JPH0625130A - 選択的ハロゲン化によるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方法及びハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類 - Google Patents
選択的ハロゲン化によるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方法及びハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類Info
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- JPH0625130A JPH0625130A JP5090724A JP9072493A JPH0625130A JP H0625130 A JPH0625130 A JP H0625130A JP 5090724 A JP5090724 A JP 5090724A JP 9072493 A JP9072493 A JP 9072493A JP H0625130 A JPH0625130 A JP H0625130A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の新規な
製造法を提供する。 【構成】 式(II)のフェノキシ脂肪酸類を不活性溶媒の
存在下にハロゲン化剤でハロゲン化することにより選択
的に式(I) のハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造す
る。式(I) の化合物の一部は新規化合物である。 ( 式中、Ｒは特定の基、R1とR2はＨ又は低級アルキル
基、Ｘはハロゲン又は低級アルキル基、Ｙはハロゲン原
子を示す。）
製造法を提供する。 【構成】 式(II)のフェノキシ脂肪酸類を不活性溶媒の
存在下にハロゲン化剤でハロゲン化することにより選択
的に式(I) のハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造す
る。式(I) の化合物の一部は新規化合物である。 ( 式中、Ｒは特定の基、R1とR2はＨ又は低級アルキル
基、Ｘはハロゲン又は低級アルキル基、Ｙはハロゲン原
子を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式（Ｉ）
【化４】 〔式中、Ｒはシアノ基、-CON(R3)R4（式中、Ｒ3 及びＲ
4 は同一又は異なっても良く、水素原子、低級アルキル
基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級ハロア
ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、
低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基から選
択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジ
ル基、又は同一又は異なっても良く、低級アルキル基、
低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
コキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチ
オ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジル
基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は一緒になってアルキレン基を
示すこともできる。）又は-COAR5（式中、Ｒ5 は水素原
子、低級アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても
良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハ
ロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアル
キルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するフ
ェニル基、ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低
級ハロアルキルチオ基から選択される１〜５個の置換基
を有するベンジル基を示し、Ａは酸素原子又は硫黄原子
を示す。）を示し、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても
良く, 水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子を
示す。〕で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類
の製造方法及び本製造方法によって得られる一部のハロ
ゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類に関するものである。
4 は同一又は異なっても良く、水素原子、低級アルキル
基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級ハロア
ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、
低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基から選
択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジ
ル基、又は同一又は異なっても良く、低級アルキル基、
低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
コキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチ
オ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジル
基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は一緒になってアルキレン基を
示すこともできる。）又は-COAR5（式中、Ｒ5 は水素原
子、低級アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても
良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハ
ロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアル
キルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するフ
ェニル基、ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低
級ハロアルキルチオ基から選択される１〜５個の置換基
を有するベンジル基を示し、Ａは酸素原子又は硫黄原子
を示す。）を示し、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても
良く, 水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子を
示す。〕で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類
の製造方法及び本製造方法によって得られる一部のハロ
ゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体の製造
方法としては、例えばモノハロゲノフェノ−ルをハロゲ
ン化してジハロゲノフェノ−ルとして、該ジハロゲノフ
ェノ−ルからハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造す
る方法が一般的である（特開昭６０−１９３９３９号公
報、特開昭６２−２２３１４０号公報、特公平３−２２
３７７号公報、特開平３−９９０３３号公報等）。又、
モノハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体をハロゲン化して
ハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造する方法として
は、ハロゲン化剤及び触媒を用いてハロゲン化する方法
〔Ｊ．Ｏ．Ｃ．，４２６（１９４６）〕等が報告されて
いる。
方法としては、例えばモノハロゲノフェノ−ルをハロゲ
ン化してジハロゲノフェノ−ルとして、該ジハロゲノフ
ェノ−ルからハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造す
る方法が一般的である（特開昭６０−１９３９３９号公
報、特開昭６２−２２３１４０号公報、特公平３−２２
３７７号公報、特開平３−９９０３３号公報等）。又、
モノハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体をハロゲン化して
ハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製造する方法として
は、ハロゲン化剤及び触媒を用いてハロゲン化する方法
〔Ｊ．Ｏ．Ｃ．，４２６（１９４６）〕等が報告されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は触媒等を
使用せずに収率良くハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類
を製造する新規な製造方法を鋭意研究を重ねた結果、本
発明を完成させたものである。本発明の製造方法による
一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導
体類は医薬、農薬、化学品等の中間体として有用な化合
物であり、そのうちの一部の一般式（Ｉ’）
使用せずに収率良くハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類
を製造する新規な製造方法を鋭意研究を重ねた結果、本
発明を完成させたものである。本発明の製造方法による
一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導
体類は医薬、農薬、化学品等の中間体として有用な化合
物であり、そのうちの一部の一般式（Ｉ’）
【化５】 〔式中、Ｒ’はシアノ基又は-CON(R3')R4'（式中、Ｒ3'
及びＲ4'は同一又は異なっても良く、水素原子、低級ア
ルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキ
シ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基
から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、
ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低級アルキル
基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロ
アルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキ
ルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するベン
ジル基を示す。）を示し、Ｒ1'及びＲ2'は同一又は異な
っても良く、水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘ'
はフッ素原子、沃素原子、臭素原子又は低級アルキル基
を示し、Ｙ' はハロゲン原子を示す。但し、Ｒ1'及びＲ
2'が水素原子を示し、Ｘ’がフッ素原子、Ｙ’が塩素原
子を示す場合、Ｒ’はシアノ基を除く。〕で表されるハ
ロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類は文献未記載の新規化
合物である。
及びＲ4'は同一又は異なっても良く、水素原子、低級ア
ルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキ
シ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基
から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、
ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低級アルキル
基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロ
アルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキ
ルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するベン
ジル基を示す。）を示し、Ｒ1'及びＲ2'は同一又は異な
っても良く、水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘ'
はフッ素原子、沃素原子、臭素原子又は低級アルキル基
を示し、Ｙ' はハロゲン原子を示す。但し、Ｒ1'及びＲ
2'が水素原子を示し、Ｘ’がフッ素原子、Ｙ’が塩素原
子を示す場合、Ｒ’はシアノ基を除く。〕で表されるハ
ロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類は文献未記載の新規化
合物である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明のハロゲノフェノ
キシ脂肪酸誘導体類の製造方法としては、例えば下記に
図示する方法により製造することができる。
キシ脂肪酸誘導体類の製造方法としては、例えば下記に
図示する方法により製造することができる。
【化６】 （式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ及びＹは前記に同じ。）一
般式(II)で表されるフェノキシ脂肪酸類を不活性溶媒の
存在下にハロゲン化剤でハロゲン化することにより選択
的に目的物であるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製
造することができる。
般式(II)で表されるフェノキシ脂肪酸類を不活性溶媒の
存在下にハロゲン化剤でハロゲン化することにより選択
的に目的物であるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体を製
造することができる。
【０００５】本製造方法で使用できる不活性溶媒として
は、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良
く、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
パ−クロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、蟻酸、
酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、ニトロベンゼ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル
類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミ
ド類、スルホラン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホ
キシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水
等を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で
又は混合して使用することができる。
は、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良
く、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
パ−クロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、蟻酸、
酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、ニトロベンゼ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル
類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミ
ド類、スルホラン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホ
キシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水
等を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で
又は混合して使用することができる。
【０００６】ハロゲン化剤としては、例えば塩素、臭
素、沃素、塩酸−過酸化水素、スルフリルクロリド，五
塩化リン、Ｎ，Ｎ−ジクロロウレア、Ｎ−クロロスクシ
ンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、次亜ハロゲン酸
ｔ−ブチル、トリクロロイソシアヌル酸、トリクロロメ
タンスルホニルハロゲニド等のハロゲン化剤を使用する
ことができ、ハロゲン化剤の使用量は一般式(II)で表さ
れるフェノキシ脂肪酸類に対して０．１モル乃至過剰モ
ルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
素、沃素、塩酸−過酸化水素、スルフリルクロリド，五
塩化リン、Ｎ，Ｎ−ジクロロウレア、Ｎ−クロロスクシ
ンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、次亜ハロゲン酸
ｔ−ブチル、トリクロロイソシアヌル酸、トリクロロメ
タンスルホニルハロゲニド等のハロゲン化剤を使用する
ことができ、ハロゲン化剤の使用量は一般式(II)で表さ
れるフェノキシ脂肪酸類に対して０．１モル乃至過剰モ
ルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【０００７】本発明の製造方法は、必要に応じて有機塩
基、無機塩基又は有機塩を使用することができ、例えば
有機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等のアミ
ン類、無機塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属炭酸塩、有機塩としては酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウ
ム等の有機酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
酢酸アンモニウム等の有機アミン塩等を使用することが
でき、これらの使用量は一般式(II)で表されるフェノキ
シ脂肪酸類に対して０．１モル乃至過剰モルの範囲から
適宜選択して使用すれば良い。
基、無機塩基又は有機塩を使用することができ、例えば
有機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等のアミ
ン類、無機塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属炭酸塩、有機塩としては酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウ
ム等の有機酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、
酢酸アンモニウム等の有機アミン塩等を使用することが
でき、これらの使用量は一般式(II)で表されるフェノキ
シ脂肪酸類に対して０．１モル乃至過剰モルの範囲から
適宜選択して使用すれば良い。
【０００８】反応温度は−２０℃乃至使用する不活性溶
媒の沸点域から適宜選択すれば良い。反応時間は反応温
度、反応規模等により一定しないが数分乃至４８時間の
範囲から選択すれば良い。反応終了後、目的物を含む反
応液を常法により、例えば溶媒抽出等の方法により単離
し、必要に応じてカラムクロマトグラフィ−法、再結晶
法、蒸留法等により精製することにより一般式（Ｉ）又
は一般式（Ｉ’）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸
誘導体を製造することができる。
媒の沸点域から適宜選択すれば良い。反応時間は反応温
度、反応規模等により一定しないが数分乃至４８時間の
範囲から選択すれば良い。反応終了後、目的物を含む反
応液を常法により、例えば溶媒抽出等の方法により単離
し、必要に応じてカラムクロマトグラフィ−法、再結晶
法、蒸留法等により精製することにより一般式（Ｉ）又
は一般式（Ｉ’）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸
誘導体を製造することができる。
【０００９】本発明の一般式（Ｉ’）で表される新規化
合物であるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の代表的
な化合物を第１表に示す。
合物であるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の代表的
な化合物を第１表に示す。
【００１０】
【化７】
【表１】
【００１１】以下に第１表中、物性が油状物で示される
化合物のＮＭＲのデ−タを第２表に示す。
化合物のＮＭＲのデ−タを第２表に示す。
【表２】
【００１２】
【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１３】実施例１ ２−クロロ−４−フルオロフェ
ノキシアセトニトリルの製造（化合物No２５）
ノキシアセトニトリルの製造（化合物No２５）
【化８】 ４−フルオロフェノキシアセトニトリル１．５１ｇ
（０．０１モル）及び酢酸ナトリウム０．８２ｇ（０．
０１モル）を酢酸７ｍｌ及び水３ｍｌの混合溶媒に溶解
し、５０℃で攪拌下に塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速
度で６０分間導入した。反応終了後、反応液に１０％チ
オ硫酸ナトリウム水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を
留去し、得られた残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶
液２０ｍｌを加え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的
物を抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下に濃縮して得られた濃縮物を蒸留することにより
２−クロロ−４−フルオロフェノキシアセトニトリル
１．５４ｇを得た。本化合物は公知化合物であり、融
点、ＮＭＲは文献値と一致した。収率８３．０％
（０．０１モル）及び酢酸ナトリウム０．８２ｇ（０．
０１モル）を酢酸７ｍｌ及び水３ｍｌの混合溶媒に溶解
し、５０℃で攪拌下に塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速
度で６０分間導入した。反応終了後、反応液に１０％チ
オ硫酸ナトリウム水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を
留去し、得られた残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶
液２０ｍｌを加え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的
物を抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下に濃縮して得られた濃縮物を蒸留することにより
２−クロロ−４−フルオロフェノキシアセトニトリル
１．５４ｇを得た。本化合物は公知化合物であり、融
点、ＮＭＲは文献値と一致した。収率８３．０％
【００１４】実施例２ ２，４−ジクロロフェノキシ酢
酸アミドの製造（化合物No１０）
酸アミドの製造（化合物No１０）
【化９】 ４−クロロフェノキシ酢酸アミド１．８６ｇ（０．０１
モル）を酢酸１１ｍｌに加え、５０℃に加熱溶解し、同
温度で塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速度で５０分間導
入した。反応終了後、反応液に１０％チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を留去し、得られ
た残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌを加
え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的物を抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し
て得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目
的物である２，４−ジクロロフェノキシ酢酸アミド２．
０２ｇを得た。 収率９２．０％ 本化合物は公知の化合物であり、融点及びＮＭＲは文献
値と一致した。
モル）を酢酸１１ｍｌに加え、５０℃に加熱溶解し、同
温度で塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速度で５０分間導
入した。反応終了後、反応液に１０％チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を留去し、得られ
た残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌを加
え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的物を抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し
て得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目
的物である２，４−ジクロロフェノキシ酢酸アミド２．
０２ｇを得た。 収率９２．０％ 本化合物は公知の化合物であり、融点及びＮＭＲは文献
値と一致した。
【００１５】実施例３ ２，４−ジクロロフェノキシ酢
酸の製造（化合物No１７）
酸の製造（化合物No１７）
【化１０】 ４−クロロフェノキシ酢酸１．８７ｇ（０．０１モル）
をジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、５０℃で攪拌
下に塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速度で４５分間導入
した。反応終了後、反応液に１０％チオ硫酸ナトリウム
水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を留去し、得られた
残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌを加
え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的物を抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し
て得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目
的物である２，４−ジクロロフェノキシ酢酸２．０７ｇ
を得た。 収率９３．６％ 本化合物は公知の化合物であり、融点及びＮＭＲは文献
値と一致した。
をジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、５０℃で攪拌
下に塩素ガスを１２．３ｍｌ／分の速度で４５分間導入
した。反応終了後、反応液に１０％チオ硫酸ナトリウム
水溶液３ｍｌを加え、減圧下に溶媒を留去し、得られた
残渣に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍｌを加
え、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）で目的物を抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し
て得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目
的物である２，４−ジクロロフェノキシ酢酸２．０７ｇ
を得た。 収率９３．６％ 本化合物は公知の化合物であり、融点及びＮＭＲは文献
値と一致した。
【００１６】第３表に実施例１〜３と同様にして製造し
た一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘
導体類の代表例を例示する。第３表に記載の化合物は公
知化合物であるので、その同定は融点及びＮＭＲ、ＩＲ
等により文献値と一致することにより確認した。
た一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘
導体類の代表例を例示する。第３表に記載の化合物は公
知化合物であるので、その同定は融点及びＮＭＲ、ＩＲ
等により文献値と一致することにより確認した。
【００１７】
【化１１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 231/12 235/24 7106−4Ｈ 255/16 6917−4Ｈ 255/60 6917−4Ｈ 323/25 7419−4Ｈ 327/40 8619−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 295/16 Ｚ
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式(II) 【化１】 〔式中、Ｒはシアノ基、-CON(R3)R4（式中、Ｒ3 及びＲ
4 は同一又は異なっても良く、水素原子、低級アルキル
基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級ハロア
ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、
低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基から選
択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、ベンジ
ル基、又は同一又は異なっても良く、低級アルキル基、
低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
コキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチ
オ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジル
基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は一緒になってアルキレン基を
示すこともできる。）又は-COAR5（式中、Ｒ5 は水素原
子、低級アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても
良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハ
ロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアル
キルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するフ
ェニル基、ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低
級ハロアルキルチオ基から選択される１〜５個の置換基
を有するベンジル基を示し、Ａは酸素原子又は硫黄原子
を示す。）を示し、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なっても
良く, 水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を示す。〕で表されるフェノ
キシ脂肪酸類をハロゲン化剤の存在下に選択的にハロゲ
ン化することを特徴とする一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは前記に同じくし、Ｙは
ハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲノフェノキシ
脂肪酸誘導体類の製造方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化剤が塩素化剤である請求項第
１項記載のハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方
法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ’） 【化３】 〔式中、Ｒ’はシアノ基又は-CON(R3')R4'（式中、Ｒ3'
及びＲ4'は同一又は異なっても良く、水素原子、低級ア
ルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキ
シ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキルチオ基
から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基、
ベンジル基又は同一又は異なっても良く、低級アルキル
基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロ
アルコキシ基、低級アルキルチオ基又は低級ハロアルキ
ルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するベン
ジル基を示す。）を示し、Ｒ1'及びＲ2'は同一又は異な
っても良く、水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘ'
はフッ素原子、沃素原子、臭素原子又は低級アルキル基
を示し、Ｙ' はハロゲン原子を示す。但し、Ｒ1'及びＲ
2'が水素原子を示し、Ｘ’がフッ素原子、Ｙ’が塩素原
子を示す場合、Ｒ’はシアノ基を除く。〕で表されるハ
ロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類。 - 【請求項４】 Ｒ’がシアノ基又は-CON(R3')R4'（式
中、Ｒ3'及びＲ4'は同一又は異なっても良く、水素原
子、低級アルキル基、フェニル基又は同一又は異なって
も良く、１〜５個のハロゲン原子で置換されたフェニル
基を示し、Ｒ3'及びＲ4'は一緒になってアルキレン基を
示すこともできる。）を示し、Ｒ1'が水素原子又は低級
アルキル基を示し、Ｒ2'が水素原子を示し、Ｘ' がフッ
素原子又は低級アルキル基を示し、Ｙ' が塩素原子であ
る請求項第３項記載のハロゲノフェノキシ酢酸誘導体
類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5090724A JPH0625130A (ja) | 1992-03-26 | 1993-03-25 | 選択的ハロゲン化によるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方法及びハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10041992 | 1992-03-26 | ||
| JP4-100419 | 1992-03-26 | ||
| JP5090724A JPH0625130A (ja) | 1992-03-26 | 1993-03-25 | 選択的ハロゲン化によるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方法及びハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625130A true JPH0625130A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=26432169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5090724A Pending JPH0625130A (ja) | 1992-03-26 | 1993-03-25 | 選択的ハロゲン化によるハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類の製造方法及びハロゲノフェノキシ脂肪酸誘導体類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625130A (ja) |
-
1993
- 1993-03-25 JP JP5090724A patent/JPH0625130A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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