明
の前記エステル（モノエステルおよび／またはジエステ
ル）は、完全に溶解されているため、長期保存しても極
めて安定である。そして塗布使用に際しては油状美白化
粧料特に前記一般式のエステルは速やかに皮脂中に溶解
、拡散して容易に皮肉に浸透され、チロシナーゼの活性
を適度良好に阻害し優れた美白効果を発現することがで
きる。またその際、皮膚表面には油性膜による耐水性、
撥水性を付与して美粧効果を保持し、そしてフィーリン
グの良い感触を与え得る。

本発明の粉末状の美白化粧料は、デンプン、乳糖、マン
ニット、沈降炭酸カルシウム等の慣用粉末基材に、本発
明の前記エステル（モノエステルおよび／またはジエス
テル）を添加し、均一に混練することによって製造され
る。

以下、本発明を実施例によって詳述する。

尚、実施例に示す％とは、重量％を、部とは重量部を意
味する。

参考実施ＷＶ＜本発明の前記一般式で表わされるエステ
ル（モノエステルまたはジエステル）と、類縁化合物の
チロシナーゼ活性、 阻害効果の比較） 後記第１表に示す二塩基酸エステルのチロシナーゼ活性
の阻害効果について、ノ・−デイングーパッセイ（Ｈａ
ｒｄｉｎｇ　−Ｐａ５ｓａｙ　）　−ｒウスメラノーマ
から抽出した酵素チロシナーゼを使用し、ソノ酵素活性
をドーパ−クロームの４．７５℃ｍの吸光度を測定する
フォトメトリー法によってしらべた。

試駁物質の５ｚエタノール液０２　ｍＱ　　にマウス肝
ホモジネート２ｍＱを加え、５７℃、６時間反応させる
。

その反応液０．９ｍｎを採取し、Ｌ−チロシン溶液（０
，３ｍａｌ　／ｍＱ　）を１　ｍｎ、マツクルヘイン式
の緩衝液（ＰＨ６，８）を１〃」を加え、３７℃の恒温
水槽中で　１０分間インキエベートした後、これにチロ
シナーゼ溶液（１ｍ１７／　ｍＱ　）　’ｋＯ，１ｍｎ
　加えてよく攪拌し６７℃に保って１０分後、４７５　
ｎｍ　　で吸光度（Ｄｌ）を測定する０加熱失活させた
チロシナーゼを用いて同様に反応させた吸光度（Ｄ２）
および肝ホモジネートのみを用いた対照試験品の吸光度
（Ｄ５）を測定し、次式からチロシナーゼ活性阻害率を
算出する。

Ｄ３　−　　ＤＩ 藷果を次の第１表及び第２表に示す０ 第　　１　　表 飽和二塩基酸のエステル　　　　　　チロシナーゼ活性
阻害率％マロン酸モノエチルエステル　　　　　　　　
　５１コハク酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５１グルタル酸　　、　　　　　　　　　　　　　　
　５９アジピン酸　　、　　　　　　　　　　　　　　
６５ピメリン酸　　、　　　　　　　　　　　　　　　
　　６４スペリン酸　　、　　　　　　　　　　　　　
　　６８アゼライン酸　、　　　　　　　　　　　　　
　　　７２セバシン酸　　、　　　　　　　　　　　　
　　　６９１．９−／ナメテレンジカルポン酸Ｉ　　　
　　６９１．１０−デカメチレンジカルボン酸　　、　
　　　　　　６５１．１１−ウンデカメチレンジカルボ
ン酸１５４１．１２−ドデカメチレンジカルボン酸　、
　　　　　　　５０１．１３−トリデカメチレンジカル
ボン酸ｚ　　　　　　　４５マロン酸ジエチルエステル
　　　　　　　　　　４５コハク酸　　　ｚ　　　　　
　　　　　　　　　　　４９グルタル酸ジエチルエステ
ル　　　　５２アジピン酸　　　　　　　　　　　６０
ピメリン酸　　　　　　　　　　　　　　　６２スペリ
ン酸　　　　　　　　　　　６５アゼライン酸　　　ｊ
　　　　　　　　　　６６セバシン酸　　　　　　　　
　　　　６３１．９−ノナメチレンジカルボン酸　Ｉ　
　　　　　６１１．１０−デカメチレンジカルボン酸　
　　／６０１．１１−ウンデカメチレンジカルボン酸　
ｊ　　　　　　　　　４８１．１２−ドデカメチレンジ
カルボン酸　Ｉ　　　　　　　　４９１．１３−）リデ
カメチレンジカルボン酸ｊ　　　　　　　　　３９第２
表 二塩基９エステル　　　　　　チロシナーゼ活性阻害率
％セバシン酸モノメチルエステル　　　　　　　　７１
１　　モノエチル　　、６９ Ｉ　　　モノグロビル　　、　　　　　　　　　　　　
　　７０Ｉ　　モノブチル　　、６８ Ｉ　　　モノペンチル　　、５９ Ｉ　　　モノヘギシル　　、５９ Ｉ　　　モノへグチル　　、５７ Ｉ　　　モノオクチル　　Ｉ　　　　　　　　　　　　
　５５セバシン酸ジメチル　エステル　　　　　　　　
　６２Ｉ　　　ジエチル　　　、　　　　　　　　　　
　６５Ｉ　　　ジプロピル　　　／６２ Ｉ　　　ジブ゛チル　　　Ｊ−６０ Ｉ　　　ジベンチル　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　
６０１　　ジヘキシル　　ｊ　　　　　　　　　　　５
５１　　ジヘプテル　　Ｉ　　　　　　　　　　　５６
１　　　ジオクチル　　ｚ　　　　　　　　　　　５２
セバシン酸モノアリルエステル　　　　　　　　６８Ｉ
　　ジアリルエステル　　　　　　　　６５１　　　ジ
ー２−ブテニルエステル　　　　　　　　　６１１　　
　ジー６−へキセニルエステル　　　　　　　　６０Ｉ
　　　モノ−２−へブテニルエステル　　　　　　５５
Ｉ　　　ジー２−ヘプテニルエステル　　　　　　　　
５４セバシン酸シーイソブチルエステル　　　　　　６
６アシヒン酸ジー２−ヘキシルデシルエステル　　　　
２５セパ７ン酸ジーイソグロビルエステル　　　　　６
９第１表及び詔２表には、本発明の一部の化合物につい
てのチロシナーゼ活性の阻害率を示しておシ、著しいチ
ロシナーゼ活性阻害率を示している力；、表記以外の飽
和二塩基酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエ
ステルにも同様な顕著なチロシナーゼ活性阻害（効果）
を有していることを認めている。

実施例１（クリーム状美白化粧料：美白クリーム）（１
）処方 況　成分 油相■スクワンン　　　　　　　　　２５部■マイクロ
クリスタリンワックス　　　　　５■オリーブ油　　　
　　　　　　　２ ■アゼライン酸ジエチルエステル　　　　　　　　　５
水相■キサンタンガム　　　　　　　　１■グリチルリ
チン酸モノアンモニウム　　　０・３■メチルパラベン
　　　　　　　　　　　　　ｏ２■稍製水　　　　　　
、ｌｓｌ、９５ ■香料　　　　　　　適量 （２）調製法 油相成分の■〜■を攪拌下に均一に混合した後、７５℃
で５分間加熱攪拌して均一に溶屏シた。ついでこの溶液
に、水相成分の■〜■からなる水溶液（７５℃）を添加
して１５分間均一に乳化した後、■を添加し、室温まで
冷却して均質なｏ／ｗｍエマルジョンのクリーム状美白
化粧料（美白クリーム）を得た。

この美白クリーム（ＰＨは５．６）は４５℃で６ケ月後
も安定で、肌目こまかく、光沢を有していた。その美白
効果のパネルテストを下記の如く行なった結果、第３表
に示す如く、極めて良好であった。

○美白効果のパネルテスト 色黒、シミ、ンパカス等に悩む被験者（女子）２０名に
、毎日朝、夕１回宛の塗布を６ケ月間くシ返して美白効
果をしらべた。

尚、第６表に示した 比較例１は、アゼライン酸ジエチルエステルを使用せず
かつ水を５部追加する他は、実施例１と同様に行なって
得られたクリーム。

比較例２は、アゼライン酸ジエチルエステルの代シに、
アゼライン酸を使用する他は、同様に行なって得られた
クリーム 比較例３は、アゼライン酸ジエチルエステルの代シに、
１．１１−ウンデカメチレンジカルボン酸を使用する他
は実施例１と同様に行なって得られたクリーム。

比較例４は、アゼラインジエチルエステルの代シに、ジ
ー２−ヘキシル−デシルアジベートを使用する他は、実
施例１と同様に行なって得られたクリーム。

比較例５は、アゼライン酸ジエチルエステルの代シに、
ジインプロピルセバケートヲ使用する他は、同様に行な
って得られたクリーム。

比較例６は、特開昭５３−１３０４５３の実施例３のク
リーム組成物。

比較例７は、特開昭５３−１５０４５５の実施例５のク
リーム組成物。

比較例８は、特開昭５５−１５０４５３０実施例９（ａ
）の組成物。

比較例９は、特開昭５３−１３０４３５の実施例９（Ｃ
）の組成物。

比較例１０は、アゼライン酸ジエチルエステル５部の代
シに、アゼライン酸ジエチルエステル２．５部と、アゼ
ライン酸２．５部を使用する他は、実施例１と同様に行
なって得られた５部の代シに、アゼライン酸ジエチルエ
ステル４部とアゼライン酸１部およびビタミン０１部を
使用する他は、同様に行なって得られ第３表 第６表の結果から明らかなように、アゼライン酸ジエチ
ルエステルを含む美白クリーム（本発明）の美白効果は
、後述の類縁化合物に較べて、特異的でかつ顕著であっ
た。

すなわち、アゼライン酸ジエチルエステルを含有する本
発明の美白クリームの美白効果は、有　　　：効率（良
いとやや良いに相当する被験者の比率）が９０％であっ
たのに対して、基剤（比較例１）の有効率は０％、アゼ
ライン酸（比較例２）の　　　□有効率は４５Ｘ、１．
１１−ウンデカメチレンジカルボン酸（比較例６）の有
効率は４０％、ジー２−へキシルデシルアジペート（比
較例４）の有効率は２０％、ジインプロピルセバケート
　　　　１（比較例６）の有効率は３５％、特開昭５６
−１５０４３３の実施例６のクリーム組成物（比較例６
）の有効率は４５％、特開昭５５−１３０４３３の実施
例５のクリーム組成物（比較例７）の有効率は４５％、
特開昭５３−１３０４５３の実施例９（ａ）の組成物（
比較例８）の有効率は４５％、特開１１１８５３−１５
０４５５の実施例９（Ｃ）の組成物（比較例９）の有効
率は３５％、１：１の重量比率のアゼライン酸ジエチル
エステルとアゼラインＶ（比較例１０）の有効率は５５
％、またビタミンＣおよび４：１の重量比率のアゼライ
ン酸ジエチルエステルとアゼライン酸（比較例１１）の
有効率は６５％であ）、いずれの場合もアゼライン酸ジ
エチルエステルのみを含有する美白クリームの美白効果
に比較すると有効率は低くかった。

実施例２（油状美白化粧料：美白オイル）（１）処方 應　　成　　分 ■　とマシ油　　　　　　　　　２０部■　ホホバ油　
　　　　　　　　６０ ■　スクワラン　　　　　　　　　　　　　１５■１，
１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエステル　　
　　　　　　　　　１５■　アボカド油　　　　　　　
　１０ ■　小麦胚芽油　　　　　　　　　１０■　香料　　　
　　　　　　　　適量 （２）調製法 処方成分の■〜■を攪拌下に均一に混合した後、成分の
■を添加して本発明の油状美白化粧料（以下、美白オイ
ルという）を得た。

この美白オイルは４５℃、６ケ月後も安定で、使用に際
しては皮ノーに油性膜による耐水性、撥水性を付与して
美粧効果を保持でき、またフィーリングの良い感触を与
えた。またシミ、ソバカスまたは色黒に悩む被験者（女
子）２０名の顔面に美白オイルｃＬ５Ｉを毎日、朝夕１
回宛、６ケ月くシ返して塗布し、美白効果をしらべた。

その結果を後記第４表に示した。

尚、第４表に示した比較例１は、１．１（］−デカメチ
レンジカルボン酸ジエチルエステルを使用せず、かクホ
ホバ油を１５部を追加する他は、実施例２と同様にして
得られたオイル組成物。

比較例２は１，１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチ
ルエステルの代りに、ｉ、ｉｏ、−デカメチレンジカル
ボン酸を使用する他は、実施例２と同様にして得られた
オイル組成物。

比仮例３は、１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエ
チルエステルの代シに、アジピン酸を使用する他は実施
例２と同様にして得られたオイル組成物。

比較例４は、１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエ
チルエステルの代りに、１．１３−）リデカメチレンジ
カルボン酸を使用する他は、実施例２と同様にして得ら
れたオイル組成物。

比較例５は、１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエ
チルエステルの代りに、ジー２−エチルへキシルセバケ
ートを使用する他は、実施例２と同様にして得られたオ
イル組成物。

比較例６は、１．１０−デカメチ１／ンジカルボ／酸ジ
エチルエステル１５％の代シに、ｉ、１０−デカメチレ
ンジカルボン酸ジエチルエステル７．５％と、ｉ、ｉｏ
−デカメチレンジカルボン酸７．５％を使用する他は、
実施例２と同様にして得られたオイル組成物。

比較例７は、１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエ
チルエステル１５％の代シに、１．１０−デカメチレン
ジカルボン酸ジエチルエステル１２％と、１．１０−デ
カメチレンジカルボン酸＆ｏＸ及びビタミンＣＩＸを使
用する他は、実施例２と同様にして得られたオイル組成
物。

比較例８は、１，１０−デカメチレンジカルボン酸ジエ
チルエステル１５％の代υに、アゼライン酸７．５％と
１，１０−デカメチレンジカルボン酸７．５％を使用す
る他は、実施例２と同様にして得すれたオイル組成物。

第　　４　　表 以上の（表４の）結果から明らかな様に、１゜１０−デ
カメチレンジカルボン酸ジエチルエステルをオイルに配
合することによシ、その美白効果は、後述の類縁化合物
に比較して、特異的でかつ顕著であった。

それに対し１，１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチ
ルエステルを配合し攻い（比較例１）場合は、もちろん
美白効果は認められない。

又、１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエス
テルの代シに、２塩基酸の炭素数が少ないアジピン酸（
比較例６）を使用した場合や炭素数が多い１，１０−デ
カメチレンジカルボン酸（比較例２）及び１．、１３−
　トリデカメチレンジカルボン酸（比較例４）を使用し
た場合は、美白効果は非常に低い。

更に１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエス
テルの代シに一１２塩基酸の炭素数が多くアルキル基が
分岐したエステルのジー２−エチルへキシルセバケート
（比較例５）を使用した場合も美白効果は著しく低いこ
とを確認した。

一方、１．ｊＯ−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエ
ステルの代シに、特開昭５３−１３０４６３の２塩基酸
エステルと２塩基酸の組み合わせ処方を参考の基に、１
つは１，１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエス
テル７．５％と１゜１０−デカメチレンジカルボン酸７
．５％からなるもの（比較例６）を使用し、もう１つは
１，１〇−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエステル
１２．０％と１，１０−デカメチレンジカルボン酸３・
０％からなるもの（比較例７）を使用して、美白効果を
比較した結果、いずれも美白効果がその２塩基酸を共存
させることによって低下することを認めた。

又１．１０−デカメチレンジカルボン酸ジエチルエステ
ルの代シに、２塩基酸の炭素数の少ないアゼライン酸と
１．１０−デカメチレンジカルボン酸の両酸を混合した
もの（比較例８）を使用しても、美白効果が著しく低い
ことを認めた。

実施例３（美白スキンクリーム） （１）処方 成　　分 油相　ミノロウ　　　　　　　　　２．０部ベヘニルア
ルコール　　　　　　　　１＋５流動パラフイン　　　
　　　　　　　６．０ワセリン　　　　　　　　　６・
０ ステアリン酸　　　　　　　８．０ ステアリン酸モノグリセリド　　　　１．０アゼライン
酸ジアリル エステル　　　　　　　　　２．０ 水相　グリセリン　　　　　　　１０．０塩基性ポリペ
プチド　　　　　　　　５・０梢製氷　　　　　６１．
５ 香料及び防膚剤　　　　　　　　　適量（注）上記の塩
基性ポリペプチドは、基質がコラーゲンで、等電点は８
．５、平均分子量は１．０００、苛性ソーダでＰＨを？
、０に調製したものを使用した。

（２）調製法 上記処方の美白スキンクリーム（本発明）を、実施例１
の調製法に準じて調製した。得られたこのクリームはＰ
　Ｈ７，５の均質な０／ｗ型エマルジョンを形成してお
シ、４５℃で６ケ月放置後も安定で肌目こまかぐ、光沢
を有していた。しかもこの美白スキンクリームの美白効
果は、実施例１０本発明の美白スキンクリームと同様に
優れていることを確認している。

実施例４（美白スキンクリーム） （１）処方 成　　分 油相　流動パラフィン　　　　　　　１４．５部アゼラ
インｄ怨ブチルエステル　　　　　　１．５ステアリン
酸　　　　　　　　　１．５ステアリン酸モノグリセリ
ド　　　　　　　１．０ベヘニルアルコール　　　　　
　　　　　　０．５水相ナトリウム型ベントナイト−水
分散液（４％）１．０キサンタンガム　　　　　　　　
　　　　　０．２安息香酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．１精製水　　　　　　　７４．９ 香料　　　　　　　　　　適量 （注）上記のナトリウムベントナイトは、カチオン交換
能が１２０　ｍｊ）当量７００Ｉのものである。

の均質なＯ／　Ｗ型エマルジョンを形成してお）、４５
℃、６ケ月放置後も極めて安定であった０またその美白
効果は実施例１の美白クリームと同様に優れていること
確認している。

実施例５（美白化粧水） （１）処方 成　　分 ■グルタル酸ジエチルエステル　　　　　０．１部■グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　２．０■シフロピ
レングリコール　　　　　　　５．０■塩酸ピリドキシ
ン　　　　　　　　　　　０．０５■エタノール　　　
　　　　　　　　　　１０．０■ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油（６０Ｅ、Ｏ）０．４■精　製　水　　　　
　　　　　　　　８２．４５■香料　　　　　　　適量 （２）調製法 上記成分の■を成分のに溶解し、これに成分■、■、■
、■、　及び■を成分■に混合溶解したものを加えて、
本発明の美白化粧水を得た。

本発明のとの美白化粧水は、透明なる外観を呈し、ＰＨ
は５・２である。その美白効果は、実施例１の美白クリ
ームのように優れていることを確認している。

実施例６（皮膜型美白バック剤） 処方 煮　　成　　分 ■ポリビニルアルコール （平均重合度１７５０、ケン化度８８モル％）　　　７
部■絹フィブロイン粉末　　　　　　　　　　　　　５
■エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　５■精
製水　　　　　　　　　　　８２．５■香料　　　　　
　　　　　　適量 調製法 の分散液に成分の■を■に溶解した溶液を添この美白パ
ック剤のパンク成膜の剥離も容易であシ、しかもその美
白効果は極めて良好であった。

実施例７（美白スキンミルク） （１）処方 成　　分 油相　スクワラン　　　　　　　　　　１２部オリーブ
油 ミリスチン酸イソセチル　　　　　　　　　３ゲイロウ
　　　　　　　　　　　１ １．１０−デカメチレンジカルボン酸 ジエチルエステル　　　　　　　　　　　　６水相　ロ
ーカストビーンガム　　　　　　　　　　　１．５グリ
チルリチン酸モノアンモニウム（１８α−型）６メテル
パラベン　　　　　　　　　　　　　０．２精製水　　
　　　　　７６．３ 香料　　　　　　　　適量 （注）　　ローカストビーンガムの平均分子量は３００
，０００である。

（２）調製法 実施例３の調製法に準じた。

得られた本発明の美白スキンミルクは、ＰＨ５，６の均
質、安定なＯ／　Ｗ型エマルジョンで外観（肌目、光沢
）も良く、しかも美白効果は極めて良好であった。

実施例８（美白化粧水） 成　　分 アジピン酸のジー６−へキセニルエステル　　　　　　
０．１５部クエン酸　　　　　　　　　　　　　０．１
１８α−グリチルリチン酸 ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　１５．ＯＮ
製水　　　　　　　８４．２５ 香料　　　　　　　　適量 上記処方の本発明の美白化粧水（ｐＨ４，０）　ａ長期
保存しても安定で、かつフィーリングの良い感触を与え
、しかも美白効果は極めて良好であった０ 冥施例９（美白化粧水） プロピレングリコール　　　　　　　　５＋０エタノー
ル　　　　　　　　　　　　５．０精製水　　　　　　
８９．５ メチルパラベン　　　　　　　　　　　０．２香料　　
　　　　　　適量 美白効果は優れていた。

実施例１０　（美白スキンミルク） 成　　分 １．１２−ドデカメチレンジカルボ図陵ψモノエチルエ
ステル０たＧグエ手ルエス：ｒＩＬ）　　１　、　（３
部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２，７流動
パラフイン　　　　　　　　　　　５．０ベヘニルアル
コール　　　　　　　　　０．９ワセリン　　　　　　
　　　　　　　　　０．５モノラウリン酸ンルビタン　
　　　　０，５部モノステアリン酸ポリオキシエチレン ソルビタン（２ΩＥ、０．）　　　　　　　　　　０．
５グリセリン　　　　　　　　　　　３．ＯＮ−アシル
グルタミ図浚ナトリウム０．７精製水　　　　　８８．
４ 香料　　　　　　　　適量 メチルパラベン　　　　　　　　　　０．２後も安定で
あシ、シかもその美白効果は極めて良好であった。

実施例１１　（美白スキンクリームフ ステアリン酸　　　　　　　　　　　６・０コレステロ
ール　　　　　　　　　　５・０イソプロピルミリステ
ート　　　　　８・０セチルアルコール　　　　　　　
　４．０スクワラン　　　　　　　　　　　　　　４．
０ポリオキシエチレンラウリルエーテル　　３．０精製
水　　　　　　６７．８ 香料　　　　　　　　　　　適量 安定なＯ／　Ｗ型エマルジョンを形成しておシ、しかも
その美白効果は極めて良好であった。

実施例１２　（美白スキンクリーム） 成　　分 油相　　オリーブ油　　　　　　　　　　　１０・０部
ゲイロウ　　　　　　　　　　　　　５・０セチルアル
コール　　　　　　　　　６・０ステアリン酸モノグリ
セライド　　　２・０ピメリン酸ジプロピルエステル　
　　　　　　６・０ソルビタンセスキパルミテート　　
　　　　０・２水相　　　ナトリウム型ベントナイト水
分散液（４％）１・０カラギナン　　　　　　　　　　
　　０・８安息香酸ナトリウム　　　　　　　　０・２
Ｐ、Ｏ＋Ｅ、ンルビタンモノステアレート　　　　Ｄ・
２香　料　　　　　　　　適量 上記処方の美白スキンクリーム（本発明）は、均質、安
定なＯ／Ｗ′ｍエマルジョンを形成しておシ、そしてＰ
Ｈは６．５で、肌目こまがく、光沢を有していた。しか
も、その美白効果は実施例１の美白クリームと同様に極
め−て良好であった。

実施例１３（粉末状美白化粧料：美白パウダー）成　　
分 １．９−ノナメテレ／ジカルボン酸の モノプロピルエステルｊたｌ　Ｊ　’ｙ’フ’ｏ　ｒ：
’Ｉ　Ｌエステ”１５．Ｏｓデンプン　　　　　　　　
　　　　　　　　６０．０乳ｉ　　　　　　　　　５５
．０ 香料　　　　　　　　　　　　適量 上記処方による本発明美白パウダーＩ］、５部を前記第
６表に示した比較例１のクリーム（美白剤成分のアゼラ
イン酸ジエチルエステルを含有していないクリーム）５
部の中に練シ込み、被験者の顔面に塗布してしらべた。

その結果美白は、それぞれ２０名の女子被験者を対象と
して、実施例１４　（美白スキンクリーム） 処方 成　　分 油相　　セチルアルコール　　　　　　　　　　　６部
ヒマシ油　　　　　　　　　　　２ レシチン　　　　　　　　　　　１ 流動パラフイン　　　　　　　　　　　１６スペリン酸
モノエチルエステル　　　　　２スペリン酸ジエチルエ
ステル　　　　　　２水相　　　グリチルリチン酸モノ
刀すウム組成物（１８α体：１８β体＝６０．８り：３
９．２モル）１．２プロピレングリコール　　　　　　
　　　５メチルパラベン　　　　　　　　　　　　０＋
２精製水　　　　　　６４．６ 香料　　　　　　　　適量 上記処方の美白スキンクリームは、ＰＨ６００／Ｗ盤エ
マルジョンであって、肌目こまがく、４５℃、６ケ月後
も安定であシ、しかもその美白効果は実施例１の美白ク
リームと同様に極めて良好であった。

実施例１５　（美白クリーム） 処方 成　　分 油相　　　　アゼライン酸モノメチルエステル　　　　
０．４アゼライン酸ジメチルエステル　　　　　　６．
６セタノール　　　　　　　　　　　　　　　３．０ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　４・０親油性モ
ノステアリン酸グリセリン　　　　　　１．５ポリオキ
シエチレンセチルエーテル（１０Ｂ、○、ン１．０流動
パラフィン　　　　　　　　　　　　７．０万リープ油
　　　　　　　　　　　　　　　５．０水相　　　Ｎ−
アシルグルタミン酸ンーダ１．０精製水　　　　　　７
６．６ 香料　　　　　　　　　　　　適量 メチルパラベン　　　　　　　　　　　　Ｃ１，２上記
処方の美白クリームは、ＰＨ６，５のφ′Ｊ盤エマルジ
ョンでβって、肌目こまかく、４５℃、６ケ月後も安定
であシ、しかもその美白効果は実施例１の美白クリーム
と同様に極めて良好であった〇

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　美白剤成分として、下記一般式％式％ （上記式中で、Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖状のアルキル
   基またはアルケニル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１
   〜８の直鎖状のアルキル基あるいはアルクニル基であシ
   、ｎは１〜１３の整数である。） で表わされるエステルの少なくとも一つが、当該化粧料
   の基剤に配合されていることを特徴とする美白化粧料。
2. （２）　　前記一般式で表わされるモノエステルおよび
   ジエステルの少なくとも一つが、当該化粧料の処方成分
   全量を基準として０．０５〜１７重量％配合されている
   、特許請求の範囲第（１）項記載の美白化粧料。
3. （３）　　クリーム状、乳液状、水性透明液状、油状、
   または粉末状美白化粧料である、特許請求の範囲第（１
   〕項起載の美白化粧料。
4. （４）前記一般式で表わされるエステルのモノエステル
   が配合されているクリーム状、乳液状または水性透明液
   状の美白化粧料が、ＰＨが６．５〜７．０に調整されて
   いる特許請求の範囲第（６）項記載の化粧料。
5. （５）　　前記一般式で表わされるエステルのジエステ
   ルが配合されているクリーム状、乳液状または水性透明
   液状の美白化粧料が、ＰＨが３．５〜９．０に調整され
   ている特許請求の範囲第（３）項記載の美白化粧料。
6. （６）　　前記一般式で表わされるエステルのモノエス
   テルとジエステルが配合されているクリ・−ム状、乳液
   状または水性透明液状の美白化粧料が、ＰＲが６．５〜
   ７．０に調整されている、特許請求の範囲、第（３）項
   記載の美白化粧料。