JPS5899438A - ２−ハロゲノプロピオン酸エステルおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は農薬の中間体として有用な従来公知文献未記載
の２−ハロゲノプロピオン酸エステルお工びその製法に
関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１）で衆わされる新規
な２−ハロゲノプロピオン酸エステルに関する。すなわ
ち。

（式中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基１シ成る群から選ば
れた基を示し、ａお工び詐は、夫々、ｌまたは２を示し
、ＺＩは、ハロゲン原子を示し、 Ｒ１お工びＲ″は、夫々、水素原子ま皮は低級アルキル
基を示す） 上記一般式０）の２−ハロゲノプロピオン酸エステルは
下記の方法に１シ製造でき１本発明はその製造方法にも
関する。すなわち、 一般式： （式中、ＺＩは前記と同じ。Ｚ３は）・ロゲン原子壕九
は水酸基を示す） で表わされる化合資と、 一般式： （式中、Ｘ、ａ、ｓ％Ｒ”お１びＲ宜は前記と同じ］ で謙わされる化合物とを反応させること１に％黴とする
、前記一般式（１）の２−ハロゲノプロピオン酸エステ
ルの製造方法。

本発明の前記一般式０）の２−ハロゲノプロピオン酸エ
ステルは従来公知文献未記載の新規な化合物であシ、且
つ優れた除草活性を有する新規な置換フェノキシプロピ
オン酸エステルの製造中間体として産業上、極めて有用
なものである。すなわち、本発明の２−ハロゲノプロピ
オン酸エステルを中間体として、製造できる置換フエノ
キシグロピオン酸エステルは、下記式で表わされる。

を表わし、 こと−１’、ｒｉｌｉトリフルオルメチル基、ノ・μゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基及び低級アルキル基１シ成
る群からえらばれ九基を示し。

ｂは１．２または３ｔ−示す、そして、Ｂ１お工びＲ冨
は、夫々、水素原子壕几は低級アルキル基を示し、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニドｏＬ低級アルキル基
及び低級アルコキシ基工り成る群からえらばれ九基を示
し。

ａお工び舊は、夫々、ｌまたはｇｔ示す）上記式の置換
フエノキシデロビオン酸エステルは、畑作作智に対して
、県警を生ぜさせることなしに、禾本科雑草全選択的に
防除する優れた除草活性を有している。その詳細につい
ては、同−出願人の出願に係わる特願昭５６−９７４１
１号（昭和５６年６月２ｓ日出願）に拝しく開示されて
いる。

従って、本発明の目的は、優れ九選択的除革活性を有す
る化合物の製造中間体として有用な酌記一般式０）の新
規化合１ｍ２−ハロゲノゾロピオン酸エステル、及びそ
の製造方法を提供するにある。

本発明の前記一般式（１）の２−ハロゲノｆｒ：１ピオ
ン酸エステルは下記の方法にニジ合成することができる
。

＝　　（ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（厘）（１） （式中、Ｘ、ａ、鴇、ｚｌ、　Ｒｓ　、Ｂｓお工びＺ８
は前記と同じ） 上記反応式において、 Ｘの例としては、水素原子、フルオル、クロル、ブロム
、ヨード等のハロゲン原子、ニトロ基、メチル、エチル
、フロビル、インゾロビル、ｓ−（ｔａｎ−、ａｇｅ−
、又はｇａｒｔ−）ブチル埠の低級アルキル基、又は上
記例示と同様な低級アルキル基を有する低級アルプキシ
基を挙げることができる。

−お工び悌は夫々、１ま７を杜８ｔ−示す。

Ｚｌは上記例示と同様な／％ｇゲン原子を示す。

ｌ■は上記例示と同様なノ・ロゲン原子、及び水酸基を
示す。

７１１お工びＲ１の例としては、夫々、水素原子ま九は
上記例示と同様な低級アルキル基を示すことができる。

上記反応式で示される本発明化合物の製造方法において
、原料である一般式（１）の化合物の具体例としては１
例えば。

２−クロルプロピオン酸、 ２−ブロムプロピオン酸 會あげることができ、ま友それらの酸クロライド又は酸
ブロマイド等の酸ハライド体もあげることができる。

ま友、同様に原料である一般式（１）の化合物の具体例
としては、例えば。

２−ベンジルオキシエタノール、 ２−　（２−フルオルベンジルオキシ）エタノール、 ２−（４−フルオルベンジルオキシ）エタノール、 雪−（２−クロルベンジルオキシ）エタノール。

！−（４−クロルベンジルオキシ）エタノール。

１ｔ−（４−ブロムベンジルオキシ）エタノール、ｇ−
＜ｓ−メチルベンジルオ中シ）エタノール。

２−　（！Ｉ−メト中シベンジルオキクｌエタノール。

ｇ−（ｓ−ニトロペンジルオキク）エタノール、霊−（
１４−１’クロルベンジ羨オキシ）エタノール、 ！　−（３１４−ジクロルベンジルオキシ）エタノール
、 １−（１，ｇ−／クロルベンジルオキシ）エタノール、 １−ベンジルオキシ−２−プロノ譬ノール。

霊−（α−）ｆルペンジルオキシ）エタノール。

３−ベンジルオキシ−１−プロ／ぐノール。

意−（４−メトキシベンジルオキシ）エタノール。

ｌ−（α−メチルベンジルオキシ）−意一ゾロノＩノー
ル。

ｇ−（ｓ−クロルベンジルオキシ）エタノール。

−２−（意−ブロムベンジルオキシ）エタノール。

！−（３−フルオルベンジルオキシ）エタノール。

１−（１−フルオルベンジルオキシ）−意一プロノ譬ノ
ール。

３−　（１−フルオルベンジルオキシ）−１−グロノ譬
ノール。

３−　（４−フルオルベンジルオキシ）　−１−７’四
ノ臂ノール。

２−（ｇ−ニトロベンジルオキシ）エタノール。

！−（４−ニトロベンジルオキシ）エタノール。

２−（４−メチルベンジルオキシ）エタノール等ｔあげ
ることができる。

次に代表例をあげて、具体的に上記製造方法を説明する
。

本発明の化合智の製造方法は、望ましくは溶剛または稀
釈剤を用いて実施できる。このためにはすべての不活性
溶剤、稀釈剤は使用することができる。

かかる溶剤ないし稀釈剤としては、水茎脂肪族、環脂肪
族および芳香族炭化水素拳（場合によっては塩素化され
てもよい）例えば、ヘキサノ、シフ四ヘキナン、石油エ
ーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メチレンクロライド。

クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライドおＬび
トリークロルエチレン、クロルベンゼン寡その他、エー
テル類例えば、ジエチルエーテル。

メチルエチルエーテル、９−　ｉａｍ−ｆロビルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ｆロピレンオキサイド、ジオキ
サン、テトラヒドロフランｔケトン類例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチル−４ａ。

−ゾロピルケトン、メチル−４ａＳ−ブチルケトン嘉ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、ｆａビオニトリル、
アクリ四ニトリル署エステル類例えば。

酢酸エチル、酢酸アイル茎酸アずド類例えば、ジメチル
ホルムアずド、ジメチルアセドア建ド嘉スルホン、スル
ホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン
富お工び塩基例えば、ピリジン等をあげることができる
。

ｔ７を上記しｔＬうに本発明の反応は酸結合剤の存在下
で行うことができる。かかる酸結合剤としては、普通一
般に用いられているアルカリ金属の水酸化智、炭酸塩、
重炭酸塩お工びアルコラード等や、第３級アイン類例え
ば、トリエチルアイン。

ジエチルアニリン、ピリジン等をあげることができる。

本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には一８０Ｃと混合管の沸点との間で実
施でき、望ましくは約Ｏ〜約１０・Ｃの間で実施できる
。まｔ１反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。

次に合成例を示し１本発明化合物の製造方法を具体的に
述べる。

合成例１ （化合資産ｌ） ２−ベンジルオ命ジェタノール１＆！ｆ、　　）ＩＪエ
チルアイン１α６ｆをトルエン１！１ｏＩｌｊに溶かし
、この溶液ｔ−ｓｒに冷却する。この溶液に、２−ブ關
ムゾロピオニルプロマイド２１６ｆのトルエンＢＯｗＪ
＠ｆｌｉを一５〜ＯＣで攪拌しながら滴下する０滴下終
了後、室温で更に２時間攪拌し反応を完結する０次に水
、１％水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、トル
エン層を乾燥する。

トルエンを減圧で留去すると、目的１の３−プロムゾロ
ピオン酸２−ベンジルオキシエチル！区７ｆが得られる
。

ｓ’：”　Ｌ５１１１　Ｎ 合成例２ 下弐に示す合成原料を用いることに１シ、上記合成例１
と同様に行って、下底に示す本発明化合ｔＩｍＫ−合成
し友。

合成例３ 前記合成例とほぼ同様な方法に１シ、下掲第１嵌に示し
た本発明化合資が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式： （式中％Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低
   級アルキル基及び低級アルコキシ基りり成る群から選ば
   れ皮基を示し。 αお工び算は、夫々、ｌまｔは！を示し、Ｚｌは、ハロ
   ゲン原子を示し。 Ｒ１お工びＲＲは、夫々、水嵩原子ま友は低級アルキル
   基を示す） で表わされる２−ハロゲノプロピオン酸エステル。 ２一般式： （式中、　Ｚｉはハロゲン原子を示し、Ｚ３はハロゲン
   原子または水酸基を示す）で表わされる化合物と。 一般式： （式中、Ｘは、水素原子、ハロゲ／原子、ニトロ基、低
   級アルキル基及び低級アルコキシ基ｘｌ）成る群から選
   ばれた基を示し。 αお工び舊は、夫々、１または２ｔ−示し。 Ｒ１お工びＲ１は、夫々、水素原子ま皮は低級アルキル
   基【示す） で弐わされる化合−とを反応させることを特徴とする一
   般式： （式中％　Ｌ　６、鴇、Ｚ”　、Ｒ”　おＡびＲ３は前
   記と同じ） で衆わされる２−ハロゲノプロピオン酸エステルの製造
   方法。