JPS59104360A - 三環式イミジル誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

その製造法に関する。本発明の三環式イミジル誘導体は
光架橋性ボリマーの製造に適している。 文献によれは、多種（　ｄｉｖｅｒｓｅｌｙ　）置換イ
ミド特にマレイン酸イミド（　ｍａｌｅｉｍｉｄｅｓ　
）は、架橋性ポリマーの製造に適しているこ吉が知られ
ている。 特開昭（　Ｊａｐａｎｅｓｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　Ｓ
ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ　）５０−５３７６．５０
−５３７７．５０−５３７８．５０−５３７９および５
０−５３８０　　には、光架橋性ポリマーの製造に適し
た属を異にするα−アリールマレイン酸イミド類および
そのＮ−置換誘導体か開示されている。該誘導体はさら
にβ位１筺をハロケン原子、ンアノ基または低級アルキ
ル基て置換することができるし、該アルキル基は、また
、α−アリール基のオルソ位置の炭素原子と共に環を形
成することもてきる。しかしながら、％にα−フェニル
マレイン酸イミドおよびαーフェニルーβーンアノーマ
レイン酸イミドｆ，ｆらびにそれらのＮ−置換誘導体に
限定して開示されているに過きない。特開昭４９−１２
８９９１　、４９−１２８９９２．４９−１２８９９３
　、５０−９６８２　、　５０−　１０８８４および５
０−７７３６３には、例えはＮ−置換体にヒトロキンル
，アミン，カルポン酸もしくはカルホン酸塩化物の基含
有する上記の種類のＮ一置置換−アリールマレイン酸イ
ミｌ一を対応する官能基を有するポリマーと反応さぜる
ことによる光架橋性ポリマ−の製造法か開示されている
。独特許公開第２０３１５７３号，２０３２０３７号お
よび２６２６７９５号により、　さらに他のイミ／ル誘
導体ならひに末端位もしく　ｉｔ側位にイミノル基特に
マレイン酸イミド、ジメチルマレイン酸イミド、ナ１〜
酸イミ１−およびテ１ーラヒトロフクル酸イミドの基を
含有する光架橋性ポリマーが知られている。 上記公知のイミドおよびそれらより得られる架橋性ボＩ
Ｊ　−７　−　ｉｔ、光化学感度が比較的低い欠点を有
しており、そのために高感光性物質が必要である多くの
用途に適しないか、また（ま、あまり適したものとはい
えないし、あるいは、ペンゾフエノノおよびヂオキ→ノ
ーントン（　ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ　）のような公
知の光増感剤をさらに使用することが必要である。さら
に、上記公知イミドの中に（才、対応するモノマーの重
合もしくは重縮合によりポリ、マーをつくるのにあまり
適していないものもある。 したがって本発明の目的は、高紫外線吸収性を有し、そ
のために光増感剤を加えなくても架橋速度を高めること
ができ、また、所望により適当なコモノマ−と共（こ重
合もしくは重縮合してポリマ−を得るのに非常に適して
いる新規な高感光性物質を提供することである。 」一記の新規な化合物（１、１式で表わされる０すなわ
ち、 式中、ｎは、１もしくは２てあり、■＋およＱ；Ｉｔ，
は、それぞれ独立に水階、ハロゲノ、炭素数Ｊ〜４のア
ルキルまたは７１−キシであり、Ａか一ＣＩ−１２−　
また（ま−Ｃ　Ｈ，、　Ｃ　Ｈ２−てあってＩるが水素
てあり、Ｙは、・＼テロ原子で中断することのできる炭
素数１〜３０のアルキレンあるい（ま、炭素数５もしく
は６のノクロアルキレン、ノックロペキンルメタノ基、
炭素数６〜１０のアリーレンまたは、炭素数７もしくは
８のアラルキレンもしくはアルキルアリ−　レンであり
、上記のＹ基は置換していてもよいし、Ｘはｎが１のと
き式一ＮＨ−Ｃｏ−Ｎルーニルもしくで表わされる基で
あり、ｎが２のときーＯＨ　、−Ｎ＋（２。 炭素数１〜４　０）−ＮＨ−アルキル，　−Ｓ１１，　
−ＣＯＯＩＴ　。 −ｃｏｃｔ　、−ｃｏ−ｏ−アルケニル、−〇−アルケ
ニル。 −〇−ＣＯ−アルケニル、−ＮＨ−ＣＯ−アルケニルま
たｌｔ−８−Ｃｏ−アルケニルであり、２個の一〇ＯＲ
２が相互にメタもしくはパラ位で・＼ンゼン環に結合し
、２個のＲ２が各々−ＯＨ，−Ｃｔ、炭素数］〜４のア
ルコキシまたはフェノキノであるか、あるいは、２個の
一〇〇Ｉ′Ｌ２が相互にオルソ位でヘンセン環に結合し
・Ｒ２のうちの一つが−ＯＨもしくＩｆ−ＯＭ　　であ
って他が一〇（ＣＨ，２）２０ＣＯ−Ｃ＝ＣＩ−１□で
あるか、またあ葛 Ｑす るいは、２個のｌｔ２が共に一〇−であって、Ｍがアル
カリ金属陽イオン、ピリジニウム陽イオンまたは炭素数
３〜２４特に３〜１２　（７）　ｌ−ＩＪアルキルアン
モニウム陽イオンであり、Ｑ＋が水素またはメチルであ
って、ｑが２〜４の整数であり、上記の基のアルケニル
分は炭素数２〜４であり、ｎが２でＹが−ＣＨ，、−で
あるときＡは−Ｃ

【］２−とは異なる基である。 １式の化合物は、１１式の化合物 を、■式 ％式％（） の化合物と反応させることにより得らイ”Ｌる。 式中、Ａ、Ｅ、Ｉｊ、Ｒ，、Ｙおよびｎは、１式て定義
した通りであり、ｎが１のとき、ｘ’　［；！、式で表
わされる基であって、−ｃ　ｏ　ｎ、：基は相互にメタ
モジ＜はパラ位てヘンセン環に結合し、Ｒ２が各々−Ｃ
Ｂ（、−ＯＭ　　、炭素数１〜４のアルコキシまた６ま
フェノキシでＭは１式で定義した通りであるか、あるい
は−ｃｏｎ；基が相互にオルソ位でヘンセン環に結合し
、２個のＲ２が共に一〇−であり、そしてｎが２のとき
、Ｘ′は−ＯＨ、−ＮＨ２，炭素数１〜４０）−ＮＨ−
アルキル、　−ＣＯＯＨ、−８Ｈまたはアルキル分の炭
素数２〜４の一〇−アルケニルてあり、必要により、中
間体として生成したアミドカルボン酸を環化し、ついて
、所望により該イミドをＸとＸ′とが異なる如き１式の
化合物に転化し２てもよい。 定義によれは、アルキレン、ンクロアルキレン、ノック
ロｌ＼キソルメタノ、アリーレン、アラルキレンまたは
アルキルアリーレン基であるＹは、例えは各々炭素数１
〜４特に１個もしくは２個の炭素原子を有するアルキル
もしくはアルコキシ基、二１・口塞またはｌ豆素、臭素
もしくはフッ素のようなハロケン原子によって置換され
てもよく、また、置換されなくてもよい。アルキレン基
Ｙは、直鎖ても枝分れてもよく、また１個以上０）へテ
ロ原子特に硫黄または酸素原子を含有することができる
。 置換基を有しない直鎖もしくは枝分れアノ１ノキレン基
が好ましく、炭素原子２〜１１個のものが特に好ま１−
い０適当なアルキレン基Ｙの例として、エチレン基、１
，３−もしくはイソ−プロピレン基、２．２−ノメチル
プｌコピレン基、テトラメチレン基、ヘキザメチレン基
、オククメチレン基およびデカメチレノ基をあげること
ができる０ンクロアルキレン基のＹは、置換基を有しな
（、ｓものが好ましい０特に１．３−ソクロ・＼キシレ
ン基中でも特に１，４−ソクロ・＼キシレン基か好まし
い。 置換アリ−レン基のＹは、環１個当りただ１個の置換基
を持つものが好ましく、こ０）置換基は、各々１〜４個
ｑ’′ｆｌこ１個また（ま２間の炭素原子を有するアル
キルもしくはアルコキン基または二１゛ロ基が特に好ま
しい。適当なアリーレン基Ｙθ〕例吉してｌ、２−１１
，３−および１，４−フェニレン基、ｌ　、　３−１−
リレン基、５−メ１−キソ−１゜３−フェニレン基、３
−二１−ロー１．４−フェニレン基および１，７−もし
くｉ；ｌ：２．７−ナフチレン基をあげることができる
。未置換アリーレン基が好ましく、特に１，４−フェニ
レン基およびｊ。 定義によればアルキルまたはアルコキシ基のＲ９ａ、　
＋　Ｒ２または几：ならびに定義された置換基Ｘまたは
Ｘｌのアルキルまたはアルケニル分もまた直鎖または枝
分れであってもよい。 定義によれは、アルキル・アルコキシおよびアルケニル
基の例としてメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、インプロポキシ。 ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ビニル、アリルおよびイ
ンプロペニル基をあげることができる。 ハロゲン原子Ｒまたは■、として１素、臭素またはフッ
素が特に好ましい。アルキル基のＲおよびＲ１は、直鎖
で１個または２個の炭素原子を有するものがよい。しか
しながらＲおよびＲ１は、各々水素が好ましい。 アルコキシ基のＲ２およびＲ：も同様に直鎖て１個また
は２個の炭素原子を有するものが好ましい。 ＋ Ｍの例としてリチウム、ナトリウム、カリウム、トリメ
チルアンモニウム、トリエチルアンモニウムまたはメチ
ルジエチルアンモニウム陽イオンあるいはトリーｎ−オ
クチルアンモニウム陽イオンをあげることができる。 ＋ Ｍは、アルカリ金属陽イオン特にすｌ・リウム陽イオン
が好ましい。 では、−ＣＯＲ２基および−ｃｏｎ’、基がそれぞれに
ついて相互にメタ位でヘノセン環に結合し、Ｒ２および
Ｒ′２がそれぞれについて、各々−ＯＨ、メトキシ、エ
トキシ、フェノキシまたは塩素であるもの、あるいは、
−ｃ　ｏ　Ｒ２基および−ＣＯａ；基がそれぞれについ
て相互にオルソ位でベンゼン環に結合し、２個のＲ２お
よび２個のＲＪがそれぞれ共に一〇−基であるものが好
ましい。 １式の好ましい化合物ｃｊ、ＲおよびＲ１が各々水素で
あり、Ａが−ＣＨ２−または−ＣＨ２（１２−てあり、
Ｅが水素であり、Ｙが炭素原子２〜１１個を有する直鎖
もしくは枝分れアルキレン、１．３−もしくは１．４−
フェニレン基または１，４−ンクロヘキシレン基であっ
て、ｎが１のときＸは、式（式中、２個のＲ２は、各々
−〇Ｈ，−ｃｔ、メトキシ。 工１−キシまたはフェノキシである）て表わさＩ″Ｌる
基であり、ｎが２のとき、ｘ　＋ｔ、−ＯＨ、−ＮＨ３
゜−ＣＯＯＨ、−ｃｏｃｔ　、　−ｃｏｏ−アルケニル
、−〇−アルケニルまたは一〇−ＣＯ−アルケニルであ
って該置換基Ｘのアルケニル分は、２〜４個の炭素原子
を有し、特に−Ｃ＝ＣＨ２または−ＣＨ＝ＣＨ２が好ま
しＧ）。 Ｃ１］３ １式の特に好まし、い化合物は、式中、几、几、。 ＹおよびＸが上記定義における好まし６′１意味を有し
、Ａが−ＣＩ］２−てＥが水素であるような化合物であ
る。 １式の特に好ましい化合物は、次式Ｘ−Ｘ１＋（７）化
合物である。すなわち、 ■式の化合物およびＡが−ＣＨ２−てＥ力Ｓ水素である
１１式の化合物は、公知であるか、あるし）（１、それ
自体公知の方法で製造することカベ−ごきる。Ａが−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−であってＥが水素であるような１１式の化
合物は、新規であって、本発明０）一つＱ〕主題でもあ
る。八が−ＣＨ２ＣＨ２−てＥが水素である１１式の新
規な化合物は、例えば、エチル５−フェニルバレレート
のように環置換しうる５　−７：ｒ−１−／Ｌ／　ノ＜
レリアン酸エステルを例えばジエチルオキサレートのよ
うな強酸ジエステルと反応さ一仕て３−フェニルプロピ
ル−オキサロー酢酸ジエステルをイ尋、ついで、濃硫酸
のような強酸で処」唄して上言己３−フェニルジｌコ酢
酸−オキザロ−酢酸ソエステルを環置換しろる６、７−
ノヒドロー５０−ペンソソクロヘプデンー８，９−ジカ
ルボン酸無水物ｉｃ　Ｆ化することにより得られる。 Ｈ２Ｎ−Ｙ−０−アルケニルの式で表わされるアミンは
例えはに２Ｃ０３、トリエチルアミンまたはピリジンの
ような塩基の存在下対応するアミノアルコールをアルケ
ニルハロゲン化物特にアルケニル臭化物と反応させるこ
とにより得られる。 アミノベンセンジカルボン酸および の式で表わされるその誘導体は、そイｔだけて使用てき
るし、あるいは、対応する二トロベンゼンジカルボノ酸
またはその誘導体を還元して現場で得られ、さらに中間
て単離しないで使用することができる。好ましくは、対
応するエステルおよび特に１孜かでもアルカリ金属塩が
使用される。 １１１式のアミンと１１式の無水物との反応は、反応物
を約２５０℃の温度に加熱することにより溶融液中で行
なうか、あるいは、水性、水性−有機または有機媒体中
て行な・うこ吉かてき、その場合には、反応は、反応物
により約Ｏ℃と沸点との間の温度て行なわれる。好まし
くは、上記反応は、４１機溶媒中で行なわ３する〇 ８式の無水物を理論量または１１１式のアミンより僅か
こと過剰例えはモル過剰量約２０％以下で使用するのが
有利である。 有機溶媒としては、特に芳香族有機溶媒が好ましい。こ
のような溶媒の例として例えは：メチｌメンクロリド、
シクロ１つメタン、り［コロポルｌ＼、四塩化炭素、１
　、１　、２−１−リクロロエタン、１゜２−ジクロエ
コエチレン、ベンセン、トルエンおよＯ・クロ１コベン
センのようなハロゲン化しうる脂肪族もしくは芳香族炭
化水素：無水酢酸；テＩ・ラヒドロフラン、テＩ・ラヒ
ドロピランおよびソオキサンノような環状エーテル；Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリ
１〜ンおよびＮ−メチルーε−カブロラククムのような
環状アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトア：：１−１Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ１−
アミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルメＩ・キシアセトアミ１
−のような酸分中１〜３個の炭素原子を有する脂肪族モ
ノカルホン酸のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド；Ｎ　、　Ｎ
　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメヂル尿素；テトラヒト
ロチオフ上ンノオキンＩ・（スルフオラン）；オよひジ
メヂルスルフオキソト゛およびソエチルスルフオキシド
のようなジアルキルスルフオキシドをあげることができ
る。 上記溶媒の混合物も使用することができる。好ましい溶
媒は、ジオキサン、無水酢酸、メチレンクロリド、・ベ
ンセン、トルエン、キソレンおよびクロロヘンセンでア
ル。 反応物のけ質および反応条件特に高６Ｍにおいて８式の
無水物を１１１式のアミンと反応させて、直接すなわち
脱水剤による処理の如き追加的手段なしに１式のイミド
を得ることがてきる。しかしながら、ＩＶ式 （式中、ｎ　、　Ｒ，、ＩＬＩ　、　Ｙ　、　Ａ　、　
ＥおよびＸ′は、１式または８式および１１１式で定義
した通りであるうで表わされるアミドカルボン酸か中間
体として生成される。上記アミ１へカルボン酸を公知の
方法で化学的にあるいは所望により一ト記の中性４１機
溶媒の存在下加熱により環化して１式の・イミ１−とす
ることがてきる。 加熱による環化＜１、例えは反応生成物を約５０〜２０
０℃の扁変に加熱するこき？こより行なわ石。 る。 しかしながら、イミドの生成および場合により無水物の
生成のため、それ自体公知の脱水剤４ヨ使用する化学環
化は、必要により触媒の存在下、約４０〜１５０℃の霊
度で行なうのが好ましい。脱水剤としては、無水酢酸、
無水プＤピオン酸、酪酸無水物、ハレリアン酸無水物、
無水トリクロロ酢酸および無水トリフルオロ酢酸のよう
なハロゲン原子またはアルキル基で置換されもしくは置
換されていない吉ころの２〜５個の炭素原子を有する脂
肪族モノカルホン酸の無水物が特にあげられる。好まし
い脱水剤は無水酢酸である。化学環化に使用しうる触媒
は、例えは酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムのような
１〜３個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のア
ルカリ土類金属塩またはアルカリ金属塩である。 本発明により得られた化合物を所望により、それ自体公
知の方法により、ＸとＸ′とが相互に異なるような１式
の化合物にさらに転化することができる。その例をあげ
ると次のようになる。 １、　　ｎ　＝　１　、　Ｘ　＝　−ＮＩ（−ＣＯ−ア
ルケニルｎ＝ｌでＸ　＝　−ＮＨ２である反応生成物を
酸クロ９１への了ルノ１ニル−ｃｏｃｔ　　と反応さぜ
ること〇物を環化すること。 物をアルコール０月（０−（ＣＪＩ２　）ｑ−ＯＣＯ−
Ｃ＝ＣＨ□　と反Ｑ。 応さぜること。 基は、メタもしくはパラ位でヘンセン環に結合し、２個
のＲ２は各々−ＯＨもしくは一〇　Ｍ　である）である
１式の化合物あるいは、ｎ−２てＸ　−−ＣＯＯＨであ
る１式の化合物をそれぞれチオニルクｏ　ｌ）　ｌ＝、
オキザリルク１コリトまたはホスケンのような適当な塩
素化剤と反応させること。 ｎ＝２でＸ　＝　−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＣ４である
１式の化合物を酸もしくは塩基の存在下対応する不飽和
エステルもしり６マアルコールと反応させること。 ｎ＝２でＸ　＝−０１（または−８Ｉ−１である１式の
化合物を対応する不飽和酸、酸クロリドオたはエステル
吉反応さぜること。 ７、　　ｎ　＝　２　、　Ｘ　＝−ＮＨ−Ｃｏ−アルケ
ニルｎ＝２でＸ　＝−ＮＨ２である１式の化合物を酸ク
ロリドのアルケニル−ＣＯＣｔ　と反応させること。 ８、　　ｎ＝２．Ｘ＝−０−アルケニルｎ−２てχ−−
ＯＨである１式の化合物を１（２ＣＯ３のよ゛うな塩基
の存在下アルケニル／）ロゲン化物特にアルケニル臭化
物と反応させること。 反応終了後１式の化合物を常法により単離し、また、所
望により精製することができる。 １式の化合物はポリエステル、ポリアミ１〜、ポリイミ
ド、ポリエステル−ポリアミ　ド、ポリエーテル、ポリ
アミン、ゼラチン、ポリサンカライド、伝えはフェノー
ルーホルムアルテヒドよりの重縮合体および反応性Ｃ＝
Ｃの二重結合を含有するモノマーよりのホモ−およびコ
ポリ゛７−のような光架橋性ポリマー製造の中間体とし
て有用である。 このようなポリマーは、光活性の側基を含有する高分子
の公知の合成法により得られる。原理上、次の二つの方
法を使用することか一〇きる。 １　対応する官能基を有する現存のポリマー鎖への１式
の化合物の組込み。この方法（ζ適する化合物は、例え
はＸが−ＯＨ、−Ｎｌ（２，１〜４個の炭素原子を有す
る一ＮＨ−アルキル、　−８１（、−ＣＯＯＨまた！１
−ＣＯＣＡ　であるか、あるいは、オルソ位のＲ２がと
もに一〇−を形成するような１式の化合物である。 このような化合物を例えば、−Ｎ［（２，−Ｎｌｌ−ア
ルキフエノキソ樹脂と反応させることができる。 ２１式の［ヒ合物および所望によりさらにモノマーから
のポリマー鎖の増成、すなわち、１式の化合物の官能基
の性質に従い重合あるいは重縮合によりポリマー鎖の増
成が可能である。この方法に適する化合物は、例えは、
Ｘが１１−１のときに定義された如くである１式の化合
物、あるいは、ｎ−２のときＸが−Ｃ０−０−アルケニ
ル、−〇−アルケニル、−０−ＣＯ−アルケニル、−Ｎ
Ｈ−Ｃｏ−アルケニルまたは−５−ＣＯ−アルケニルで
あるような１式の化合物である。−ＣＯＲ２がメタもし
くはパラ位でベノゼン環に結合し、Ｒ２が各に−ＯＨ，
−Ｃ１，１〜４個の炭素原子を有するアルコキシまたは
フェノキシであるか、あるいは、−ＣＯＲ２が相互にオ
ルノ位でヘンゼン環に結合し、Ｒ２が共に一〇−である
ような１式の化合物も、また、ジアミン、ジオール、ア
ミノ−アルコールおよび、所望によりさらにシー、トリ
ーもしくはテ１−ラーカルボン酸誘導体と重縮合反応を
させることができる。 Ｘが重合性の基であるか、あるいは、そのような基を含
有するような１式の化合物は、例えは塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、スチレン、ビニルピリジン、エチレン、プロ
ピレン、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネ−１
・、マレニートモしくは）−７レートまたは無水マレイ
ン酸のような他のエチレン不飽和コモノマーとのホモ重
合または共重合に適している。 このようにして得られ、かつ、イミジル側基を有するポ
リマー６オ、光行７こ紫外線の作用により架橋され、オ
フセット印刷法の印刷版の製造、フォト−オフセットラ
ッカーならひに例えは露光および現像後見えにくいポリ
マー像を油溶性染料またはポリマーがカルボン酸基また
はスルホン酸基のような酸基を含有する場合には、カチ
オン染料のような適当な染料で着色するような変った写
真の如き光−機械用途（ｐｈｏｔｓ　−ｍｅｃｈａｎｉ
ｃａｌ　）に適している。このようなポリマーは、特に
、それ１１本公知の方法によるプリント回路製造用のい
わゆるフォトレジストとして使用される。この場合に、
感光性の層を有する導体プレートの側を導体の像を含む
透明ネガを通して露光し、ついで上記層の露光されなか
った部分を現像液で除去する。太陽光、炭素アーク燈ま
たはキセノン燈で露光することができる。水銀高圧燈で
露光するのがよい。 実施例１ 氷酢酸１．７リツトル中〔オルガニック・シンセンス、
　Ｃｏ１．Ｖｏｌ、　、　２　、１９４（１９４３）記
載の方法により製造した〕３，４−ジヒトロナフクレン
−１，２−ジカルボン酸無水物７０ｆ＜０．３５モル）
およびエタノールアミン２３．５ｆ（０，３８５モル）
の溶液を２４時間還流した。ついで蒸留により氷酢酸を
除去し、残留物を無水エタノール２リツトルに溶解し、
〔フルカ社（Ｆｌｕｋａ　ＡＧ）製゛ダウエックス５０
　Ｗ　”　（”　Ｄｏｗｅｘ　５０Ｗ　”　）　）イオ
ン交換体５０１を加えて、懸濁物を２４時間還流した。 イオン交換体を戸別し、エタノールを留去し、残留物を
ジエチルエーテル／エタノールで再結晶した。融点１２
０．５〜１２１℃のＮ　−（２’−ヒドロキシエチル）
−３，４−ジヒ１−ロナフクレン−１゜２−ジカルポキ
ソミド６１．８ｆ（理論値の７３％）を得た。 赤外スペクトル（Ｃ［（Ｃｔ３）　：なかんっく、２．
９３　；　５．６７　；　５．８８　：　７．０　；　
７．１８　；　７．３６　ニア、６］　；９．３０　；
９．９０μ。 核磁気共鳴スペクＩ・ル（ＣＤＣｌ２）：δ−２，７お
よび３．０２［２ｘｔ、２ｘ２Ｈ，Ｃ２−Ｃ（３）およ
びＣ２−Ｃ（４）：ｌ：３．６（ｂｓ、４Ｉ−１，２Ｘ
ＣＨ２−ヒドロキシエチル基）　ニア、］　−７，４Ｃ
ｍ　。 ３Ｈ，Ｈ−Ｃ（５）、Ｈ−Ｃ（６）、）（−Ｃ（７）Ｃ
８，０−８，２ｐｐｍ　（ｍ、　ｌｌ−１，Ｈ−Ｃ（８
））λ 紫外スペクトル（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）　：　　ｍａｘ　（ε
）−２４７（１２，９６０）および３６７　（２＋６７
０　）　ｎｍ０Ｃｌ４ＨＩ５ＮＯ４（分子量２４３．２
７）の元素分析：計算値’　Ｃ６９，１２％　Ｈ５，３
８％Ｎ　５．７６％実測値：　Ｃ６８，９５％Ｉ（５，
３３％Ｎ　５．７６％上記実施例において、氷酢酸を留
去後得られた残留物をシリカケルカラム上クロマトクラ
フで分離すれは所望のＮ−ヒドロキンエチル化合物のみ
ならずその酢酸塩（ジエヂルエーテル／ｎ−ヘキサンで
再結晶した融点１０３〜１０５℃）を得ることができる
。 実施例２ ａ）エタノールアミン４．５２を１５０　ｍ１Ｏ）　ｌ
ルエン中６，７−シヒドロー５　Ｈ−ベンゾンクロ・＼
ブテンー８，９−ンカルポン酸無水物１５ｆ（０，０７
モル）の溶液に室ｉ２Ｍ（２０〜２５℃）で加えた。混
合物を２時間還流し、生成した水を水分離器を使用して
連続的に除去した。次いでＩ・ルエンを留去し、残留物
をエタノールで再結晶させた。融点１１５℃の黄色結晶
１．４ｙ（理論値の８２％）を得た。 赤外スペク］・ル（ＣＨＣｔ３）：　なかんっ（、２，
９２：５．６７；５．８７；６．９８；７．１２および
７．３６μＯＣＩ　５　ＨＩ　５　ＮＯ３（分子量２５
７．２９）の元素分析：計算値：　Ｃ７０，０２％　Ｈ
５，８８％　Ｎ　５．４４％実測値：　Ｃ７０，１１％
ｌ（５，９１％　Ｎ　５．６０％６．７−シヒドロー５
Ｈ−ヘンシソクロースブテン−８，９−ジカルボン酸無
水物の製造法を以下ｂ）　、　ｃ）およびｄ）項に記載
する。 （Δ）　　　　　　　　　　　ゆ） ５−フェニルバレリアン酸２ｓｏｒ（１，４モル）を無
水エタノール４５０−に溶解した。無色透明な溶液に濃
硫酸１１４ゴを加えて４８時間還流した。最初２層にな
っていた反応混合物は、はとんど均一になったが冷却さ
れて再び２層に分れた。 ２層の冷反応混合物をジエチルエーテルおよヒ約ｌ　ｋ
７の氷上に注き込んだ。水相をエーテルで２回以上抽出
し、エーテル相を２規定の炭酸すトリウム溶液て２回、
そして食塩溶液で２回洗浄した。 エーテル相を分部−緒にして、硫酸マクネンウム上で乾
燥し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。高
真空下室温で乾燥後無色の油２８１．７７（理論値の９
７．５％）を得た。 粗生成物は、さらに使用することができる（ｃ）項参照
）。１２０−１４０　℃／　０．１　ｙＨ？０）条件下
、ハルブヂューフ（ｂｕｌｂ　ｔｕｂｅ　）中で蒸留し
た試料を使用して特性決定を行なった。 核磁気共鳴スヘクｌ−／ｌ／　（ＣＤＣｔ３）　ニー７
、４−７．０ｐｐｍ　（５Ｈ、ｍ　）　；　４．０８　
ｐｐｍ　（ｑ　、　２　Ｈ、Ｊ　＝８１（ｚ）　；　２
．６　ｐｐｍ　（ｍ　、　２Ｈ）　；　２．２８　ｐｐ
ｍ（ｍ。 ２Ｈ）；１．６５ｐｐｍ（２Ｈ，ｍ）：１．０２ｐｐｍ
（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝８Ｈｚ　）。 Ｃ）ジエチル３−フェニルプロピルーオキサロアセテー
ト エーテル （旦）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（り窒素
雰囲気下、ｎ−へブタン中水素化すトリウム分散１１７
１．８！ｉ’（油中５５％）をデカントし、ジエチルエ
ーテルで２回洗浄し、無水ジエチルエーテル３リツトル
を加えて得たンエチルエーテル中油を含有しない水素化
すトリウムの懸イ゛蜀液を還流シた。エチル−５−フェ
ニルハレレ−１・２８１．７Ｆ（１，３６モル）および
ジエチルオキサレート２９７ｓ’（１，３６モル＋５０
％）の混合物を約６時間にわたり沸とう懸濁液に流加し
た。ついで約６６時間還流した。薄層クロマトクラブ（
ＣＨＣｔ、）には極めて少量の出発物質（Ｒ，値約０．
６）に加えて一値が約０．５の主スポットが表示される
。冷却後、反応混合物を５００２の氷および１．０５当
量水相をジエチルエーテルで抽出し、ジエチルエーテル
相を硫酸マク不ノウム上て乾燥し、エーテルを減圧除去
した。減圧乾燥後、またオキサレートを含有し、赤味が
かった油５２０りを得た。粗生成物は、蒸留により精製
するときに脱力ルホニル化により分解するので、そのま
まさらに使用される。 所望の生成物のソゲナルに加えて過剰のジエチルオキザ
レートのジメチルも粗生成物の核磁気共鳴スペクトル中
にまだみられる。 ９０％硫酸２４０−を０〜５℃に冷却した。エステル具
の３０７を約１５〜２０分間にわたりこの（晶度で流加
した。暗黄乃至赤味がかった溶ｆｊｉを形成した。反応
混合物をついて、痛１まらせて室ト１１、？、とし・反
応の過程を薄層クロマ１〜クラフイーにより追跡した。 約３〜４時間後、もはや出発物質は認められなくなった
。 薄層クロマトクラへ（ＣＩ（Ｃ４３）出発物質：ｎ、ｆ
約０．７；反応生成物：Ｒ０約０．８゜ 反応混合物を１．５リツトルの氷および得られる水相を
飽和させるに充分な量の食塩（約５００ｉｉ’）上に注
加した。激しく攪拌して、白色結晶性沈てん物を分離さ
せた。吸引戸別［２、フィルター上の物質を強（吸引し
、ジエチルニーデルに吸収させ、不溶成分を分離した。 エーテル溶液を硫酸ツク不ソウム上で乾燥し、ロータリ
ーエバポレーターで濃縮し、高真空下に乾燥した（−生
成物Ｉ２の第１部分）。 水相をジエチルエーテルで抽出し、ジエチルエーテル相
を食塩溶液で洗浄し、乾燥し、エーテルをロークリ・−
エバポレーターで除去した。（−生成物りの第２部分）
。薄層クロマ１〜クラムによれば、この部分は、実質上
第１部分、と同一である。 上記２つの部分を一緒にしてイングロパノールで再結晶
させた。融点］１２〜１１３℃の淡黄色結晶状化合物Ｄ
　ｌ　Ｏｆ　（理論値の４７％）を得た。 実施例３ ３．４−ンヒドロナフクレンー］、２−ジカルボン酸無
水物２０．Ｏｆｉ’　（０，１モル）および２，２−ノ
メチル−３−アミノプロパツールｌＯ，３ｆ（０，１モ
ル）を１−ルエン６０ｍ１に溶解し、その溶液を２時間
還流し、生成した水を水分離器で分離した。反応終了後
、反応混合物を６０℃で減圧上濃縮乾燥した。残留物を
エタノールで再結晶させた。Ｎ　−（３’−ヒドロキシ
−２’、２’−ジメチルプロピル）−３，４−ジヒ１−
ロナフクレンー１，２−ジカルホン酸イミｌ”２５．１
１ｉ’（理論値の８７．９％）を得た。 Ｃ１□Ｉ（１９０３Ｎ　（分子量２８５）の元素分析：
計算値：０７１゜５６％　ｌ（６，７１％　Ｎ　４．９
１％実測値　Ｃ７０，７４％　Ｈ６，９３’！ｏ　Ｎ　
４．７５％実施例４ ６．７−シヒドロー５Ｈ−へンノックロｌ＼フテンー８
，９−ジカルボン酸無水物２１゜４Ｆ（０，１モル）お
よび２，２−ツメチル−３−アミノ−プロパツールｌｏ
、３１？（０゜１モル）をトルエン６０ｍ１に溶解し、
１時間還流して、反応容器の後に設けた水分離器で生成
した水を分離した。室を昌まで冷却後洗てんした結晶を
戸別した。Ｎ　−（３’−ヒドロキシ−２’、２’−ジ
メチルプロピル）−６，７−シヒドロー５　Ｈ−ｌ＼ン
ゾノクロ・＼ブテンー８゜９−ジカルボン酸イミド２８
．９ｆ（理論値の９６．６％）を得た。 Ｃ１８Ｈ２１０３Ｎ　（分子量２９９）の元素分析：計
算値：　Ｃ７２，２２％　Ｈ７，０７％　Ｎ　４．６８
％実測値：　Ｃ７２，０７％　Ｉ（，７，１２％　Ｎ　
４．７３％実施例５ 実施例１て得たＮ　−（２’−ヒドロキシエチル）−３
，４−ノｉニドロナフタ１７ンー１．２−シカルホノ酸
イミ］・２４．３ｆ（０，１モル）、メタクリル酸１２
．９　ｇ（０，１５モル）、濃硫酸１．６ｍｌおよび２
．６−ジーｔ−フチルーｐ−クレゾール１．０ｇをトル
エンに溶解し、２時間還流して、生成した水を反応容器
の後の水分離器により分離した。ついで反応浴Ｒ１を室
幅まで冷却し、水酸化カルシウム５．５２　！ｉ’　（
０，０７５モル）を加え、５分間よく攪拌した。濾過後
、Ｐ液を６０℃で減圧下に濃縮乾燥した。Ｎ　−（２’
−メタクリロイルオキシエチル）−３，４−ジヒドロナ
フタレン−１，２−ジカルホン酸イミド２８．８ｆ（理
論値の９５．７％）を得た。 核磁気共鳴スペクトル＝５．８および６．０５　ｐｐｍ
（ＴＭＳ＝０）におけるＨ２Ｃ＝Ｃプロトン。 Ｃｌ８Ｈ１７ＮＯ４，（分子量３１］、、３３）の元素
分析二計算値：　Ｃ６９，４５％　１１５．４６％Ｎ　
４．５０％実測値：　Ｃ６８，６５％　Ｈ５，４２％　
Ｎ　４．６７％実施例６ ３−アミンフタル酸二ナトリウム２２．３　′？（０，
１モル）およｉＪ３．４−ジヒドロナフタレン−１゜２
−ノカルホン酸無水物２０．０　ｇ（０，１モル）を乳
鉢でよく混合し、その混合物を２時間１４０℃（こ保持
した。ついて１６０℃で１時間加熱した。 室温まで冷却後、塊状固形物を粉砕し、水７５０ｍｔｔ
中９０℃で溶解し、約４０℃に冷却後、溶液を１規定塩
酸２２０　＋ｎｌで酸性とした。生成した沈てんを戸別
し、６０℃で減圧下に乾燥した。乾燥した生成物をつい
で無水酢酸７５０１ｎ１．に溶解し、その溶液を７０℃
でロータリーエバポレーク−により濃縮乾燥した。Ｎ　
−（３’−無水、フタル酸）−３゜４−シヒドロナフク
レンー１．２−ンカルポキソミド２７．４ｆ（理論値の
７９．３％）を得た。 元素分析： 計算値：　Ｃ６９，５７％　Ｎ３．２１％Ｎ　４．０６
％実測値：　Ｃ６５，４４％　Ｎ３゜２０％Ｎ　４．４
４　％実施例７ ３−アミノイソフクル酸二すトリウム２２．６　ｆ３．
４−ジ１ニトロナフタレンー１．２−ジカルホン酸無水
物２０．ＯＦおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセクミＦ　１０
０　ｍｌを混合し、攪拌しながら２時間還流した。反応
溶液をついてｌ規定塩酸２２０ゴて８０℃の温度におい
て酸性化した。室温まで冷却後生成した沈でんを戸別し
た。粗生成物を１００℃で減圧乾燥した。Ｎ　−（４’
−イノフタル酸）−３，４−ジヒドロナフタレン−１，
２−ジカルホキシミド１１．９５１’（理論値の６５．
６％）を得た。 元素分析： ＠１算値：　Ｃ６６，１２％１１３，６１％Ｎ　３．８
６％実測値：　Ｃ６５，３％　１１３．８０％Ｎ　３．
８（１％実施例８ 実施例７により得たＮ−（４′−イノフタル酸）−３，
４−シヒト゛ローナフタレノー１，２−ソカルポキシミ
ド３６．３　ｉｉ’　（０，１モル）を透明な＠液が得
られるまで塩化チオニルと共に還流した。反応を触媒す
るために約５滴のピリノンを加えた。 ついで反応生成物をロータＩＪ　−エノ＼ボレークーで
蒸発乾燥して橙赤色の残留物を得た。Ｎ−（４’−イソ
フタロイルクロリド）−３，４−ンヒ１゛ロナフクレン
ー１，２−ジカルホキンミド３６．７　ｆ（理論値の８
６．５％）を得た。 元素分析（シクロヘキサンで再結晶化後）二計算値：　
Ｃ６０，０２％Ｈ−２．７７％　Ｎ３．５０　％ＣＬ　
１７．７２　％ 実測値−Ｃ６０，２１％Ｔｌ　２゜７１％Ｎ３．４７％
ＣＬ　　１７．７３　　％ 実施例９ Ｏ ６−アミツノＪプロン酸１３．１ｒ（０，１モル）およ
び３，４−ジヒ）パロナフクレンー１，２−ジカルボン
酸無水物２ｏグ（０，１モル）を酢酸１３０ゴに溶解し
た溶液を６時間還流した。反応液を蒸発した。融点１０
９〜１１１℃の黄色固体生成物を四塩化炭素１００　ｍ
ｌで再結晶した。 収率：融点１０８〜１１１１：の黄色結晶２３．９２（
理論値の７６．２％） 元素分析： 計算値：　Ｃ６９，００％Ｈ６，１１％　Ｎ　４．４７
　％裏側値：　Ｃ６８，７８％Ｈ６，１２％　Ｎ　４．
６９％核磁気共鳴スペクト／ｌ、　（ＤＭＳＯＣＨ６）
　：　７．９　ＣＩ　Ｈ３ニア、１５［３１（）：３．
４０［２Ｈ，ｔ）；３．０ＣＢ２１（、ｔ〕：２．６Ｏ
ｒ２Ｈ，ｔ　］：２．２０Ｃ２Ｈ，ｔ）：１８−１．１
　ｒ６Ｈ。 Ｍｐ〕。 実施例■０ 実施例９て得たＮ−（カブロン酸）−３，４−ジヒドロ
ナフタレン−１，２−シカルホキシミｈ”２　ｆ　（０
，００６２モル）おヨヒ塩化ヂオニ／１１０．５１１ｎ
ｌＶ（０，００７モル）を塩化メチレンｌｏｍｌに溶解
し、室温で２４時間攪拌した。３時間還流し１、ついで
、蒸発乾燥した。２４時間後ｌこ結晶化した油状生成物
２１（理論値の９４．４％）を得た。融点６５〜６７℃
。 元素分析： 計算値：　Ｃ６５，１６％Ｈ５，４７％　Ｎ　４．２２
％Ｃ１１０，６９％ 実測値：　Ｃ６５，３４％Ｈ５，５４％Ｎ　４．３１％
Ｃ１９，５１％ 実施例１１ ｌ・ルエン２４０づ中Ｎ　−（２’−ヒドロキシエチル
）−３、４−ジヒドロ−ナフタレン−１，２−ジカルボ
ン酸イミド６０．８２ｆ、アクリル酸２４．５１！　（
０，３４モル）および化学的に純粋な硫酸５　ｍｌの溶
液をＣｕ−１アセテート１．２５’とともに１時間半還
流し、生成した水（４，５−）を水分離器で分離した。 溶液を室温まで冷却し、８％酸性炭酸ナトリウム溶液３
００ｍ／！て中和した。水相を２　ｘ　４００ｍ１Ｏ）
　トルエンで抽出した。有機相を１００ｍｅの水で洗浄
し、蒸発乾燥した。 収率：　５３．３　ｆ　＝　７１．６５％、融点８６〜
８９℃０元素分析： 計ｑ−値：　Ｃ６８，６８％　Ｈ５，０９％　Ｎ４．．
７１％実測値：　Ｃ６８，３６％　Ｈ５，１％Ｎ　４．
７４％実施例１２ フェノール９．５１？　（０，１００モ／ｌ／　）を５
００ｍ１７’）無水トルエンに溶解し、還流（、た。５
５ｍ７！のトルエンを留去（フェノールの乾燥）し、こ
の溶液を室温まで冷却した。室温でＮ　−（４’−イノ
フタル酸クロリド）−３，４−ジヒドロナフタレン−１
゜２−ジカルボキシミド２Ｏｆ（０，０５モル）および
トリエチルアミン１０．３６　ｆを加え室ｌ晶て５ｏ時
間攪拌した。濃厚な懸濁液を２００　＋ｎ１Ｏ）　ｌ・
ルエンで稀釈し、吸引濾過した。黄色のＰ？ｌを蒸発さ
せ、残留物をエチレングリコールモノメチルエーテル７
０ｍ１で再結晶させた。 収率：９１＝理論値の３５％、融点２０５〜２０６℃。 元素分析： 計算値：　０７４．５６％　ｔｌ＝１．ｌ１％Ｎ　２．
７２％実測値：　Ｃ７４，４１％　Ｈ３，９５％Ｎ　２
．７８％実施例１３ ３−アミノイノフタレートニナトリウム１６．２５７（
０，０７７モル）、水１５０ｍｇ、ジメチルアセタミド
１５０　ｍ７！および６，７−シヒドロー５Ｈ−ベンゾ
シクロ・＼ブテンー８，９−ジカルボン酸無水物（１６
，４８！ｉ’　（０，０７７モル）を攪拌しながら加昌
して１００℃にした。この透明な溶液を１００℃で１時
間攪拌した。８０℃に冷却後、２規定塩酸溶ａ　８５　
ｍｌを滴加した。室温まで冷却した黄色の懸濁液を吸引
濾過し、吸引フィルター上の物質を１００ｍ７！の冷水
で洗浄し、１００℃で１２時間減圧乾燥した。実験式Ｃ
２１Ｈ，、ＮＯ，の元素分析結果が下記の如きＮ−（３
−イノフタロイル−ジカルボン酸）−６，７−シヒドロ
ペンヅシクロ・＼ブテンー８，９−ジカルボン酸イミド
２８２（理論値の９６．７％）を得た。 計算値：　Ｃ６６，８４％　Ｈ４，０１％　Ｎ　３．７
１％実測値：　Ｃ６５，８％　１１３．９７　％　Ｎ　
３．６０％実施例１４ Ｎ−（３−イソフタロイルジカルボン酸）−６゜７−シ
ヒドロベンノ゛シクロへブテン−８，９−ジカルボン酸
イミド５ｆ（０，０１３モル）、ジメチルホルムアミド
２滴および塩化チオニル２６　ｍｌを３０分間還流した
。赤色の溶液を蒸発させ、赤色結晶生成物を３０ｍ１！
の無水］・ルエンて再結晶させた。 融点］、　７８〜１８１℃のＮ−（３−イノフタｌコ・
イルジカルボン酸クロリド）−６，７−ジヒ１−′ロベ
ノゾシクロ・＼ブテンー８，９−ジカルボン酸イミド２
．４Ｆ（理論値の４３．７％）を得た。実験式Ｃ２１Ｈ
１３ＮＯ４Ｃｔ２として計算した元素分析の結果（ま下
記の通りＣある。 計算値　Ｃ６０，８９％　Ｈ，３，１７％　Ｎ　３．３
８％ＣＬ　１７．１２％ 実測値：　Ｃ６０，７５％　Ｈ３，２１％　Ｎ　３．５
９％Ｃ１１６，９％ 実施例１５ メチルビニルエーテルおよび無水−７レイン酸のコポリ
マー（１：１：無水物含量−０，６４モル、平均分子量
７４０，０００　）　１００　ｆ、実施例】て得たＮ　
−（２’−ヒドロキシエチル）−３，４−ジヒドロ−ナ
フタレン−１，２−ンカルボキシミト７７．８７（０，
３２モル）およびピリジン１０ｍ７！を無水テトラヒド
ロフラン１．８２０ｍｊ！に溶解した。反応混合物を攪
拌しながら８０℃で７２時間維持した。室温まで冷却後
、透明な溶液をジエチルエーテル５リツトル中に沈でん
させ、沈でん物を減圧乾燥した。白色ポリマー１４１．
（１（理論値の７９，３％）を得た。元素分析のためポ
リマーの試料を０．１規定塩酸中に沈てんさせた。 元素分析： 実測値：　Ｃ５５，３％　Ｈ５，９％Ｎ　２．２３％実
施例１６〜１８ 実施例１５のコポリマー１００５’および実施例２のイ
ミｌ’８２．３ｆ：実施例１５のコポリマー】００１お
よびＮ　−（３’−ヒドロキシ−２’、２’−シメチル
プＩＪビル）−３，４−ジヒトロナフクレンー１．２−
ジカルホン酸イミド８７．４グ；および実施例１５のコ
ポリマー１００１ｉ’およびＮ−に３′−ヒト１コキソ
ー２’、２’−ジメチルグロビル）−６，７−シヒドロ
ー５Ｈ−ベンゾシクロへブテン−８，９−ジカルボン酸
イミド９５．６ｆをそれぞれ使用し、実施例１５で述べ
たと同様な方法で架橋性ポリマーをさらに製造した。 実施例１９ Ｎ−（２’−メタクリロイルオキシエチル）−３゜４−
ジヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸イミド３１
．１　？　（０，１モル）をα、α′−アゾイソーブチ
ロニトリル０．３１ｆと共にテトラヒドロフラン１４０
ｆｆ＋７！に溶解した。反応混合物を望素雰囲気下６時
間緩和な還流条件下（約８０℃）攪拌しながら重合させ
た。反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液
を２リツトルのヘキサンに滴加することによりポリマー
を沈でんさせた。白色粉末２４．４ｆ（理論値の７８．
５％）を得た。固有粘度：　０．１５　ｄｔ／ｌｃ　２
０℃、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド９０．５重量％）
。 実施例２Ｏ Ｎ−（３−インフタロイルジカルボン酸）−６゜７−シ
ヒドロペンゾソクロへブテン−８，９−ジノノルポン酸
イ：　　ト２．５　ｆ　（０，００６６２モル）および
１，３−ジクリノジルー５．５−ジメヂルヒクンＩ・イ
ン１．７５９　（０，００７２９モル）をマクロへキザ
ノン８５ｍ１にＫＪ　％ｌ’ｌ　Ｌ　、テトラブチルア
ンモニウムクロリド ２時間攪拌した。この黄色で僅かに粘稠な．＠液は、そ
のまま銅板の被覆に使用することができる。 実施例２１ ２　、　５−７メチルピペラシン７、３　ｆ　（　０．
０６３９モル）およびトリエチルアミン１　８　ｍｌ　
”；ｉ；　７　５　０　１ｎｌのスルボン化用フラスコ
に入イｔた］ＯＯ＋ｎｌの無水クロロポルムに溶解し、
−５℃に冷却した。この昌１度でクロロホルムｌ　Ｏ　
Ｏ　ｍｌ中、Ｎ−（３−イノフタロイルジカルボン酸ク
ロリド）−６．７−シヒトロヘンゾソクロｌ＼ブテン−
８．９−ンカルホノ酸イミド８ｆ（０．０１９３モル）
およびセパソン酸ジクロリドの１０。７８ｙ　（　０．
０４５０６モル）の懸濁ｌ政を流加した。室〃１て３時
間反応混合物を攪拌し、イイ１かに粘稠ｆ．Ｖｌ溶液を
石油エーテル１　５　０　０　＋ｎｌで沈てんさせた。 ヘーシュ色のポリマー１３ｒを得た。 実施例２２ この実施例は、本発明の化合物を使用して製造した光架
橋１トＬポリマーにより得らノル。后Ｑ１．　−、ｊ−
　７，　ｆとによりさらに容易に見分けらイする像なら
ひにこのようにして得た像の相対感度の決定に関する。 真空チーフル（　ｖａｃｕｕｍ　ｔａｂｌｅ　）がら４
　０　ｒｎｒ　ｑ１４イｔた４００ワツトの高圧水銀灯
を露光に使用した。使用したオリジナルは、″フォトレ
ンスト，材料および方法″，ダフリュ−・ニス・テフォ
レスト。 １１０ページ（マクロ−ヒル・フック・カン・〈′ニー
、ニューヨーク、ｌ　９　７　５　）　［　ＩＪｈｏｔ
ｏｒｅｓｉｓｔ　。 Ｍａｔｅｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”　、
　Ｗ．Ｓ，　Ｉ）ｅ　Ｆｏｒｅｓｔ　。 ｐａｇｅ　１　１　０　（　Ｍｅ　Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ
　＋３ｏｏｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ　。 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　１　９　７　５　）　）に記載
されているようなストウファーーステップ書ウニソノ（
　Ｓｔａｕｆｆｅｒｓｔｅｐ　ｗｅｄｇｅ　）であった
。 被後：光架橋性ポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルポルムアミ
ド９５％溶液により毎分ｉ，ｏ　ｏ　ｏ回の回転速度て
ファーラー・コーチインク（　ｗｈｉｒｌｅｒ−（Ｏａ
ｔｉｎｇ　）によりアンモニウムンート（　ＩＪ　０．
３　□）に施した。 現像：テトラヒトロフラン中３秒；３％酸性炭酸すトリ
ウム水溶液中３０秒。 着色：像が作られるよう架橋したポリマーをつついて例
えは式 て表わされる染料の５％水溶液中で３０秒着色号−るこ
とにより、カヂオン染料で容易に着色することができる
。 次表に対応する露光時間に関するステップ・ウェッジ（
　ｓｔｅｐ　ｗｅｄｇｅ　）における着色ステップの数
を示す。 スイス連邦４２４９ヒムメルリード ・イム・マスペネイカ−（無香 地） （ｌ　　明　者　アンジロエ・ストルニスイスＪ邦４３
１０ラインフエルデ ン・イム・フオイエプッシュ３ ＠発明者タニエル・ベラス スイス連邦４１２５リーヘン・アン タム・シエレンバーグ８１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１式 （式中、ｎが１または２であり、ＲおよびＲ１がそれぞ
   れ独立に水層、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
   アルキルまたはメトキソであり。 Ａが−ＣＩ（２−／または−ＣＦ（２ＣＨ２−であり、
   Ｅが水素てあり、そしてＹが１〜３０個の炭素原子を有
   するアルキレンであって、該アルキレンはヘテロ原子で
   中断されていてもよく、あるいはＹが５または６個の炭
   素原子を有するンクロアルキレン、ンノクロヘキシルメ
   クン基、６〜１０個の炭素原子を有するアリーレンまた
   は７もしくは８個の炭素原子を有するアラルキレンもし
   くはアルキルアリーレンであり、該Ｙ基も置換されても
   よく、そしてｎ＝１のときＸが式−ＮＴ（−ＣＯ−アル
   ケニルまたは式 て表わされる基であり、ｎ＝２のときＸが−ＯＨ。 −ＮＨ２，１〜４個の炭素原子を有する一ＮＨ−アルキ
   ル、　−８Ｈ、−Ｃｏｏｌ（、−ＣＯＣｌ　、−ＣＯ−
   ０−アルケニル、−Ｑ−アルケニル、−０−Ｃｏ〜アル
   ケニル。 −Ｎ　１．（−ＣＯ−アルケニルまたは−８−ＣＯ−ア
   ルケニルであり、２個の−Ｃｏ１％、２か相互にメタ位
   もしくＩはパラ位でヘンセン環に結合しており、Ｉｔ２
   カ各各−ｏＨ−１／　、　ｃｔ　、　１〜４個の炭素原
   子を有するアルコキシオたはフェノキシであるか、ある
   いは、２個の−Ｃ０Ｒ２が相互にオルソ位でベンゼン環
   に結合しており、Ｒ２のうちの１つか−ＯＨまた６１−
   　　＋ −ＯＭ　　であって他が一〇（ＣＩ−１２）、−０ＣＯ
   −Ｃ＝ＣＨ，。 １ であるか、あるいは、２個のＲ２が共に一〇−であり、
   そして、Ｍがアルカリ金属カチオ／、ビリノニウムカチ
   オノまたは３〜２４個の炭素原子を有するｉ・リアルキ
   ルアンモニウムカチオンであり、Ｑ、か水素またはメチ
   ルであり、ｑが２〜４の整数であり、上記した基のアル
   ケニル分が２〜４個の炭素原子を有し、ｎ＝２てＹ−−
   Ｃｌ（２−のときＡか−ＣＩ−１２−と異なる基である
   ）て表わさＩ′Ｌることを特徴とする三環式イミジル誘
   導体。 ｔ２１　　＋＋および１も、が各々水素であり、Ａか−
   Ｃ［（２−または−Ｃｌ−Ｉ２Ｃ１■２−てあり、Ｅが
   水素であり、Ｙが２〜１１個の炭素原子を有する直鎖も
   しくは枝分れアルキレン基、■、３−もしくｉｊｌ、、
   ４−フェニレン基また６ま］、４−シクロヘキシレン基
   であり、ｎ＝１のときＸが式 （式中、２個θ月（，２が各々−０１−（、−ＣＬ、メ
   Ｉ・キ７゜工１−キノまた（Ｊフェノキシである）で表
   わさイする基であり、ｎ＝２のときＸが−ＯＨ、−Ｎｌ
   ■２　。 −ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ　、−Ｃｏｏ−アルケニル、　
   −０−アルケニル”ｉ　タｌ”；、　−０−ＣＯ−７／
   レケニルでアリ、」二記の置換基のアルケニル分が２〜
   ４個の炭素原子を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の１式で表わされる三環式イミ／ル誘導体
   ０ （３）Ａが−ＣＨ，、−て１）が水素であることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の１式で表わさイする
   三環式イミジル誘導体。 （４）Ｘ式 て表わさ３″Ｌることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の三環式イミジル誘導体。 （５１Ｘ１式 て表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の三環式イミジル誘導体。 （６）　　Ｘｌ１式 て表わさｌすることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の三環式イミジル誘導体。 （力　　１１　　式 の化合物を１１１式 １１２Ｎ廿Ｙ）□Ｘ１（Ｉｌｌ） ［式中、式Ａ　、　Ｅ、　Ｉｌ、　、　［も＋＋”およ
   びｎカ用式て定義さ１する通りてあり、ｎ＝１のとき　
   ｘ７か（式中、−ＣＯａ２′基が相互にメタ位もしく６
   オ〕ぐう位てベンゼン環に結合し、Ｒ２が各々−ＯＨ，
   −ＯＭ。 １〜４個の炭素原子を有するアルコキシまた６沫フエノ
   キシであるか、あるいは−ｃｏＲ；基が相互にオル゛ノ
   泣でベンゼン環に結合［７，２個（１）　ｒｔ；　力）
   共ニー〇−てあり　Ｍ４−が１式て定義された通りであ
   る）の基であって、ｎ＝２のときＸ′か−ＯＩ］。 −ＮＨ２，１〜４個の炭素原子を有する一ＮＨ−アルキ
   ル、　−ＣＯＯＨ、−８Ｈまたはアルキル分中２〜４個
   の炭素原子を有する一〇−アソレノにＪしである〕の化
   合物と反応させ、必要により中間物吉（、て生成したア
   ミドカルボン酸ヲ環化し、つ（，１て、所望により該イ
   ミドをＸがＸ′と異なるような１式の化合物に転化する
   ことを特徴とするＩ式■ （式中、Ａか−ＣＩ（２−またＣ剛−ＣＩ（２ＣＴ（２
   −てあつて■）か水素であり、Ｒ、Ｉ（＋、　、　Ｘ　
   、　Ｙおよびｎが特許請求の範囲第１項１式で定義され
   た通りであって、ｎ＝２でＹ　＝−ＣＨ２−であるとき
   Ａが−ＣＩ（、、−と異なる基である）で表わされる三
   環式イミソル誘導体の製造方法。 （８）特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１つ
   の項で示された種類の化舒物が製造されることを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の方法。