JPS5893711A - 艶消し熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
艶消し熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- JPS5893711A JPS5893711A JP19237481A JP19237481A JPS5893711A JP S5893711 A JPS5893711 A JP S5893711A JP 19237481 A JP19237481 A JP 19237481A JP 19237481 A JP19237481 A JP 19237481A JP S5893711 A JPS5893711 A JP S5893711A
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- Japan
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- polystyrene
- monomer
- rubber
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、艶幽し耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造方法に関
する。
する。
ゴム状弾性体に、スチレン、α−メチルスチレン等のビ
ニル芳香族単量体及びアクリロニトリル、メタクリルニ
トリル等のシアン化ビニル単量体をグラフト共重合させ
てなる樹脂、いわゆる、ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、及び
成形加工性に優れており多くの分野で使用されている。
ニル芳香族単量体及びアクリロニトリル、メタクリルニ
トリル等のシアン化ビニル単量体をグラフト共重合させ
てなる樹脂、いわゆる、ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、及び
成形加工性に優れており多くの分野で使用されている。
ＡＢＳ樹脂の成形品は表面の光沢は良好であるが、用途
によっては表面の光沢を減じた品種。
によっては表面の光沢を減じた品種。
いわゆる艶消しＡＢＳ樹脂が要求される場合がある。
従来、成形品表面を艶消しにする方法として、表面にシ
ボ加工を施こした金型を用いて成型する方法、またはシ
ボ加工を施こしたロールを用で艶を有する成形品を製造
する金型との互換性がなく、また、複雑な形状の成形品
の表面には。
ボ加工を施こした金型を用いて成型する方法、またはシ
ボ加工を施こしたロールを用で艶を有する成形品を製造
する金型との互換性がなく、また、複雑な形状の成形品
の表面には。
エンボスできない等の欠点を有していた。
ＡＢＳ樹脂に、タルク、ガラスピーズ等の無機質充填材
を配合して、艶消しにする方法も知られているが、この
方法では、得られたＡＢＳ樹脂組成物の耐衝撃性が劣化
するので、充填材を十分に配合できなかった。
を配合して、艶消しにする方法も知られているが、この
方法では、得られたＡＢＳ樹脂組成物の耐衝撃性が劣化
するので、充填材を十分に配合できなかった。
さらに、三次元化したポリマー、スチレン−ブタジェン
ブロックコポリマー等を混練配合する方法も知られてい
るが、この方法では、成形品表面に光沢むら−を生じ、
また成形性、耐衝撃性を劣化させる等の′欠点を有して
いた。
ブロックコポリマー等を混練配合する方法も知られてい
るが、この方法では、成形品表面に光沢むら−を生じ、
また成形性、耐衝撃性を劣化させる等の′欠点を有して
いた。
本発明者等は、上述の従来知られていた技術製造方法を
開発することを目的として鋭意研究を重ねた結果、本発
明に到達したものである。
開発することを目的として鋭意研究を重ねた結果、本発
明に到達したものである。
すなわち、上記の目的は、ゴム状弾性体にビニル芳香族
単量体及びシアン化ビニル単量体をグラフト共重合させ
て熱可塑性樹脂を製造する方法において、ビニル芳香族
単量体５０〜９θ重量％及びシアン化ビニル単量体ｊθ
〜ｉｏ重量％を混合しそなる単量体混合物にゴム状弾性
体を濃度がｌ−２０重量％の範囲、ま、たポリスチレン
を濃度が０．／〜ｌり重量％の範囲になるように溶解し
た後重合させることを特徴とする艶消し熱可塑性樹脂の
製造方法により達せられ本発明方法において用いられる
、ビニル芳香族単量体としては、スチレンが代表的々も
のであ・るがα−メチルスチレン、０−１ｐ−またはｍ
−メチルステレン、ｐ−エチルスチレン、／、３−ジメ
チルスチレ／、ビニルナフタレン等も用いられる。− また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどがある。
単量体及びシアン化ビニル単量体をグラフト共重合させ
て熱可塑性樹脂を製造する方法において、ビニル芳香族
単量体５０〜９θ重量％及びシアン化ビニル単量体ｊθ
〜ｉｏ重量％を混合しそなる単量体混合物にゴム状弾性
体を濃度がｌ−２０重量％の範囲、ま、たポリスチレン
を濃度が０．／〜ｌり重量％の範囲になるように溶解し
た後重合させることを特徴とする艶消し熱可塑性樹脂の
製造方法により達せられ本発明方法において用いられる
、ビニル芳香族単量体としては、スチレンが代表的々も
のであ・るがα−メチルスチレン、０−１ｐ−またはｍ
−メチルステレン、ｐ−エチルスチレン、／、３−ジメ
チルスチレ／、ビニルナフタレン等も用いられる。− また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどがある。
さらにゴム状弾性体としては、ポリブタジェン、ニトリ
ルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリイソプレン、
エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム等が用いられる。
ルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリイソプレン、
エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム等が用いられる。
ビニル芳香族単量体とシアン化ビニル単量体の混合比率
は前者がり０〜９０重量％、後者がＳＯ〜／θ重量係（
合計７００重量％）の範囲が適当である。
は前者がり０〜９０重量％、後者がＳＯ〜／θ重量係（
合計７００重量％）の範囲が適当である。
ビニル芳香族単量体の比率が９００重量％超えると後の
工程で添加するポリスチレンの溶解度が犬となって、得
られたＡＢＳ樹脂中でポリスチレンが適当々粒径を形成
しないので艶消しの効果が発揮されない。また、５００
重量％満では、得られたＡＢＳ樹脂の耐衝胃性が劣化す
るので好ましくない。
工程で添加するポリスチレンの溶解度が犬となって、得
られたＡＢＳ樹脂中でポリスチレンが適当々粒径を形成
しないので艶消しの効果が発揮されない。また、５００
重量％満では、得られたＡＢＳ樹脂の耐衝胃性が劣化す
るので好ましくない。
上記のように配合された単量体混合物に、ゴム状弾性体
を濃度が、／ −ｕ ０重量％の範囲となるように溶解
する。
を濃度が、／ −ｕ ０重量％の範囲となるように溶解
する。
ゴム状弾性体の濃度が、７重量％未満では、得られたＡ
ＢＳ樹脂の耐Ｓ撃性が劣化し、２００重量％超えると溶
液の粘度が大きくなり攪拌が困難になるのでともに好ま
しくない。
ＢＳ樹脂の耐Ｓ撃性が劣化し、２００重量％超えると溶
液の粘度が大きくなり攪拌が困難になるのでともに好ま
しくない。
ポリスチレンは、単量体混合物に濃度が０．／〜ｉｓ重
量係の範囲となるように溶解する。ポリスチレンの濃度
が０．７重量％未満であれば艶消し等ポリスチレンを混
入した効果が殆どなく、また、／夕重量゛チを超えると
得られた艶消しＡＢＳ樹脂を成形加工する際に、Ａ、Ｂ
Ｓ樹脂中に分散したポリスチレン粒子が相互に融着し層
状にはく離する現象を示すので好ましくない。
量係の範囲となるように溶解する。ポリスチレンの濃度
が０．７重量％未満であれば艶消し等ポリスチレンを混
入した効果が殆どなく、また、／夕重量゛チを超えると
得られた艶消しＡＢＳ樹脂を成形加工する際に、Ａ、Ｂ
Ｓ樹脂中に分散したポリスチレン粒子が相互に融着し層
状にはく離する現象を示すので好ましくない。
ポリスチレンを単量体混合物に溶解するのはゴム弾性体
と同時でもよく、前後しても差支えない。ポリスチレン
としては、スチレンホモポリマーの他にスチレンを主成
分゛°として、これと共重合可能なビニル単量体、例え
ば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化
スチレン等を〜共重合させてなる共重合体、さらに、約
９重量％以下のアクリロニトリル、メタクリロニトリル
との共重合体も用いることができる。
と同時でもよく、前後しても差支えない。ポリスチレン
としては、スチレンホモポリマーの他にスチレンを主成
分゛°として、これと共重合可能なビニル単量体、例え
ば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化
スチレン等を〜共重合させてなる共重合体、さらに、約
９重量％以下のアクリロニトリル、メタクリロニトリル
との共重合体も用いることができる。
なお、アクリロニトリル等シアン化ビニル単量体の含量
が約９重量％を超えると、ポリスチレン粒子のＡＢＳ樹
脂マトリックス相での分散が良好でなくなるので好まし
くない。また、ポリスチレンの分子量は、通常の範囲で
よいが、重量平均分子量が３．５×７０５ 以上の高
分子量ポリスチレンが特に好ましい。
が約９重量％を超えると、ポリスチレン粒子のＡＢＳ樹
脂マトリックス相での分散が良好でなくなるので好まし
くない。また、ポリスチレンの分子量は、通常の範囲で
よいが、重量平均分子量が３．５×７０５ 以上の高
分子量ポリスチレンが特に好ましい。
これらの単量体混合物を重合させるには、熱重合でもよ
く、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物系、アゾビ
スインブチロニトリル等のアゾ化合物系その他のランカ
ル重合開始剤を用いてもよい。
く、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物系、アゾビ
スインブチロニトリル等のアゾ化合物系その他のランカ
ル重合開始剤を用いてもよい。
また、乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法など
により重合させることができるが、塊状またけ塊状−懸
濁重合法によるのが好ましい。この場合、十分に攪拌し
て、ポリスチレン及びゴム弾性体を分散させる必要があ
る。
により重合させることができるが、塊状またけ塊状−懸
濁重合法によるのが好ましい。この場合、十分に攪拌し
て、ポリスチレン及びゴム弾性体を分散させる必要があ
る。
ＡＢＳ樹脂中に含まれるポリスチレンの粒径はθ、５〜
７０μｍの範囲が良好な艶消し効果が得られるので好ま
しい。また、ゴム弾性体の粒径は、０．５〜７０μｍの
範囲が耐衝撃性等の物性面から適当である。
７０μｍの範囲が良好な艶消し効果が得られるので好ま
しい。また、ゴム弾性体の粒径は、０．５〜７０μｍの
範囲が耐衝撃性等の物性面から適当である。
本発明方法により得られた艶消しＡＢＳ樹脂は射出成形
等の成形加工を行なっても層状にポリスチレンがはく離
することがなく良好な艶消し状態を保持しており、また
ＡＢＳ樹脂の耐衝撃性等に影響を与えることがなく、産
業上の利用価値は極めて犬である。
等の成形加工を行なっても層状にポリスチレンがはく離
することがなく良好な艶消し状態を保持しており、また
ＡＢＳ樹脂の耐衝撃性等に影響を与えることがなく、産
業上の利用価値は極めて犬である。
次に、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１
攪拌翼を備えた耐圧反応器にポＩＪ ７’“タジエン２
を溶解し、さらにコ、６−ジ〜ｔθｒ、−ブチル−９−
メチルフェノール０．２１及びｎ−ドデシルメルカプタ
ンθ渾２を溶解した。続いて、攪拌し々から７０θＣま
で加熱して予備重合を行なった。
を溶解し、さらにコ、６−ジ〜ｔθｒ、−ブチル−９−
メチルフェノール０．２１及びｎ−ドデシルメルカプタ
ンθ渾２を溶解した。続いて、攪拌し々から７０θＣま
で加熱して予備重合を行なった。
次に予備重合物にラウロイルパーオキサイド／、０？を
添加し、続いてポリビニルアルコール（重合度１０００
〜／り００、加水分解率♂θ〜９０％）を懸濁剤として
含む水中に分散させて１００Ｃで５時間、／コθＣで１
時間重合した。
添加し、続いてポリビニルアルコール（重合度１０００
〜／り００、加水分解率♂θ〜９０％）を懸濁剤として
含む水中に分散させて１００Ｃで５時間、／コθＣで１
時間重合した。
重合終了後、生成物を分離し、水洗した後、脱水乾燥し
た。
た。
得られたＡＢＳ樹脂から試験片を作成してＪ工５Ｋ−６
♂７１によりＩｚｏｄ衝撃強度（ノツチ′付）、Ｊ工５
Ｚ−Ｆ７’ｌｌによりに両光沢を測定した。
♂７１によりＩｚｏｄ衝撃強度（ノツチ′付）、Ｊ工５
Ｚ−Ｆ７’ｌｌによりに両光沢を測定した。
結果を第１表に示した。
実施例！
ポリスチレンの添加量をｒｏｔとしたこと以外は実施例
／と同様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。
／と同様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。
結果を第１表に示した。
／
実施例３
ポリスチレンの添加量を１００？としたこと以外は実施
例１と同様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。
例１と同様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。
結果を第１表に示した。
比較例／
ポリスチレンを添加しなかったこと以外は実施例１と同
様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。゛結果を第１表に示し
た。
様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。゛結果を第１表に示し
た。
比較例２
比較例１で得られたＡＢ３樹脂にポリスチレンを夕２添
加して押出機により混練した。
加して押出機により混練した。
結果を第１表に示した。
比較例３
比較例１で得られたＡＢＳ樹脂にポリスチレンをＩＯ？
添加混練した。
添加混練した。
結果を第１表に示した。
４＃喚啼恥コ
真弓
比較例９
比較例／で得られたＡＢＳ樹脂にポリスチレンを／θ０
を添加して混練した。
を添加して混練した。
結果番第７表に示した。
第１表
＊） ■ｚｏｄ試験片の破断面を肉眼で観察した。
７６−
Claims (1)
- ゴム状弾性体にビニル芳香族単量体及びシアン化ビニル
単眼体をグラフト共重合させて熱可塑性樹脂を製造する
方法において、ビニル芳香族単量体りＯ〜９０重量係及
びシアン化ビニル単曜”体りθ〜／θ重量多を混合して
なる単量体混合物に、ゴム状弾性体を濃度が／−２０重
量係の範囲、またポリスチレンを濃度がθ、／〜７５重
ｉ％の範囲になるように、それぞれ溶解した後重合させ
ることを特徴とする艶消し熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19237481A JPH0231730B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Tsuyakeshinetsukasoseijushinoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19237481A JPH0231730B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Tsuyakeshinetsukasoseijushinoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893711A true JPS5893711A (ja) | 1983-06-03 |
| JPH0231730B2 JPH0231730B2 (ja) | 1990-07-16 |
Family
ID=16290220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19237481A Expired - Lifetime JPH0231730B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Tsuyakeshinetsukasoseijushinoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0231730B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03237111A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Ａｂｓ系樹脂組成物およびその製造方法 |
| US6780914B2 (en) | 1999-12-30 | 2004-08-24 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame retardant polypropylene resin composition |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19237481A patent/JPH0231730B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03237111A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Ａｂｓ系樹脂組成物およびその製造方法 |
| US6780914B2 (en) | 1999-12-30 | 2004-08-24 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame retardant polypropylene resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0231730B2 (ja) | 1990-07-16 |
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