JPS5893753A - エステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエステル掬脂組成智に圓するものであり、さら
に詳しくいえば、ポリエチレンテレフタレートに結晶ａ
剤とともに特休なエーテル化合物を配合することにより
【、成形や乾燥などの際の加熱沫作時、あるいは＾温度
雰囲気での使用時などにおいて揮発する成分が少なく１
、かつ低い金型温度で成形しても良好な熱収縮率や表面
光沢？有する成形品を与えるエステル樹脂組成物に関す
るものである。

一般に、ポリエチレンテレフタレートにおいては、その
結晶化速度が遅いことによって７０〜１２０℃といった
通常の金種温度で射出成形する場合、得られた成形品は
その表面にアバタ状模様が発生して光沢のない粗い外観
を呈したり、あるいは形状安定性が悪く熱収縮率が大き
いなど、またその他物性面においても満足しうるも゛の
ではないうそのため、従来、ポリエチレンテレフタレー
トの製成形においては、特殊な高温金型を使用して１５
０℃以上に保持することが行われているが、このような
高い金型温度では成形サイクルが著しく長くなって生産
の面から大きなマイナス要因となっている。

したがって、゛ポリエチレンテレフタレートの結晶化を
促進させてこのような欠点を改良するために、例えば％
にタルクな代表例とする無機粒子から成る結晶核生成剤
を０．２〜２重量う程度配合することによって結晶化速
度を大きくする方法（％公開４４−７５４２号公報）、
あるいは有機カルボン酸のアルカリ金属塩を配合する方
法（％公１１８４Ｂ−４０９７号公報）などが提案され
ている。しかしながら、これらの方＠においては、配合
される結晶核剤だけではポリエチレンテレフタレートノ
結晶化速度な増大する効果は十分でなく、そのためこれ
らの組成物を成形材料とする場合、金型温度は従来のも
のとあまり差がなくて１３０−１４０℃以上の高温度に
する必要がある。

また、これまでポリエチレンテレフタレートにガラス繊
維、有機カルボン敏ナトリウム塩及び低分子有機系可塑
剤とを組合わせた組成物（％開開５４−１５８４５２号
公報）も提案されているうしかしながらこのような配合
組成によってポリエチレンテレフタレートの結晶化はか
なり促進されるものの、この組成物から成る成形材料を
射出成形する場合、金型キャビティに沈諌物が発生する
いわゆるモールドデポジットが認められる上に、とこら
れた混練物の乾燥時及び成形時などにおいてガスが発生
したり、あるいは成形物を長時間高温度雰囲気中で４！
に川していると、上記低分子有機系可塑剤が徐々に揮発
していくために成形物の寸法変化が起るなど、多くの問
題点がある。

本発明者らは、このような従来のポリエチレンテレフタ
レート射出成形材料の有する欠点を克服すべく鋭意研究
を重ねた結果、ポリエチレンテレフタレートに、結晶核
剤とともに特殊なエーテル化合物をある一合で配合した
ものによりその目的を達成し５ることを見出し、この知
見に基いて本発明を光成するに至った。

すなわち、本発明は、（４）ポリエチレンテレフタレー
）　１００重量部、俤）結晶核剤ｏ、ｏｓ〜１０Ｊｉｌ
、量部、及び１）一般式 （式中のムｒは二価の炭化水素基、Ｒ１ｅ　ｉ、　ｔ　
ｕ。

及びＲ４は水素又は−価の脂肪族基である）で表わされ
、かつ３００以上の分子量を有するエーテル化合物０．
１〜１０重量部から成るエステル樹脂組成物を提供する
ものである。

本発明の（転）成分として用いるポリエチレンテレフタ
レートとしては、例えば村エチレンテレ７タレートホモ
ボリマー、少なくとも７０４＆ルラのエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を含む共重合体、あるいはこれに相
当する量の他のポリエステルとの混合物などが挙げられ
、これらの中で、フ血ノール対テトラクロルエタンが重
量比で６対４である混合溶媒中、３５℃で求めた固有粘
度が０．４以上であるものが好ましい。

本発明の＠）成分として用いる結晶核剤としては、従来
会知の釉々の化合物（Ｐｌａｓｔｉｃｓ、ムｇｅ、Ｎｏ
ｖ。

９２（１９８１）　）、例えばマイカ、アル５．ミニウ
ムシリケート、アルミニウムカルシクムシリケート、金
属酸化物などの無機粉末、ステアリ／ｇｌナトリウム、
安息香酸ナトリウム、テレフタル酸モノメチルナトリウ
ム、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共１合
物のナトリクム塩、スチレンと無水マレイン酸との共重
合物のナトリウム塩などの有機カルボン酸のナトリウム
塩などが挙げられるが、好ましくは、（１）少なくとも
２個のアミド結合又はヒドラジド結合若しくはその両方
で連結され、かつ２７０℃以下の温度で融解又は分解し
ないボリアさド類、（−）一般式 （式中のＭ及びＭ′は同−又は相異なるアルカリ金属、
ｎ及び鵬はｌ又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金属塩、及び（ｌ
ｉｔ）タルクが卒けられ、これらは単独で用いてもよい
し、２種以上混合して用いてもよい、％に好ましいもの
は上記（１）及び（−）の化合物である。

これらの好ましい結晶核剤は、（１）成分のポリエチレ
ンテレフタレートが金鑞内で溶融状態から冷却されると
き、長い紡導°期関を要することなく結晶化を生じる（
０）成分との相乗的な結晶化促進が行われる、あ゛るい
は、例えば有機カルボン酸ナトリウムを結晶核剤として
用いる場合に生じるポリエチレンテレフタレートの劣化
現象が少ないなどの優れた効果を奏する。

ここで前記（：）のボリア２ド類とは一般式％式％（１
） （） （） （） （） （） （） ） （式中のムｒｌｅムｒ、及びムｒ、は二価の縦比水素基
ムｒ、及びムｒＩは一価の炭化水素基である）で表わさ
れるアミド形成基の少なくとも２種がアミド結合又はヒ
ドラジド結合若しくはその両方で連結されたポリアミド
類であって、該ポリアミド類の分子中のアミド結合及び
ヒドラジド結合の数の和が２以上で、かつ２７０℃以下
の温度では融解又は分解しないようなポリアンド頷であ
る。これらの中で４１に好ましいものは、一般式（Ｖ）
、（Ｖ）（１）、　　（４）及び（ＩＸ）で表わされる
７ζド形成基の中から選ばれた２種以上がアミド結合で
連結されたものである。

ここでムｒｌとしては、例えば−ａｎ、ａｎ、＋。

−０Ｈ１＋、−ａＨ，−◎−，−ＯＨ，−＠）−ＯＨ，
−。

→βヒ、喝　　などを、ムｒ！及びＡ、としては、例え
ば−ｏＨ１−、−ａｎ、　ａＨ，−、−０）１．−＠−
０）１．−　。

−＠−Ｏ昏、壱８０！含。

樽−０ＣＲ，ＯＨ，Ｏ沓１輪２号沓な きるが、これらの中で特に好ましいものはムｒｌｓムＴ
ｔ及びムｒｌのいずれもが二価の芳香族炭化水素基、ま
たムｒ４及びムｒ、がともに一価の芳香族炭化水素基の
ものであり、これらは結晶核剤としての効果とともに熱
安定性の点でも優れている。

これらのポリアミド類はホモポリマー、ランダムコポリ
マー、ブロックコポリマーのいずれでもよく、また他の
ポリマーとのブロックコポリマー。

グラフトコポリマーであってもよいが、２７０℃以下の
温度では融解又は分解しないことが必要であり、特に好
ましくは３００℃以下の温度で融解あるいは分解が起ら
ないことである。またこのポリアミド類の分子中のアミ
ド結合の数とヒドラジド結合の数の和は２以上であって
その上限については特に制限はない。ただしこれらのポ
リアミド＠は結晶核剤として使用するので（４）成分の
ポリエチレンテレフタレート中に極めて微小な状態に分
散されることが必要であり、そのため例えば機械的に粉
砕したポリアミド類を用い【メルトブレンドする方法、
該ポリアミド類の溶液を共沈殿剤とともに沈殿させ分散
しやすくしてポリエチレンテレフタレートとブレンドす
る方法、あるいはポリアミド類の溶液と（転）成分のポ
リエチレンテレフタレートの溶液を溶液ブレンドする方
法などが用いられ。

ているが、ポリアミド類の分子中のアミド結合の数が２
〜６のオリゴアミドについては、強力な搗練機を用いる
と直接メルトブレンドが可能であるので有利である。こ
のようなメルトブレンドの方法としては、２−以上のス
クリューが同方向又は異方向に回転する混練機やスクリ
ュ下が回転とともに前値に往復運動をする単軸押出機を
使用することが好ましい。

次に該ポリアミド類の代表例を示すと、繰り返り単（Ｉ
して、−Ｎｌｌ−＠−００−、−ＭＨ−＠−５ａｃｏ−
＠−ｏｏ−ｔ−Ｍｕ舎″ゝ°０脅　・−情、ヨ。。吾。

。−９０− −Ｍ■脅　智ｏｏ−，−１１１ｉ哨、舎１１ＨＯｏ舎０
０−１ＨＯＯ −Ｉ１１−＠−０−＠−菖）１００−＠−００−。

−１ｎ−＠−ｆａａｏ−＠−＠−ｏｏ　−。

−１ｎ−＠−１ｉｕｏｏ−ｏｎ、　ａｎ、　ｃｏ−。

−扇１１−＠−ＩＩ）１００−＠−００１！、　ＯＨ，
Ｏ−＠−００−。

−■０８．ｃＢｔｌｉＨＯｏ−＠−Ｃｏ−。

）Ｉｎ−ＯＢ！　ＯＨ２ＯＨｘ　０１１２１１００８０
０　　。

−１１１１１１ＨＯＯ−○−００−、−ＩＢ１１１００
℃神ａｏｏ−＠−ｏｏ−などを有するポリアミド類であ
り、また分を中のアミド結合とヒドラジド結合の数の和
が２〜６のオリゴアミド類の具体例としては、　　′ｅ
ｏＯＭＨ−＋○−Ｎｕｏｏ＠　、＠→ＨＯＯ（￥０ＯＮ
ト◎。

σｃｏｍａ−＠−ｃｏＮａ−＠−ｇｇｃｏ＠　ｔ＠−０
ＯＮｎ−＠）−ｏＯＭｎ−＠１−ｏ−＠／−ＭＨＯＯ℃
。

分ｏｏｎｎ−＠−ｕｎｃｏ＠−ｃｏ舅Ｈ（ンＮＨＯＯつ
。

＜□Ｍｎｃｏ−＠−ｃｏＭｎ−＠−ｕｎＣｏ−４防００
卦＠。

＠５ｎｏｏ−＠＋ｃｏｉｎ　１１１００−１＠−Ｃｏ門
葺１１００つ−ｃｏＩＯ９く３う）−１１００−く≦ｉ
ｃｏｍｎ舎ＯＨ冨−＠−ｘｍｃｏ−＠）−ｏｏ麗Ｉ！−
（巨〉　−＠−ｃｏｍｉｎｇン００１１！（ＸＯＯ罵Ｈ
−＠）−１１１００−＠＋１ｉＨＯＯつ。

＠−ｏｏｍａ−＠−ｍｎｏｏ（ｃ＼ｏｏｍｎ−＠＋ｍｎ
ｏｏつ−００１１１１−４ン）１１１００ゼＬ■−１１
００−＠−００１Ｈ−４ＸＭＩ１００舎０ＯＮト〇−Ｍ
ＨＯＯ舎ｏｏＮＨ＠　。

＠−Ｍ１１００＠−０ＯＮＨ−■−〇−Ｏ−北０ト○−
０ＯＮＨ−＠−〇や−ＭＨ−−（３０（ＸＯ’ＯＭト■
。

＠−ｏｏｍｎ１１１１００−＠−００１１１ＮＨＯＯ舎
０ＯＮ１１ＭＨ００＠−ＯＯＭＨＭＨＯＯ−■−ｏｏｍ
ｎ　ｍｎ、ｏｏ＠　。

０００ＭＨＭＨｏｏつ−ｏｏｍト０１ａｏｏつ一００Ｍ
Ｔｌ［相］−１１１００舎００１１ＨＮＨＯＯ−＋■。

などが挙げられる。

また、一般式（膳）又は（１）で示される芳香族オキシ
スルホン酸金属塩としては、例えばｐ−フェノールスル
ホン酸ジナトリウム、２−ナフトール−６−スルホン鍍
ジナトリクム、２−ナフトール−８−スルホンばジナト
リウム、レゾルシン−４，６−ジスルホン酸テトラナト
リウム、２，３−ナフタレンジオール−６−スルホン酸
トリナトリウムなどが挙げられる。

これらの化合物を（転）成分のポリエチレンテレフタレ
ートに配合するには、ポリエチレンテレフタレートの製
造過ｌ！におけるエステル化反応、エステル交換−反応
又は重縮合反応のいずれの段階においても行いうるし、
また所ｉ！ＩＫ応じてポリエチレンテレフタレートの重
−合完結彼に配合することもできるが、一般にはポリエ
チレンテレ７タレートの重縮合完結前に配合する方が、
得られたポリエステル組成物の結晶化速度が大きくなっ
て好ましいう 本発明の俤）成分として用いる結晶核剤の配合量は、（
２）成分のポリエチレンテレフタレート１００重量部に
対してＯ，ＯＳ〜１０重量部の範囲であり、この配合量
が１０重量部を越えると、得られた組成物の溶融粘度が
高くなったり、またモールドデポジットの原因にもなっ
たりして成形上好ましくなく、またｏ、ｏ＋Ｂ１置部未
満では結晶化速度を促進する効果が認められない。

本発明のり）成分として用いるエーテル化合物は一般式
（１）で表わされ、その式中のＡｒは二価の炭化水素基
、例えば＋ＯＲ，号、−４ｃＨ，袷、−４ｏｎ、入＋　
ＯＨｍ　％ｊ　ｓ　＋　ＯＨｍ　ｋ　’＠　（ＯＨｍ　
輻＊　”＋　ＯＨｔ　ｋ＠　を−〇Ｂ、−０１ｌ−０）
１．−０１１．　、−ＯＨ，Ｌ＠−０１１１，−。

ａ、ｇ。

−ＯＨ雪−（）−（Ｊ、　−、−Ｃ３Ｈ雪０馬÷ＯＨ，
Ｏ１！鵞−。

罎−９◇Ｘ→Ｈｔ　　＠　　ｅ４などであり、好ましく
は炭素数２〜１２の範囲のものである。また、一般式（
１）中のＲ１ｅ　Ｒ１＊　Ｒｓ及びＲ４は水素又は−価
の脂肪族基、例えば−ＯＨ畠＊　　ｏ、ａ、　＃　　Ｃ
ａＨ１ｍ’４”＠　ｅ　　０ＩＨＩＩ　、　　Ｏ＠Ｈ１
３ｅ　　ｏｙｌｉｕ　ｔ　　Ｏ・Ｈ１１９Ｃ１ｌＨ１９
９ｏ＋＠Ｈ意ｔ　　ｅ　　二ｏｔ＊Ｈｓｓ　　ｅ　　　
　ａｕｔｉｓｍ　　を−〇鳳−Ｈｓ、　、　−〇−１４
１などであり、好ましくはＲ１及びＲｓが水素であって
、かつＲ，及びＲ４が炭素数４〜２０の一価の脂肪族基
である。

本宛９１１におい【は、この四成分のエーテル化合物の
分子量はＳＯＯ以上であることが必要であり、これ以下
ではエーテル化合物の揮発性が大きいために、このもの
をポリエチレンテレフタレートに配合した場合、乾燥や
成形などの加熱操作時において揮発したり、あるいは成
形品を高温にさらす時、揮発が起り成形品の寸法が変化
したりする。

好ましい分子量はａＳＳ以上１に好ましくは４００以上
であり、また上限は９０Ｇを越えないことが好ましい。

分子量が９００を越えると、成形品の熱収縮率を改善す
る効果が必ずしも十分ではない。

本発明の四成分として用いるエーテル化合物を具体的に
示すと、例えば ０山ｔ−＠−ｏ−ａｌｌ、ａｌｌ、　−ｏ舎０８１１７
９０、Ｈｌ・−＠ｏ−ｏｎ、ｏｎ雪−〇舎Ｃ・Ｈｌ・　
　。

０・ｎ、ら）００−Ｏ３１１０Ｈ諺ＯＨ鵞０Ｈｓ−０−
＠→＠Ｊｓ＊０山、＠−ｏ−（ｏｎ、　％　Ｏ＋０９Ｈ
ｓｓ　ｅＯ山書分０−４０Ｈ０１舎０．Ｈ，・。

０１ＨＩ？　舎ｏｖａ−う１コロ０℃−〇、Ｈ菖１　　
。

０１ＨＩｔ舎０→嶋ｘ＝ｏ（Ｘ’＠”１？　　ｓＯ・）
Ｉ　「Ｏ−０−ＯＨｇ吾ＯＨ意−０＋Ｏａ　Ｈｓｒ　ｔ
Ｏ＠ＨＩＳ−分０−０１１＜≧５〉−ＯＨ雪−０−くマ
））ｏ、Ｉｔ饋　　。

０ｓＨｔ　５ｈｏ−ＯＨ４０Ｈｚ−０−■−ｏａａ＊ｓ
　ｅＯｔＨｔｓ＋０−０Ｈ１＋０Ｈ１−０８０ｔＨｔｓ
　　ｅＯ１ＩＨＩＩ舎０−ＧＨ意＋ＯＨｇ　−０＠−Ｏ
ｕＨＨ。

０・Ｈ「ＯＯ＋　０４−　ｏ山・會 ＣｈＨＩｔ噂−〇（沢０−◇ト０＠Ｈｔｙ　ｔｏｅｎｎ
ｆｌξｉ−ｏ　−）ｏ　慟−０１Ｈａ　　ｌなどが挙げ
られる。

これらのエーテル化合物は従来公知の方法、炭化水素ジ
ハロゲン化合物を反応させる方法などＫよって容易に合
成しうる。

本発明の１成分として用いるエーテル化合物の配合量は
、如成分のポリエチレンテレフタレート３００重量部に
対して０．１−１０重量部、好ましくは１〜８重量部の
範囲である。この配合量が０．１重量部未満では光沢の
優れた成形品を得ることがデポジットの発生など成形加
工上好ましくないトラブルの原因となる。

本発明の組成物は通常用いられている公知の方法、例え
ば（転）成分のポリエチレンテレフタレ−トを１合する
際に＠成分の結晶核剤を添加することによって得られた
混合物と４０）成分のエーテル化合物とを押出機により
コンパウンドしたり、トライブレンドする方法、あるい
は全成分を同時に押出機によりコンパウンドする方法な
どによってｌＩＩｍしうる。

また、本発明の！ｇ歳物には用途やＨ的に応じて種々の
補助添加剤、例えば強化光てん剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、離型剤、−燃剤、帯電防止剤、着色剤な
どを配合することができるう上記補助添加剤の中の強化
光てん剤としては、例えばアラミド繊維、ガラス繊維、
カーボン繊維、アスベスト繊維などの繊維状有機及び無
機物質、あるいはメルクやマイカなどの非繊維状無機物
質が挙げられ、これらの中で好ましいものはガラス繊維
である。また、この強化光てん剤の配合量は（転）成分
ポリエチレンテレフタレート１００重量すに対して５〜
１５０重量部の範囲が好ましく、その量が５直置部未満
では形状安定性の付与が十分でなく、一方１５０重量す
を超えると脆さが大きくなって実用的価値が低下する。

とのよ５Ｋして得られた本発明の組成物は、高温開会ａ
ｌｌＫおけも成形ではもちろんのこと、１００℃近辺の
低温度金型での成形においても優れた成形性を示し、そ
の上表面光沢性に優れかつ熱収縮率が小さくて形状安定
性の良好な成形品を与えるとともに％溶融混線時及び成
形時において揮発する成分が少なく、かつ熱安定性に優
れた組成物である。

このように本発明のエステル樹脂組成物は、従来のポリ
エチレンテレフタレートでは不可−能であった低温度領
域での成形加工を可能とし、かつこの組成物の製造や乾
燥、あるいは成形時においても揮発成分かはとんとなく
て労働衛生面からも優れているため、さらＫ、ポリエチ
レンテレフタレート本来の機械物性、耐熱性、耐薬品性
などと相俟って工業用ａｍとし【極めて有用であり、ま
た、フィルムや繊維用素材としても利用できる。

次に１＠施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ピ）　配合樹脂の製造 ポリエチレンテレフタレート１００重ｉｔｓ、結晶核剤
としてタルク（日本タルク社製、勤タイプ）１重量部、
０・■鵞−＠−ｏ−ｏｎ茸−◇：）０１１７−０−ぐＸ
Ｏ・ｉｔｓの構造を有するエーテル化合物３重量部をＩ
ｋ！ｉ転式ドラムプレ／ダーで混合したのち、二軸押出
機のホッパーに投入し、長さ３難のガラス繊維４５重量
部とともにシリンダ一温度２６０−２８０−２８０℃で
嬢融混練してペレット化した。得られたペレットは１５
０℃で５時間乾燥した。各成分の割合及び混線樹脂の溶
液粘度を第１ＩＩＫ示す。

なお、混線１１ｍの溶液粘度は、フェノールとテトラク
ロルエタンの６対−混合溶剤中３５’Ｃで調定しη８ｐ
／！で表わした。

、　（ロ）成形及び評価 ビ）で得られた配合ペレットを射出成形機（川口鉄工社
製、Ｋ　Ｏ−２０１）を用い、シリンダ一温度２７０−
２８０−２８０℃、成形サイクル２５秒で適正な射出圧
力によって、種々の金型温度に設定して試験片（ム８１
Ｍ１号ダンベル試験片）を成形して各評価を行った。そ
の結果を第２表に示す。

なお各評価は次のようＫして行った６ モールドデポジツト； 連続３０シヨツト後に金型表面の観察で判定した。

離型性； 金型からの突出しによる落下率で表わした。

表面光沢： ダンベル試験片の中央部を、ム８テＭＤ５２８　　に基
づいて２０度の角度で測定した。

加熱収縮率： ダンベル試験片の長さ寸法なＬｏ、　　エアーオープン
中１２０℃で１５１ｉ間加熱処理後の長さ寸法を石　と
し、次式により求めた。

加熱収縮率（％）＝Ｌ０−Ｌ″　×１００Ｏ 引張１度； ム８ＴＭＤ６３ｇに基づいて測定した。

揮発量： ダンベル試験片を粉砕し、ｌＯＯメツシュふるい通過の
初木について、赤外線水分針量針を用いて１５（！’Ｃ
で１時間加熱し、加熱前の重量ｗ□　、加熱後の重量Ｗ
１を測定して重緻変比率を次式により求めた。

菖ｍｆ化率（％）　＝−９−ｘ　ｔｏ。

Ｗ（） 比較例１ 比較のために結晶法則及びエーテル化合物を用いないで
実施例１と同様の実験を行ったところ、成形時の金種温
度を１１０℃とする成形物は結晶化が不十分のためか表
面がざらざらで、また型部れが困−なためむりＫ１１ｌ
ｌ型するとダンベルが変形した。まともな成形品を得る
には全１温度を１６０℃近辺に高める必要があった。こ
のため結晶核剤としてタルクを用い、エーテル化合物を
用いなかった場合について実施例１と同様の実験を行っ
た。

各成分の一合を第１表に％各評価結果なＩＩ２表に示す
。

この場合も１１０℃の金型温度では表面光沢のない、離
型の悪い成形品しか得られなかった。

比較例２ 比較のため結晶核剤を用いず、実施例。１と同じエーテ
ル化合物を用いて実施例１と同様の実験を行った。各成
分の割合を第１表に、各評価結果を第２−に示した。

比較例３ 実施例１におけるエーテル化合物の代りに公知のエステ
ル化合物ジメチロールプロノ（ンジペンゾエートを４重
量部を用いた場合について、実施例１と同様の実験を行
った。各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表に
示す。

この場合、加熱時の揮発量が太き（て実用性に乏しいこ
とが分る。

！ＩＩ！Ｊｌガ２ ｐ−フェノールスルホン酸シナトリ９ムを結晶Ｖｋ嗣と
して用い、実施例１と一様の実ａｔ行ったＯスナワチ、
テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７Ｑ］［ｊｌｌＷ％ｐ−フェノールスルホン酸ジナト
リウム１重量部ｔ１触媒として酢敵マンガン及び敵化ア
ンチモンを用いて重合し一結晶核剤を含有しえポリエチ
レンテレフタレートを合成し九〇このポリエチレンテレ
フタレートに対し、纂３表に示すように配合した樹脂を
つくり、実施ｆ１１と同様の評角會行った。この紬果會
＃１４表に示す。

実施＠１と四槽に８０℃の金臘での成形品でも熱収Ｊ１
１１本が小さく、また加熱時の揮発量も少なくて１１０
　Ｃの金朦で良好１に＃！面光沢をもった成形品が得ら
ｈた〇 比較例４．５ 実施例２にお轄るエーテル化合物の代りに、公知のエス
テル化合物ジメチロールプロパンジペンゾニー）を用い
た場合（比較４ｓ４）、及びジフェニルテレフタレー）
’ｔＪ’ｌｉい九場合（比較真５）について実ＩＩＩＡ
例２と同様の実験を行った・各成分の割合を第３ｊ１２
に、各評価の結果を第４表に示し良。

いすわの場合も加熱時の揮発量が太き−ことが分る。

実施９１１３．比＠例６，７ 実施＠２と一様の実験をエステル化合物として０８１１
１７舎００１２＋Ｏ訃＋０５ＩＨ１７を用い、その量ｔ
−変えて実施し良＠ＩＥ　３表に各成分の割合を、纂４
＃！に各評価結果を示す。

エーテル化合物の童が８重１量部の場合（実ｍ例３）に
は良好＆表面光沢が得られるのに対し、１２重量部の場
合（比較例６）祉モールドデポジットが認められ、その
上加熱時の揮発量も増加して経管しくない・ また、Ｏ，ＯＳ重量部の配合量で＃ｉ＜比較例７）十分
な表面光沢は得られていないし、−属性も劣る・ 実ｍ例４〜７ 実施ｔ４２において、ポリエチレンテレフタレー）Ｏ１
合１１に、ｐ−フェノールスルホン敏ジナトリウムの添
加量を変え、かつ配合するエーテル１ヒ合物のａＩ−と
ｔｔ変えて実施し九〇各成分の割合を第３表に、各評価
結果を第４表に示すＯ実施例８ Ｈ）　　Ｍ−メチルピロリドン中でテレフタル酸ジクロ
リドとｐ−フェニレンジアミンとを溶液１合、して得光
ポリーＰ−フェニレンテレフタルアミド（結晶被削）１
０ｘ量部含有＃ｌ筺に対し、ポリエチレンテレフタレー
トアジペート（Ｐ罵ＴＡＤと略す。

テレフタル酸：アジピン酸／エチレングリコールモル比
−６０：　４０／１０Ｇ　）　２５重量部を溶解したＮ
−メチルピロリドン溶液を溶液ブレンドしたのち、メタ
ノール−水混合溶液中に共沈殿させえ。

これをろ過し１．メタノール及び水で洗浄したのち、９
０Ｃで５時間真空乾燥し九〇得られえ共沈殿物にはポリ
−ルーフ二二しンテレフタルアミドが約３０畳含まれて
いる。この共沈殿物３．５重量部と他の配合剤ｔ−ｇｓ
＊に示す割合で配合し、実施例１と同様にしてポリエチ
レンテレフタレー）トＩＩＩＩｓ混合し、ベレット化し
て評価し良。各評価結果を謝６表に示す・ 実施例９，１０ 実施例８におけるエーテル化合物の代〕に第５表に示す
化合物を用い、実施例８と同様の実験を行った。各成分
の割合１纂５表に、各評価結果ｔｍ６表に示す。

実に例１１〜１６　　　　　’ 実軸例８と１０」休の実ＩＩＲ會（ト））成分の鮎晶核
嗣及び（０）成分のエーテル化合ｗｔ″変えて実施した
・筐たｊｌ！施餉８において結晶核−ｊのポリアミドを
隻輪合反応で合成したのち、ポリエチレンテレフタレー
トアジベートを添加したが、こねも適宜、ポリブチレン
テレ７タレートアジベートポリテトラメチレングリ戸−
ル共夏合体（ＰＢム・ＰＴＧと略す・テレフタル＊：ア
ジピンｍ／ブチレングリコール：ポリテトラメチレング
リコールモル比−７０：　３０７８５：１５）、ポリエ
チレンテレフタレートセバケ−）　（ＰＩＴ８にと略す
、テレフタル除：七バシンｍ／エチレングリコールのモ
ル比−６０：４０／１００　）　′＆どに浚えて夾施し
た◎各成分の割合を纂７１ｋに、各評価結果を祇８表に
示す。

実施例８のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの代
りにポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドのオリゴマ
ーを用いて実施例８と一様の実験を行つ九〇各成分の割
合を第９ｍに、各計−結果を第１０＃Ｉ！に示す。

なお、こむで用い九ポリ−ｐ　−フェニレンテレフタル
アミドのオリゴマーは、オリゴアミド−１とＬテ＠−Ｍ
１１００舎ｏｏｎｎ（）、：ｉｒリコアオリゴア建ド−
３として ＠／−ｏｏｍ＋ｃｏＮｕＸＤ−ｍｈｏ針（）である。

オリゴアミド−ＩＩＩｉ、ヘキサメチルホスホルアミド
溶剤中テレフタル酸ジクロリド１４ルとアニリン２モル
との反応で、まえ、オリゴアミド−２Ｆｉテレフタル酸
ジクロリド１モルとｐ−フェニレンシアき２２モルとを
反応させえのち、安息香酸クロリド２モルを反応させて
合成したＯオリゴアミ）’−３Ｆｉｐ−二トロ安息香鈑
とｐ−ニトロアニリンの勢モルをジメチルアセトアミド
＃ｌ削中で反応サー１’テ得＊ＮＯ！−ｏ−０ＯＮＨ−
ｏ＋−Ｎｏ２　５ｌｌｉｉｌｌＫ対し、塩１１−−スズ
２０３１倉部、３６鳴塩鐵３０容ｔＷ、及びエタノール
５Ｇ容量部を用いて還元しシアミノ化合物とし良のち、
ヘキサメチルホスホルアンドｆＩ４１１１Ｌｌ中で安息
香鍍クロリドと反応させて製造した・ 比較ｆＩ８ 実施例１７においてオリゴアミド−１の量ｔ２０ａｒｉ
ａとする以外は、実施例１７と同様にして実施し九〇各
成分の割合を第９表に、各評価結果を８１に１０表に示
す〇 この場合、モールドデポジットが発生しやすくて好まし
くない・ 手続補正書（−，５え。

１．４件の表示 昭和５６年特許願第１９２２９８号 ２発明の名札７ エステル樹脂組成物 ３　補止番する者 事件との関係　特許量ａ人 住　所　大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２査６号氏　名
（００３）旭化成工業株式会社 代表者　宮　崎　　輝 ４、代　理　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　　（＆）ポリエチレシテレアタレート１００重量部
   、ＣＢ）結晶核剤Ｏ，ＯＳ〜１０ｇ量部、及び（０）一
   般式（式中のムｒｒｉニーの炭化水素基、Ｒ１、Ｒ２、
   Ｒ３及びＲａＢ水嵩又紘−価の脂肪族基である）で表わ
   され、かつ３００以上の分子量を有するエーテル化合物
   ０．１−１０３量部から成るエステル樹脂組成−〇 ２　　（０）飲会の分子量が３５０〜９００の範囲であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成−〇 ３　　（０）ｊｋ分の一般式においてムｒが炭素数２−
   １２の二価の炭化水素基、Ｒ１及びＲ５が水素であり、
   かつＲ２及びＲ４が炭素数４〜２０の一価の脂肪族基で
   ある特許請求の範ｌＩ！！１第１項配執の組成物◎ ４　＠成分が、（１）少なくとも２ｇＭのアミド結合又
   はヒドラジド結合着しくにその両方でｉ１帖され・かつ
   ２７０℃以下の１１！［で＃Ｉｌ解又社分解しないポリ
   アミド鋼、 （−）一般式 （式中のＭ及びＭ′社同−又は相異なるアルカリ金撫、
   ｎ及びｍは１又紘２である） で表わされる芳香裏門キシスルホン鍍金属塩、及びＱｌ
   ｌ）タルクのいずれか１８ｍ又は２１１以上である特許
   請求の範囲第１項又は纂２積配献の組成物。 ５　　（ＢＪ＆分が（１）のポリアミド類であって、販
   ポリアミド訓が一般式 ％式％ 一〇〇−ムｒ５ （式中のムｒ１ｓムｒ２及びムｒ５Ｆｉ二価の縦化水嵩
   基、ムｒ４及びムｒｓＵ−価の脚化水木基である）で表
   わされるアミド形成基の中から辿ばれた少なくとも２ｓ
   Ｉがアきド結合で連軸されたものである特許請求の範自
   第４＠記載の一成物。 ６　アミド形成基のム自、ムｒ２及びムｒ５が二価の芳
   香族戻化水素基、Ａｒ４及びムｒ５が一価の芳香族脚化
   水素基である特許請求の範囲第５］ＪＩ紀軟の組成物・ ７　φ）成分が（−）の一般式のうち、で表わされる芳
   香族オキシスルホン酸金属塩である特許請求の範囲第４
   ＪＡ紀躯の組成物。