JPH10273480A - α−（アシルイミノ）−ベンジルスルホキシド又はα−（アシルイミノ）−ベンジルスルホン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 式（III） 【化１】 （式中Ｘ₁〜Ｘ₅はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子が置換していてもよいアルキル基、またはハ
ロゲン原子が置換していてもよいアルコキシ基を、Ｒは
アルキル基またはアラルキル基を、Ｒ₁ はアルキル基、
フェニル基またはアラルキル基を、ｎは１又は２を示
す。）で表されるＮ−アシルベンズアルドキシム型農薬
の工業的な製造方法を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化２】 で表される化合物を経由することにより、式（III） の
化合物が高収率で得られる。式（Ｉ）の化合物は、式
（II）の化合物の酸化により容易に得られる。 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般式（III）

【化４】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基または
ハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を、
Ｒ₁ はアルキル基、フェニル基またはアラルキル基を、
Ｒ₂ はアルキル基を示す。）で表されるＮ−アシルベン
ズアルドキシム型農薬前駆体として有用なα−（アシル
イミノ）−ベンジルスルホキシド及びα−（アシルイミ
ノ）−ベンゼンスルホン酸に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般式（III） に示されるベンズアルド
キシム型農薬は下記反応式に示すように、置換ベンズニ
トリル誘導体を原料にヒドロキシアミンを反応させるこ
とで得たベンズアミドオキシム類（Ｖ）をＯ−アルキル
化、Ｎ−アシル化して得ていたが、ヒドロキシアミンと
置換ベンズニトリル誘導体との反応の際、副生物として
アミド体（VI）が多く生成し、その結果高収率でベンズ
アミドキシム型農薬を製造することは困難であった。

【０００３】

【化５】

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
ヒドロキシアミンとベンズニトリル誘導体の反応を経由
することなく一般式（III） で表される化合物の効率の
よい製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、チオアミド類から
得られるα−（アシルイミノ）−ベンジルスルホキシド
又はα−（アシルイミノ）−ベンジルスルホン類から効
率よく化合物（III） を合成することを見いだし、本発
明を完成した。

【０００６】即ち、本発明は一般式（Ｉ）

【化６】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ 及びＲ₁ は前記と同じ意味を示し、Ｒ
はアルキル基またはアラルキル基を、ｎは１または２を
示す。）で表されるα−（アシルイミノ）−ベンジルス
ルホキシド又はα−（アシルイミノ）−ベンジルスルホ
ン類及びその製造方法に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）で表される化合
物は一般式（II）

【化７】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ 、Ｒ及びＲ₁ は前記と同じ意味を示
す。）で表されるＮ−アシルベンズチオイミデートをｍ
−クロル過安息香酸（以下、ｍ−ＣＰＢＡという）また
は過酸化水素等の酸化剤で酸化して得ることができる。
この際に使用する溶媒はクロロホルムまたはトルエン等
が望ましい。

【０００８】また、一般式（II）で表される化合物１ｍ
ｏｌに対して、酸化剤としてｍ−ＣＰＢＡ１．０〜１．
２ｍｏｌを使用することで、一般式（Ｉ）におけるｎ＝
１の化合物が好収率で得られ、ｍ−ＣＰＢＡ２．０〜
２．２ｍｏｌを使用することで、一般式（Ｉ）における
ｎ＝２の化合物が好収率で得られる。一般式（III） で
表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物とア
ルコキシアミンとを反応させることにより容易に得るこ
とができる。一般式（II）で表される化合物はたとえば
下記反応式に従って製造することができる。

【０００９】

【化８】

【００１０】

【実施例】次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１）以下の反応式に示すように、２，３−ジフ
ロル−６−トリフルオロメチル−Ｎ−フェニルアセチル
−ベンズチオイミデート９．９５ｇ（０．０２７ｍｏ
ｌ）をトルエン６０ｍｌに溶かしｍ−ＣＰＢＡ１０．４
ｇ（０．０５４ｍｏｌ）を１０〜２０℃にて加えた。反
応終了後、重炭酸ソーダ水溶液５０ｍｌと水５０ｍｌで
洗浄後濃縮した。残渣をｎ−ヘキサンにて洗浄しα−フ
ェニルアセチルイミノ−２，３−ジフロル−６−トリフ
ルオロメチル−ベンジルスルホン酸メチル９．５９ｇを
得た（収率８８．８％）。この化合物の融点は８１〜８
５℃であった。

【００１１】

【化９】

【００１２】（参考例１） 一般式（III） で表される
化合物の製造方法：以下の反応式に示すように、実施例
１で得られたα−フェニルアセチルイミノ−２，３−ジ
フロル−６−トリフルオロメチル−ベンジルスルホン酸
メチルをトルエン５０ｍｌにシクロプロピルメトキシア
ミン（１．１ｍｏｌ／スルホン酸）と炭酸ナトリウム
（１．１ｍｏｌ／スルホン酸）を溶かした溶液中に８０
℃にて加えた。そのまま８０℃にて１時間反応を行った
後、室温冷却後、水８０ｍｌにて洗浄し硫酸マグネシウ
ムにて乾燥した後、溶媒を留去し、収率８７．７％でＮ
−フェニルアセチルイミノ−Ｏ−シクロプロピルメチル
−２，３−ジフロル−６−トリフルオロメチルベンズア
ルドキシムを得た。この化合物の融点は６５〜６８℃で
あった。

【００１３】

【化１０】

【００１４】(参考例２) 一般式（II）で表される原料
化合物の製造方法：以下の反応式で示すように、２，６
−ジクロルベンズチオアミド２０ｇ（０．０９７ｍｏ
ｌ）をトルエン２００ｍｌに溶かし、硫酸ジメチル１
３．５ｇ（０．１０７ｍｏｌ）とトリエチルアミン１
０．８ｇ（０．１０７ｍｏｌ）を加えて、１０５〜１１
０℃で２時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し
反応物に水２００ｍｌを加えて分液した。トルエン層を
硫酸マグネシウムにより乾燥したのち、濾過を行なっ
た。このトルエン溶液に炭酸ソーダ１１．３ｇ（０．１
０７ｍｏｌ）を加えた後、撹拌下、フェニルアセチルク
ロリド１６．５ｇ（０．１０７ｍｏｌ）を加えて室温で
２時間反応させた。反応終了後、水１００ｍｌを加えて
分液し、トルエン層を乾燥、濃縮しＮ−フェニルアセチ
ルイミノ−２，６−ジクロル−ベンズチオイミデート３
１．９ｇを得た（収率９７．３％）。

【００１５】

【化１１】

【００１６】

【発明の効果】式（Ｉ）で示される本発明の化合物を経
由することにより、Ｎ−アシルベンズアルドキシム型農
薬、特に農園芸殺菌剤として有用な式（III）で示され
る化合物が好収率で得ることができ、また本発明の化合
物は他の化合物の中間体としても有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒木 高志 富山県高岡市向野本町300 日本曹達株式 会社高岡工場内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基、または
   ハロゲン原子が置換していてもよいアルコキシ基を、Ｒ
   はアルキル基またはアラルキル基を、Ｒ₁ はアルキル
   基、フェニル基またはアラルキル基を、ｎは１又は２を
   示す。）で表される化合物。
2. 【請求項２】 Ｘ₃ 、Ｘ₄ が水素原子である請求項１記
   載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｘ₁ 、Ｘ₂ がハロゲン原子でＸ₅ がハロ
   ゲン原子で置換されていてもよいアルキル基である請求
   項１又は２記載の化合物。
4. 【請求項４】 一般式（II） 【化２】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ 、Ｒ及びＲ₁ は前記と同じ意味を示
   す。）で表される化合物を酸化剤で酸化することを特徴
   とする一般式（Ｉ） 【化３】 （式中Ｘ₁ 〜Ｘ₅ 、Ｒ、Ｒ₁ 及びｎは前記と同じ意味を
   示す。）で表される化合物の製造方法。
5. 【請求項５】 酸化剤がｍ−クロル過安息香酸である請
   求項４記載の製造方法。