JPS5898310A - スチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂の製造方法Info
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- JPS5898310A JPS5898310A JP19720181A JP19720181A JPS5898310A JP S5898310 A JPS5898310 A JP S5898310A JP 19720181 A JP19720181 A JP 19720181A JP 19720181 A JP19720181 A JP 19720181A JP S5898310 A JPS5898310 A JP S5898310A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はすシ硝子状の外観を呈するスチレン系樹脂の製
造方法に関する。
造方法に関する。
従来、すり硝子状の外観を呈するポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂また
はその成形品の製法として／ は、金型に梨地加工を施こし、成形の際にすり硝子状表
面を形成する方法、充填材を混合した樹脂組成物を使用
する方法等々；知られていた。
ン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂また
はその成形品の製法として／ は、金型に梨地加工を施こし、成形の際にすり硝子状表
面を形成する方法、充填材を混合した樹脂組成物を使用
する方法等々；知られていた。
しかしながら、金型に梨地加工を施こす方法では、金型
が高価上なシ、また１表面の光沢が悪くなるので適用範
囲が限定される。さじに、充填材を混合する方法では、
得られた樹脂組成物の物性バランスの良好なものを得る
のが困難であった。
が高価上なシ、また１表面の光沢が悪くなるので適用範
囲が限定される。さじに、充填材を混合する方法では、
得られた樹脂組成物の物性バランスの良好なものを得る
のが困難であった。
（なお、本出願において「すり硝子状」とは、すり硝子
、オパール硝子等のように入射した直線光を散乱させて
透過する性質を有するものをいう。） 本発明者等は、上述の従来技術の問題点を解決し、表面
の光沢が優れかつ物性バランスも良好なすり硝子状スチ
レン系樹脂を製造することを目的として鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。
、オパール硝子等のように入射した直線光を散乱させて
透過する性質を有するものをいう。） 本発明者等は、上述の従来技術の問題点を解決し、表面
の光沢が優れかつ物性バランスも良好なすり硝子状スチ
レン系樹脂を製造することを目的として鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。
本発明の上記の目的は、スチレン系単量体、または、ス
チレン系単量体及びシアン化ビニル単量体からなる単量
体混合物を重合させてスチレン系樹脂全製造する方法に
おいて、上記スチレン系樹脂に対する相溶性の小さい他
のスチレン系樹脂を上記単量体、または、単量体混合物
に溶解した後重合させることを特徴とする方法により達
せられる。
チレン系単量体及びシアン化ビニル単量体からなる単量
体混合物を重合させてスチレン系樹脂全製造する方法に
おいて、上記スチレン系樹脂に対する相溶性の小さい他
のスチレン系樹脂を上記単量体、または、単量体混合物
に溶解した後重合させることを特徴とする方法により達
せられる。
本発明において、スチレン系単量体としては、スチレン
が代表的なものであるが、他に０−メチル−スチレン、
ｍ−メチル−スチレン、Ｐ−メチル−スチレン、α−メ
チル−スチレン、Ｐ−エチル−スチレン、／、Ｊ−ジメ
チル−スチレン ビニル−ナフタレン等が例示される。
が代表的なものであるが、他に０−メチル−スチレン、
ｍ−メチル−スチレン、Ｐ−メチル−スチレン、α−メ
チル−スチレン、Ｐ−エチル−スチレン、／、Ｊ−ジメ
チル−スチレン ビニル−ナフタレン等が例示される。
また。
シアン化ビニル単量体の例としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられる。
メタクリロニトリル等が挙げられる。
スチレン系単量体を重合させる場合は、上記スチレン系
単量体を単独で重合させて得られる樹脂に対して相溶性
の小さい他のスチレン系樹脂を、上記単量体を重合させ
る前に、上記単量体に予じめ溶解させた後、塊状重合法
、塊状−懸濁重合法により重合させる。
単量体を単独で重合させて得られる樹脂に対して相溶性
の小さい他のスチレン系樹脂を、上記単量体を重合させ
る前に、上記単量体に予じめ溶解させた後、塊状重合法
、塊状−懸濁重合法により重合させる。
上記他のスチレン系樹脂としては、スチレン体残基から
なる共重合体、いわゆるＡＳ樹脂が用いられる。スチレ
ン系単量体残基がｉｏ重量係未満ではスチレン系単量体
に対する溶解性が乏しく、すり硝子状にするのに十分な
量を溶解できず、また、得られた樹脂中に適度の粒径に
分散させることが困難となるので不適当である。
なる共重合体、いわゆるＡＳ樹脂が用いられる。スチレ
ン系単量体残基がｉｏ重量係未満ではスチレン系単量体
に対する溶解性が乏しく、すり硝子状にするのに十分な
量を溶解できず、また、得られた樹脂中に適度の粒径に
分散させることが困難となるので不適当である。
またり０重量％を起えるとスチレン系単量体の重合体に
相溶しやすくなりすり硝子状にちらなくなるので適当で
ない。
相溶しやすくなりすり硝子状にちらなくなるので適当で
ない。
スチレン系単量体に上記スチレン系単量体及びシアン化
ビニル単量体の共重合体を濃度が、０．１〜７５重量％
、好ましくは、ｐ−ｉｏ重量係の範囲になるように溶解
する。濃度がｏ、ｉ％未満では、すり硝子状にする効果
が不十分であり、ｉｓ重重量板以上は、成形加工の際に
樹脂が層状にはく離する現象が生じるので好ましくない
。
ビニル単量体の共重合体を濃度が、０．１〜７５重量％
、好ましくは、ｐ−ｉｏ重量係の範囲になるように溶解
する。濃度がｏ、ｉ％未満では、すり硝子状にする効果
が不十分であり、ｉｓ重重量板以上は、成形加工の際に
樹脂が層状にはく離する現象が生じるので好ましくない
。
またスチレン系単量体及びシアン化ビニル単量体の混合
物に、ポリスチレン等スチレン系単欧体を単独で重合さ
せた樹脂を予じめ溶解させた後、得られた溶液を重合さ
せてすり硝子状のスチレン系樹脂を得るためにはスチレ
ン系単量体とシアン化ビニル単量体の混合比率は、スチ
レン系単量体を１０〜り０重量％、好ましくはとするの
が適当である。スチレン系単量体がりＯ重量％ｅ超える
と、ポリスチレン等との相溶性が犬となりすり硝子状に
はならない。また、ＩＯ０重量％満では得られた樹脂の
耐衝撃性が低下するので適当でない。この場合、単量体
混合物中のポリスチレン等のスチレン系単量体の単独重
合体の濃度は、０．／ −／ ｊ重量％、好ましくは、
μ〜ｉｏ重量％が適当である。０．７重量％未満ではす
シ硝子状にする効果が乏しく、７５重量％を超えると、
重合工程で粒子状に分散したポリスチレン等が成形加工
の段階で相互に融着し、層状にはく離する現象をひきゃ
こすので、ともに適当でない。重合方法は特に限定され
ないが、塊状または塊状−懸濁重合によるのが好ましい
。重合に当っては、十分に攪拌を行ない単量体または単
量体混合物中に溶・解したポリスチレン等の重合体また
は共重合体が得られた樹脂中で平均粒径が、０．６〜７
０μｍ好ましくは、７〜６８ｍの、範囲を保って分散さ
せるようにする。得られたスチレン系樹脂が良好なすり
硝子状を呈するには、上記スチレン系樹脂中にポリスチ
レン等単量体または単量体混合物に溶解した樹脂が上記
粒径範囲の粒子として分散していることが好ましい。ま
た、重合は熱重合によってもよく１通常用いられるラジ
カル開始剤を用いてもよい。
物に、ポリスチレン等スチレン系単欧体を単独で重合さ
せた樹脂を予じめ溶解させた後、得られた溶液を重合さ
せてすり硝子状のスチレン系樹脂を得るためにはスチレ
ン系単量体とシアン化ビニル単量体の混合比率は、スチ
レン系単量体を１０〜り０重量％、好ましくはとするの
が適当である。スチレン系単量体がりＯ重量％ｅ超える
と、ポリスチレン等との相溶性が犬となりすり硝子状に
はならない。また、ＩＯ０重量％満では得られた樹脂の
耐衝撃性が低下するので適当でない。この場合、単量体
混合物中のポリスチレン等のスチレン系単量体の単独重
合体の濃度は、０．／ −／ ｊ重量％、好ましくは、
μ〜ｉｏ重量％が適当である。０．７重量％未満ではす
シ硝子状にする効果が乏しく、７５重量％を超えると、
重合工程で粒子状に分散したポリスチレン等が成形加工
の段階で相互に融着し、層状にはく離する現象をひきゃ
こすので、ともに適当でない。重合方法は特に限定され
ないが、塊状または塊状−懸濁重合によるのが好ましい
。重合に当っては、十分に攪拌を行ない単量体または単
量体混合物中に溶・解したポリスチレン等の重合体また
は共重合体が得られた樹脂中で平均粒径が、０．６〜７
０μｍ好ましくは、７〜６８ｍの、範囲を保って分散さ
せるようにする。得られたスチレン系樹脂が良好なすり
硝子状を呈するには、上記スチレン系樹脂中にポリスチ
レン等単量体または単量体混合物に溶解した樹脂が上記
粒径範囲の粒子として分散していることが好ましい。ま
た、重合は熱重合によってもよく１通常用いられるラジ
カル開始剤を用いてもよい。
本発明方法により得られたスチレン系樹脂は、すり硝子
状の外観を呈し、かつ、表面光沢も良好である。また、
全光線透過率（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定）も
殆ど低下しない。さらに、成形加工に際しても層状には
く離することがなく、衝撃強度等の物性の劣化も見られ
なかった。続いて１本発明を実施例及び比較例に基づい
てさらに具体的に説明する。
状の外観を呈し、かつ、表面光沢も良好である。また、
全光線透過率（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定）も
殆ど低下しない。さらに、成形加工に際しても層状には
く離することがなく、衝撃強度等の物性の劣化も見られ
なかった。続いて１本発明を実施例及び比較例に基づい
てさらに具体的に説明する。
実施例／
攪拌翼を備えた耐圧反応器にアクリロニ） ＩＪルＪＯ
Ｏｊｑ及びスチレン７００ｆｌｆ仕込み、これにポリス
チレン１０／ｉ′ＪＩｆ：溶解した。これに、コツ６−
ジーｔｅｒ −プチルーグーメチルノエノール０．２９
及びｎ−ドデシルメルカプタンｏ、ｐ ｇを加えて、攪
拌しなから１００’Ｑ、 まで加熱し。
Ｏｊｑ及びスチレン７００ｆｌｆ仕込み、これにポリス
チレン１０／ｉ′ＪＩｆ：溶解した。これに、コツ６−
ジーｔｅｒ −プチルーグーメチルノエノール０．２９
及びｎ−ドデシルメルカプタンｏ、ｐ ｇを加えて、攪
拌しなから１００’Ｑ、 まで加熱し。
塊状予備重合を行なった。これに、ラウロイルパーオキ
サイド１．Ｏｇ ｆ添加した。続いて上記予備重合物を
懸濁剤としてポリビニルアルコール（重合度１０００〜
／ ！１００ 、加水分解率ざ０〜９０％）を含む水中
に分散させて１００℃ で３時間、さらに／−２０℃で
３時間懸濁重合を行なった。生成した重合物を分離して
、脱水乾燥後押出機により試験片を作成して、ＡＳＴＭ
Ｄ−／θθ３により全光線透過率及び曇度（Ｈａｚθ
）を測定した。結果を第１表に示す。
サイド１．Ｏｇ ｆ添加した。続いて上記予備重合物を
懸濁剤としてポリビニルアルコール（重合度１０００〜
／ ！１００ 、加水分解率ざ０〜９０％）を含む水中
に分散させて１００℃ で３時間、さらに／−２０℃で
３時間懸濁重合を行なった。生成した重合物を分離して
、脱水乾燥後押出機により試験片を作成して、ＡＳＴＭ
Ｄ−／θθ３により全光線透過率及び曇度（Ｈａｚθ
）を測定した。結果を第１表に示す。
引張シ強さ、 Ｉｚｏｄ 衝撃強度ともに、ポリスチ
レンを加えなかったＡｓ樹脂（比較例１）と同様の値を
示した。
レンを加えなかったＡｓ樹脂（比較例１）と同様の値を
示した。
また、成形加工に際して層状はく離も見られなかった。
外は実施例／と同様にしてす夛硝子状スチレン系樹脂を
製造した。
製造した。
引張り強さ、Ｉｚｏｄ 衝撃強度の低下は殆どなく層状
はく離も観察されなかった。全光線透過ノ 率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
はく離も観察されなかった。全光線透過ノ 率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
実施例３
実施例１で用いた反応器にスチレン／ ０００１／を仕
込み、続いてＡｓ樹脂（アクリロニトリル含有叶２７％
）ｉｏｇを上記スチレンに溶解した。
込み、続いてＡｓ樹脂（アクリロニトリル含有叶２７％
）ｉｏｇを上記スチレンに溶解した。
この溶液に、２，６−シーｔｅｒ−ブチル−≠−メ千ル
フェノール０．２９及びｎ−ドデシルメルカプタン０．
２ｇを溶解した後、実施例１と同様の方法により重合し
た。
フェノール０．２９及びｎ−ドデシルメルカプタン０．
２ｇを溶解した後、実施例１と同様の方法により重合し
た。
得られた樹脂の引張シ強さ及び工ｚＯｄ 衝撃強度は比
較例３により得られたＡｓ樹脂を含有しないポリスチレ
ンと同様の値を示した。また、成形加工に際して層状は
く離は観察されなかった。
較例３により得られたＡｓ樹脂を含有しないポリスチレ
ンと同様の値を示した。また、成形加工に際して層状は
く離は観察されなかった。
全光線透過率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
実施例≠
Ａｓ樹脂の添加量ｔ−ｒｏｇに変更したこと以外は実施
例３と同様にして、Ａｓ樹脂を含有したポリスチレンを
製造した。
例３と同様にして、Ａｓ樹脂を含有したポリスチレンを
製造した。
引張り強さ及びＩｚｏｄ 衝撃強度は比較例１により
得られたポリスチレンと同様であった。また。
得られたポリスチレンと同様であった。また。
成形加工に際して層状はく離は観察されなかった。全光
線透過率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
線透過率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
比較例／
ポリスチレンを添加しなかったこと以外は実施例１と同
様にしてＡｓ樹脂を製造した。
様にしてＡｓ樹脂を製造した。
全光線透過率及び曇度の測定結果は第１表に示す。
比較例λ
比較例１で得られたＡｓ樹脂にポリスチレンをｓｏｐ加
えて混練した。得られた組成物は成形加工に際して層状
にはく離した。全光線透過率その他の物性は測定しなか
った。
えて混練した。得られた組成物は成形加工に際して層状
にはく離した。全光線透過率その他の物性は測定しなか
った。
比較例３
Ａｓ樹脂を添加しなかったこと以外は、実施例３と同様
にしてポリスチレンを製造した。
にしてポリスチレンを製造した。
全光線透過率及び曇度の測定結果は、第１表に示す。
比較例を
比較例３で得られたポリスチレンにＡＳ樹脂（実施例３
で使用したものと同じ）をｊＯ１１加えて混練した。得
られた組成物は層状はく離を示したので物性の測定を行
なわなかった。
で使用したものと同じ）をｊＯ１１加えて混練した。得
られた組成物は層状はく離を示したので物性の測定を行
なわなかった。
第 ／ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１スチレン系単量体またはスチレン系単量体及びシ
アン化ビニル単量体からなる単量体混合物を重合させて
スチレン系樹脂を製造する方法において、上記スチレン
系樹脂に対する相溶性の小さい他のスチレン系樹脂を上
記単量体または単量体混合物に溶解した後重合させるこ
とを特徴とする方法。 （２） スチレン系単量体にスチレン系単量体残基１０
〜り０重量％及びシアン化ビニル単量体残基り０．／
０重量％からなる共重合体を濃度がθ、／〜／ｊ重量％
の範囲になるように溶解することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 （３） スチレン系単量体１０〜り０重量％及びシア
ン化ビニル単量体り０−１０重量％からなる単量体混合
物にポリスチレンを濃度がｏ、ｉ〜ｌｊ重量％の範囲に
なるように溶解するとと全特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の方法 （４）重合方法が塊状重合法または塊状−懸濁重合法で
ある特許請求の範囲第１項第２項または第３項記載の方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19720181A JPS5898310A (ja) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19720181A JPS5898310A (ja) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898310A true JPS5898310A (ja) | 1983-06-11 |
| JPH0379366B2 JPH0379366B2 (ja) | 1991-12-18 |
Family
ID=16370492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19720181A Granted JPS5898310A (ja) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898310A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284136A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-10-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ用紙カップ |
| JP2002345639A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-12-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ用紙カップ |
| JP2003002373A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ対応紙カップ |
| JP2003026141A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ対応紙カップおよびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021079A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-03-06 | ||
| JPS5423641A (en) * | 1977-07-25 | 1979-02-22 | Sony Corp | Water-dispersed adhesive composition |
| JPS55116712A (en) * | 1979-03-05 | 1980-09-08 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Preparation of heat-resistant polymer |
| JPS5616510A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-17 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | Preparation of spherical resin having large particle size |
-
1981
- 1981-12-08 JP JP19720181A patent/JPS5898310A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021079A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-03-06 | ||
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| JPS55116712A (en) * | 1979-03-05 | 1980-09-08 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Preparation of heat-resistant polymer |
| JPS5616510A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-17 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | Preparation of spherical resin having large particle size |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284136A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-10-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ用紙カップ |
| JP2002345639A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-12-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ用紙カップ |
| JP2003002373A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ対応紙カップ |
| JP2003026141A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子レンジ対応紙カップおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379366B2 (ja) | 1991-12-18 |
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