JPS5891898A - 珪酸カルシウム紙及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は珪酸力ルンウム紙並びにその製１法に関する。

紙は現在各分冊に亘り広い範囲で使用されているが、そ
の難点は燃え払いということである。紙に不燃性乃至難
燃性を賦与出来１１ば更に新しい分野が開拓されるばか
りでな（、現在の使用分野でも極めて有利となる。この
ために従来から難燃性乃至防４’ｉ、　ｌ、′ｌ：紙を
製造する方法が検討され次の様な方法が開発された。即
ちパルプから成る紙に燐酸γンモンを含浸させる方法、
パルプを抄紙する除に水酸化アルミニウムを混抄し、ま
たは三酸化アンチモンとハロゲン化物とを混抄する方法
、窒素化合物を混抄する方法等である。しかし乍らこれ
等の方法で使用する添加枳はいずれも難燃性が不充分で
且つ燃焼時係毒ガスの発生を見るものもある。またパル
プの全部または大部分を無機質繊維たとえばアスベスト
、グラスファイバー、セラミックファイバー等で置換し
た紙も開発されているが、これ等紙もやはりバインダー
としての有４１！質樹脂を使用する必要があり同様の難
点が生じる。

而してバインダーなしの難燃紙として特公昭５２−８９
９２２号のものが最近開発された。この紙は石・―゛ウ
イスカー混抄するものであるが、この方法は歩留りが低
く、５Ｏ４−イオンによって抄紙機がＭｌ’Ｍするとい
う欠点がある。

本発明者は偉才・の＊燃性紙の各難点に注目し、これ等
難点のない難燃紙並びにその製法を開発すべく　ｔｉｌ
＋究を■ね、紙の主原料として従来全く使用されたこと
の無い珪酸カルシウムを使用するという全く新しい着想
にいたり、この新しい着想に基すき更に０１究を続けた
結果、珪酸カルシウムの球状二次粒子を紙の主原料とし
て使用する場合は所期の目的が達成されることを見出し
鎖に本発明を完成するに至った。即ち本発明は、 （イ）珪酸カルシウムから成るほぼ球状の二次粒子が多
故繊ｍ質物質とからまり合い乍ら圧縮変形された状りで
連結し、且つ珪酸カルシウムの含量が５０１Ｍ１ｕ％以
」二であって、 仲）上記連結状始は、曲率ｌＯμ１ｍＲで紙を捲回した
場合にその表面に割れを生じない ことを特徴とする珪酸カルシウム紙に係るものである。

本発明の珪酸カルシウム紙は次の各点で特艮づけられる
。珪酸カルシウムから成るほぼ球状の二次粒子が多数＆
ＡＩＩｍ質物質とからまり合いながら圧縮変形された状
態で連結しているものである。たとえば後記実施例４の
陽８８及び実施例６のＮ［１８９の本発明の珪酸カルシ
ウム紙の表面を走査！！ｉ！！電子顕微鏡で倍率２　（
１０、７００、２０００倍で撮った４頁である第１図Ａ
及びＢでは該球状二次粒子が圧縮変形された状めで繊維
質物質とからまり合いながら連結していることが示され
ている。また同じ〈実施例４の陽８４の本発明珪酸カル
シウム５− 紙の同じ４貝である第２図では該球状二次粒子がかなり
変形されつつもなおもとの球状二次粒子の形を若干残っ
た状態で繊維質物質とからまり合いながら連結している
ことが判明する。更にはまた同じ〈実施例６の陽、４２
の紙では第８図から明らかな通り、球状二次粒子が著１
．＜圧縮変形され°Ｃはとんど扁平化してもとのＢｋ　
Ｊ＆二次粒子の形をほとんど残さない程度にまで変形さ
れた状岬で繊維質物質とからまり合いながら連結してい
る。この様に本発明の珪酸カルシウム紙に於いては、い
まだ球状二次粒子の形が残存した程度の変形から殆んど
該球状二次粒子の形が伐らない程度にまで著しく圧ｌＴ
＃変形させたものまで広い範囲でその変形状態が含まれ
る。

本発明の紙の主原料となる珪酸カルシウムから６− 敗るほぼ球状の二次粒子またはこれが水に分舷したスラ
リー自体は本出願前すでに良く知られたものであり、た
とえば特公昭５２−４８４９１５、特公昭５８−１２５
２６号、特公昭５Ｂ−１８５８８号、特公昭５４−４９
６８号、特公昭５５−２９９５２号公報に記載されたも
のを例示することが出来る。また撹拌法以外の方法で調
製された球状二次粒子から成るスラリーも使用出来、た
とえば原料スラリーをオートクレーブ中で撹拌すること
なく水熱反応せしめ、必要に応じ若干粉砕したものを例
示出来る。これ等珪酸カッ１／シウム球状二次粒子は原
則的には珪酸カルシウムが多数三次元的に絡合してほぼ
球状の二次粒子を形１１２．　したものであって、その
表面には珪酸カルシウム１こ基すく多数のひげか突出し
ている。この１転の珪酸カルシウムと１７で（」、珪酸
カルシウムの結晶ばかりでなく所ｃｉ＋ｑ　ｔ＝結晶と
呼ばれるトベルモライトグル−プの各４１１１の珪酸）
Ｊルシウム水相物が曳キされ、またカリウム、ナトリウ
ム、リチウム等のｆルカ１ノ、マグネシャ、′ｒルミナ
等を含むものや更にはＳ　（ｒ＠−や５（ｉ−４イオン
を含む珪酸カルシウムも含まれる。

具体的には、シーツドライド、トベルモライト、ワラス
トナイト、ジャイロライト、トリカルシウムシリケート
の如き結晶、トベルモライトゲル、Ｃ−Ｓ−■（Ｉ）、
Ｃ−８−１１（１１）等のトベｌレモライトグループの
名柚化倫・物、ナトリウムカルシウムシリケート、ペク
トライト等を例示することが出来る。繊維質物′ａとし
−Ｃは有機′ｌｔ繊維並ひに無４ａ　Ｗ　ｉＭ維のｌ柚
′または２棟以上が使用され、前者としては、セルロー
ス繊維の他にポリアミド　、Ｉｔリエステル、ポリオレ
フィンの如き各種合成繊維が、また後者としてはグラス
ファイバー、置部、石綿、シリカファイバー、セラミッ
クファイバー、炭素繊維、無機ウィスカー等を例示出来
る。

次いで本発明の紙の第２の特徴として珪酸カルシウムの
含有量が５０重量＜以上であることである。本発明の紙
は珪酸カルシウムが主原料であって紙のＩＡ料として使
用されているものではなく、その含有量も５０電澁呪以
」二である点に大きな特徴があり、繊維質物質はあくま
で副原料である。

繊維質物質の添加係は珪酸カルシウムが５０重推％以上
になるかぎり、特に制限はなく広い範囲でその使用目的
に応じて賭宜決定される。

第三岳Ｈの本発明の紙の特技として」二記球状二次粒子
と繊維質物質との連結Ｕｉｍが次の二つの点−〇− で規定されていることである。先ず本発明の紙を曲率１
０ｍ＋ｎＲで捲回したときにその表面に割れを生じない
ということである。この際の割れとは火質的に珪酸カル
シウムの結晶または阜結酩同士の絡合した連結状態が決
裂した状ｊ暦を云う。この特長は本発明の紙の柔軟性乃
至しなやかさを示している。本発明の紙としては好まし
くは、次の特艮を有するものである。即ち抄紙方向での
裂断長が０．８Ｋｍ以上であるということである。鯨で
裂断長は次の式で表わされる。

即ち本発明の紙はかなりの柔軟性乃至しなやかさを有す
る反面、ある程度の引張りに対してはかなりの抵抗力を
有し、少々の引張り力ではやふり１０− ないことを示している。

その他本発明の紙は次の様な性質を有している。

まずその厚さは通常１ｍｍ以下程度であり、その坪倉は
４００　Ｖｍ”以下である。また珪酸カルシウムが優先
配回していること即ち比較的大きな強度を保持し得る特
瑳がある。

その他本発明の珪酸カルシウム紙は、珪酸カルシウム枯
菌が優先配向している特徴がある。本発明の紙にＸ線を
照射し、その特定面の回折ピークの強度変化によって珪
酸カルシウム結晶の優先配向度を測定したところ、その
（００１）面の底面回折強度が異常に高くなり、優先配
向していることが確認された。また、この回折強度は抄
造時のロールプレスの圧力または抄き合わぜの場合の抄
き合わせ単位層の厚さによって異なるものであった。

尚、本発明に示すシーツドライド系珪酸カルシウム結晶
の優先配向度（Ｐ）は次の方法で測定される。

成形体の一部を採取して微粉砕し、この微粉１２とレイ
クーザイドセメント０．２ｙとペンタジオキザン５　ｃ
ｃとを十分に混合し７、約８０°０で加熱しながら撹拌
し、溶媒を蒸発させる。次に残滓を托鉢でわＹ砕し、そ
れによって無配向粉末試料を作る。

優先１向バ４’　（Ｐ）を測定しようとする成形体から
、Ｘ線り月痘射される特定面、例えば圧縮方向に歩直な
面をもつ別の試料を作る。

この２つの試料の（８２０）及び（００１）面の回折強
症をそれぞれ測定する。優先６２向度（Ｐ）はなる式に
よって与えられる。

本発明の珪酸カルシウム紙を調製するに際しては、公知
の珪酸カルシウム結晶の球状二次粒子が水に分散した水
性スラリーに、繊維質物質を添加し混合し次いで得られ
る紙の中の珪酸カルシウム結晶の含有鳳が５０ＬｒＷ％
以上となるように抄紙する。

繊維質物質を該珪酸カルシウム結晶スラリーに添加する
に除しては、該繊維を水に１ＩＡｅ５Ｌ、、就中有板繊
細の場合は好ましくはこれを叩解してフィブリル化した
後、珪酸カルシウム結晶よりも含有社が少くなるように
添加する。抄紙操作、条件等は従来から使用されて来た
操作や条件がそのまま適用出来、またサイズ剤その他添
加剤が必要に応じ適宜に添加される。この隙の１イエ加
剤としてはたとえは紙力増強剤、撥水剤、耐品性樹脂、
合ＴＪｉ、ゴム１８− ラテックス、難燃剤等を例示出来、これ等添加剤は目的
とする紙の用迷に応じて混合、含／Ｑまたは塗工■ニ１
こより若Ｈ１ｔにｔｊ供力日ざ才しる。

本発明の！１１！！法に力さいては、」１紀珪酸カルシ
ウムの球状二次粒子を原料として使用するので、この粒
子の大きな比表面積に基ずく接触面積の大きいことが、
繊４４Ｌ質物質の混抄を極めて容易となし、珪酸カルシ
ウム結晶が繊維質物質と分離して沈澱することもなく、
その結果得られた紙の地合が均一となる利点かある。ま
た本発明製法に於いて秒紙後カレンダー処理を行うと平
滑で緻密な紙となり、更にスーパーカレンダー掛けを行
うことにより！（面に光沢を賦与出来美しい紙とするこ
とが出来る。

本発明の珪しχカルシウム紙は不燃性乃至難燃性１４− 並びに防炎牲に優れるだけでなく、吸１ａ性、断熱性、
電気絶縁個、加工性に優れているので、従来から使用さ
れている鎚−燃防炎４（紙、天井祠、ハニカムコア相、
クッション７０ア桐、工業用断Ｍ＋、　ｕ、バッキング
相、亀気絶Ｍ桐、空Ｗ・ｔだ・交接器用エレメント、ガ
ス吸着シート等の用途にも有りＪｌに使用小米る。

また本発明の紙は、これに有ｕ１Ｊｔ繊維又はバインダ
ー、ＷＭ燃剤を添加した場合、燃焼時にイｊ］７．ガス
を発生じたとしても、これ等のガスは紙自体に吸着され
る。即ち本発明の紙はこれ等ガスの吸〃ｊ性能を有し、
たとえばボＩＪ　ｍ化ビニルの場合には燃焼時−こ発生
ずるＨＣｅは、珪酸カルシウムと反応して吸】ａされ全
くまたは著しく低減されたガスしか発生しない。

実施例１ シリカフラワー５２６獣量部、生石灰４７．４重量部、
水２０００１１ｉｉｔ部を混合し、これを内容積３ｅの
撹拌機つきオートクレーブに入れ、密閉後加熱し、温度
及び内圧が１９　ｔｏＣ，１２ＫＩ！／ｃｒｎ２の飽和
水蒸気圧下で撹拌しながら８時間水熱反応した。反応終
了後、徐冷して常圧に戻し、オートクレーブからスラリ
ー状の反応生成物をとり出した。

この反応生成物は、Ｘ線回折分析を行なった結果、シー
７トライト結晶（６ＣａＯ・６　ＳｌｕｇｏＨｇｏ　）
を主とする結晶であることがわかった。また、この生成
物をよく分散させて電子顕微鏡下で観察したところ約０
．０　ａ　〜０．８　ｐｔｍの１１４ｄ約１〜２　（１
μ「０の長さの多数の針状結晶がみられた。

また、スラリーを分散させずにそのまま走査顕微鏡下又
は光学顕ａ鏡下で観察すると、「■径が約２５〜５０μ
ｍでその向辺が鞠藻状の球状二次粒子がみられた。

叩ｈ１−（叩解度５Ｒ８０°）したセルロース繊維（以
下バルブと言う）または分散したグラスファイバーと上
記したシーツドライドスラリーを水に均一に分散し、こ
れをタラピースタンダードマシン（目数１００メツシユ
）で抄造し紙を形成した後、これを２８　Ｋ１１７ｃｍ
”の圧力でプレスし、乾燥した。

得られた紙の特性は第１表乃至第５表の通りである。

なお、ｖ４＃、燃性試駆方法はＪＩＳＡ１８２２　　の
メツケルバーナー法に準拠し、加熱時間を８分間として
炭化長、残炎、残塵を測定し、合否を判定した。

実施例２ 実施例１で製造したシーツドライド結晶スラリーとセラ
ミツタファイバー、ロックウールふよびグラスファイバ
ーを水に均一に分散し、これをタラピースタンダードマ
シンを用いて抄造し、紙を形成した後、これを２８　Ｋ
ｐ／ｃｍの圧力でプレスし、乾燥した。

尚１！１２６の紙にアルミナゾル５％溶液を表面に噴巖
した後１１０’Ｏの温度下で２８　ＫＱ／ｃｍ２の圧下
でプＬ・スしたものをｌＪ＋１２７に示す。得られた紙
の特性は第６表の通りである。

特開昭５８−９１８９８（７） ′−）！施例８ 実施例１″ｃ′製造したシーツドライド結晶スラリーの
固形分１ＵＩＪｌ［ｌの８６車１部と、叩解したバルブ
１０ｍ４Ｍ部、グラスファイバ−８甫墓部、アクリル樹
脂２型菖部を水に均一に分赦し、これをタラピースタン
ダードマシンを用いて抄造し、紙を形成した後、これを
２８　ＫＮ／ｃｒｎ”の圧力でプレスし、乾燥した。得
られた紙の特性は第７表の通りである。

第７表 実施例４ 生石灰４８重板部、珪石粉５２重量部及び水１２００重
ｉ部を混合した後オートクレーブに入れ２００°０．１
５　Ｋ！２／ｃｍのｋＪ和木＃、気圧下で５ｂｒ撹拌し
ながら水熱反応した。反１１ぢ糸？了後徐冷してオート
クレーブからスラリー状の反応生ＩｊＶ物をとり出した
。

この反応生成物はＸ線回折分析を行なった結果、シーツ
ドライド結晶を主とする結晶であることがわかった。ま
た、この生成物をよく分散させて晒子顕微鏡下で観察し
たところ、幅約０．０８〜０．５μｍ、長さ約１〜２０
μｍの多数の刺状結晶かみられた。また、スラリーを分
散させずにそのまま走査電子顕微続下又は光学顕微鏡下
で観察すると大多数は直径が２５〜１００μｍでその周
辺がマリ＝２６− 涼秋の球状二次粒子かみられた。ポリエステル糸合成パ
ルプ又は叩解（叩解度ｓ　ｘ＜　ａ　ｏｏ）［７たパル
プと９Ｅ記のゾノトライトスラリーとを水に均一に分散
し、これをタラピースタンダードマシン（目数１００メ
ツシユ）で抄造し、紙を形成した後これを２８　Ｋｇ／
ｃｍ２の圧力でプレスし乾燥した。得られた紙の特性及
び優先配向度は第８−にの通りである。尚Ｎ０８２及び
８４はさらにスーパーカレンダー処理したものである。

得られた紙の物性は実施例１と同様に測定した。

２６− 特開昭５８＝９１８９８　Ｃ８） 実施例５ ７５１ＪｌｔＬ１りに対］、１５市一部、耐アｌレノＪ
リグラスファイバー５屯ｉ部、ポリγミドエピクロｌレ
ヒドリン系バインダー５慮ｉ１１部（１２，５％溶敵の
固ル分）を加えて槓拌混合分＃にし１、これを夕゛ンピ
ースタンダードマシン（目１ｉ　１００メ゛ンシユ）で
抄造し紙を形成した後２８　Ｗｃｒｎ”の圧力でプレス
し、乾燥し、得られた紙の特性は第９表の通りであつｌ
こ。

実施例６ 実施例１と同様の条件で製造したシーツドライド藺結晶
構造を有する１圭酸カルシウムの二次粒モを水に分散し
て＃止約コＩｖ％のスラリーとした。。

濃度約８市繍％のポリエステルフィブリッドを珪酸力Ｊ
レシウムスラリーに（Ｎ　’？？　Ｌ／　、珪酸カルシ
ウムとポリエステルフィブリッドとの）該量比が７：８
．６：４．５：５の混合スラリーを３棟グＣ鳴１製【ま
た。それぞれの混合スラ１；−は長網抄紙機を用いて紙
に抄造した。抄速は５０ｒｒ１／′ｍｌｎスライス上の
紙料濃度は約０．２重′Ｉｋ％とし、スライス前で、非
イオン性高分子凝集剤（三部化ｒＬ、サンフロックＮ−
０Ｐ）を珪酸カルシウムおよびポリエステルフィブリッ
ドに対して０．０７１１７ｉｉ％をｔ！加した。

抄紙結果を第１０表に掲げる。なおＮｏ、４２は隘Ｂ９
をスーパーカレンダー処坦したものである。

第１０表 ◎　優　　　０１（×　　不可

【図面の簡単な説明】

第１図Ａ、Ｂ、第２図及びｗＩ３図はいずれも本発明珪
酸カルシウム紙の走倉型電子顕徽鏡写真である。但し第
１図Ａは実施例４のＡ３３の紙、第１図Ｂは実施例６の
Ａ　３９の紙、第２図は実施例４の應３４の紙、また第
３図は実施例６の應４２の紙を示し、（イ）は倍率２０
０倍、（し）は７００倍、（ハ）は２０００倍を夫々示
す。 （以　上） 第　　１　図　　Δ 第　　ｌ　図　　Ｂ 第２図 第　　３　　図 手　続　補　正　書（０引 昭和５６年１２月ｌＯ日 昭和５６年特　許　願第１２０９７５　　号２、ＪｉＱ
Ｑ°’　ｍ　ｍｌ　ｂ　Ｌ　！／。、、〜、、や。ヨよ
３、補正をする考 事件との関係特許出願人 株式会社大阪バッ＋：Ｊり製造所 （ほか１名） ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）（６５２１）弁理士　三　枝　英　二 ５、補正命令の日付 自　　　発 ６、補正により増加する発明の数 補　　正　　の　　内　　容 １ｉＡ細書第３１頁の第１０表の次にド記の記載を追加
する。 ［実施例７ 珪石粉１００．６重量部、生石灰７４．４重量部、及び
水２１００重量部を混合し、これを内容積３Ｅの攪拌機
つきオートクし−づに入れ、密閉後加熱し温度及び内圧
が１９１°Ｃ１１２峙／ｄの飽和水蒸気圧下で攪拌しな
がら５時間水熱反応した。反応路ｒ後、徐冷（２Ｃ常圧
に戻し、オートクレーブからスラリー状の反応生成物を
とシ出した。 この反応生成物は、Ｘ線回折分析を行った結果、トベル
ｔライト金主体とするスラリーであることが判明した。 また、スラリー全そのまま走査型”醒子顕微鏡［ζ又は
光学顕微鏡ドで観察すると、直径が約ｌＯ〜１００μＩ
ｌｌ　　のほぼ球状の二次粒子がみら４また。 次いで、上記スラリーとバルーＪ　（叩解度５Ｒ３Ｑ°
）を水に均一に分散し、これをタラに一スタ、タードマ
シシ（自＃１ｔｉｏｏメツシュ）で抄ａした後、プレス
し、乾燥した。 得られた紙の特性は第１１表の通りである。 ２− ３一 実施例８ シリカフラワー６８．８重量部、生石灰８１．２重駄部
、及び水２１００重量部金混合Ｃ１これを内容積３１の
撹拌機つきオートクレーブに入れ、密閉後加熱し温度及
び内圧が２００℃、１５ｋｑ／ｄの飽和水蒸気圧−［で
攪拌しながら２５時ｔｍ水熱反応した一０反応終了後、
徐冷ｊ７て常圧に戻し、オートクレーブからスラリー伏
の反応生成物をとシ出した。 この反応生成物は、Ｘ線回折分析ｔ−行った結果、）オ
シＰジＰイトを主体とするスラリーであることが判明（
また１、また、スラリーをその−まま走査型電子顕ａｌ
鏡ド又は光学顕微鏡丁でＭ４察すると、直径が約１０〜
５　Ｑ　ｐｐｐｓ　のほぼ球状の二次粒子がみられた。 次いで、上記スラリーとパル″′ｊ（叩解度５Ｒ３Ｑ０
）を水に均一に分散し、これをタラに−スタンタードマ
シン（目数＋　００メツシユ）で抄ａ　した後、プレス
し、乾燥（７た。 得られた紙の特性は第１２表の通りである。 珪石粉９１．０重量部、生石灰８４．０重量部、及び水
２Ｉ００重量部を混合し、これを内容積３１のオートク
レーブに入れ、密閉後加熱し温度及び内圧が１９１’Ｃ
，１２に９／ｄの飽和水蒸気圧下で８時間水熱反応した
。反応終了後、徐冷して常圧に戻し、オートクレーブか
らスラリー状の反応生成物をとり出した。 この反応生成物は、Ｘ線回折分析を行った結果、ソーノ
ドライトを主体とするスラリーであることが判明した。 また、スラリーをそのまま走査型電子顕微鏡下又は光学
顕微鏡下で観察すると、直径が約ｌＯ〜８０μｍのほぼ
球状の二次粒子がみられた。 次いで、上記スラリーとバルブ（叩解度５Ｒ３Ｑ°）を
水に均一に分散し、これをタッヒースタンタードマシン
（目数１００メツシユ）で抄造した後、プレスし、乾燥
した。 ７− 得られた紙の特性は第１３表の通シである。 実施例ＩＯ 沈降容積４８ｍ１に調製した石灰乳（生石灰として４７
重量部）と珪石粉５３Ｍ量部と水金混合して、水対固形
分重量比ｔ２４：Ｉに調製した後、オートクレーブに装
入し、温度２００°Ｃ１圧力１５１９／ｃ−の飽和水蒸
気圧下で攪拌し乍ら４時間水熱反応せしめリーノトライ
ト結晶よりなるスラリーを得た。 次いで上記スラリーとパルプ（叩解度５Ｒ３０°）を水
に均一に分散し、これｔタラじ−スタ：Ｊタードマシシ
で抄造した後、プレスし、乾燥した。尚沈降容積の測定
方法は米国特許第４１６２９２４号記載の方法に依った
。 得られた紙の特性は第１４表の通りである。 １０− １１− 実施例１１ ５％のホワイトカーボンスラリー（ＳＪＯ２として７１
．６０ｆ）と５％の水酸化カルシウムス５　’Ｊ　−（
Ｃ’ａＯとして３３．４０１）’を大気圧下２５℃で１
時間混合した後、オートクレーブに装入し、温度２００
°Ｃ１圧力１５に９７ｃｄの飽和水蒸気圧下で攪拌し乍
ら１５時間水熱反応せしめた。 上記で得られたスラリーｔ−Ｘ線回折分析した結果、ジ
ャイロライト型珪酸カルシウムであることが確認された
。 次いで上記スラリーとバルブ（叩解度５８３０°）を水
に均一に分散し、これをタラじ−スタンダードマシン（
目数１００メツシ１）で抄造した後プレスし、乾燥した
。 得られた紙の特性は第１５表の通りである。 １２− １３− 手続補正書（方式） 昭和５７年２月３日 特許庁長官　　　　島１１春樹　　殿 １、事件の表示　　　　　　　　　　ｊＺ、ｊ、。 昭和５６年　特　許　願第１２０９７５　　号２°　発
明ｏ名称　珪酸カルシウム紙及びその製法３、補正をす
る者 （ほか１名） ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）８、補正の内容 別紙添附の通り 補　　正　　の　　内　　容 ｌ　明細書第３２頁第２〜８行［第１図・・・・・・・
・夫々示す。」とあるを下記の通シ訂正する。 ［第１図Ａ、Ｂ、第２図及び第３図はいずれも本発明珪
酸カルシウム紙の構成成分たる珪酸カルシウム結晶並び
に繊維の走査型電子顕微鏡写真である。但し第１図Ａは
実施例４のＡ　３３の紙、第１図Ｂは実施例６の屋３９
の紙、第２図は実施例４のＡ　３４の紙、また第３図は
実施例６のＡ４２の紙の場合を示し、（イ）は倍率２０
０倍、０は７００倍、ｏ９は２０００倍を夫々示す。」 （以　上） １− 手続補正書（１棧） 昭和５７年１０月２９日 １、事件の表示 昭和５６年　特　許　願第１２０９７５　　号３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 株式全社　大阪バッ＋ンタ製造所 （ほか１名） ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）（６５２１）弁理士　三　枝　英　二 ５、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 なし ７°　補正（７）　対象　　明細畜牛発明の詳細な説明
の項Ｑ　　１伯　７１：　　小　山　公 補　　正　　の　　内　　容 １　明細書第８頁第１３行「出来る。」とあるを下記の
通り訂正する。 「出来る。ただしこの際使用する珪酸カルシウムの種類
に依って得られる紙の？Ｉ往が若モ異なる傾向を有し１
．；Ｐイ０ライト及びトベルｔライトゲルを用いた場合
は、他のものに比し若干紙の装所長及び比破裂強さが低
下する。」２　明細書第８頁第１３「図面の簡単な説明
」とあるを下記の通り訂正する。 ［実施例１２ シリカフラワー８０．９重一部、生石灰７０．０重Ｍｓ
及び水２１００重敏部を混合し、これを内容積３１の攪
拌機つきオートクレーブに入れ、密閉後加熱し温度及び
内圧が１７９”Ｃ，９ｋｇ／ｃｔｌの飽和水蒸気圧下で
撹拌しながら２時間水熱反応した。反応終了後、徐冷し
て常圧に戻しオートクし−プからスラリー状の反応生成
物をとり出した。 この反応生成物は、Ｘｌｌｌｉ回折分析を行った結果、
トベルｔライトゲルを主体とするスラリーであることが
判明した。 また、スラリーをそのま“ま走査型電子顕微鏡下又は光
学顕ａｍ下で観察すると、直径が約５〜４０μ〃ｌのほ
ぼ球状の二次粒子がみられた。 次いで、上記スラリーとパルプ（叩解度５Ｒ３０°）を
水に埼−に分赦し、これをタラじ一スタ：、、タードマ
シ、、＋（目Ｍｌ　００メツシユ）で抄造した後、プし
スし、乾燥した。 得られた紙の特注は第１６表の通りである。 ２− 図面の簡単な説明」 ３　明細社中の記載を下記正誤表の通り訂正する。 頁　　行　　　　　　誤　　　　　　　　　　　正６　
３　若干残った状態で　　　若干残した状態で６　１３
　　ひげが突出している。　圧縮変形された本のまで ７　１５　　ひげが突出している。　ひげが突出してい
る。 また二次粒子が主体と なるかぎシ珪酸カルシ ラムの一次粒子が混在 していても良い。 ｔｔ　　　Ｂ　　珪酸カルシウム結晶　　珪酸カルシウ
ムＩＩ　　ＩＱ　　　　　ｐ　　　　　　　　　　　＃
１１　　Ｉ＋　　（００１）　　　　　　　（ＯＯｌ）
１３　　３　　珪酸カルシウム結晶　　珪酸カルシウム
１３　５　　　　　　　　　　　　　　　　　〃１３　
７　　　　　　　　　　　　　　　　　〃１３　１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　。 １４　１　難燃剤等を　　　　　　離燃剤、填料等を＋
４　　６　　比表面積　　　　　　　表面梱手続補正書 昭和５８年１月７日 特許庁長官　　　、）゛こ杉和夫　　殿１、事件の表示 昭和５６年　特　許　願第１２０９７５　　号２・発明
０名称　よ酸７１　）ｂ　”、ｔ　’）　ｌ−紙−＆＝
。、法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願” 株式会社　大阪バッ＋ンク製造所 （ほか１名） ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）（６５２１）弁理士　三　枝　英　二 ５、補正命令の日付 昭和５７年１２月２１日 ６、補正により増加する発明の数 なし ７、補正ノ対象　　昭和５７年１０月２９日付提出の手
続補正書の補正の対象の欄 ８、補正の内容 手続補正書（自船 昭和５７年ｌＯ月２９日 １、￥許庁長官　　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５６年特　許　願第１２０９７５　　号３、補正を
する者 事件との関係　　特許用１１人 株式会社大阪バッ十ンク製造所 （ほか１名） ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）（６５２１）弁理士　三　枝　英　二 ５、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する発明の数 な　　し ８、補正の内容 別紙添附の通り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■（イ）珪酸カルシウムから成るほぼ球状の二次粒子が
   多数繊維質物質とからまり合い乍ら圧縮変形された状態
   で連結し、且つ珪酸カルシ１クムの含ｈ１°が５０重ｔ
   ｈｉｉ係以上であって、（ロ）上記連結状惑は、曲率１
   ０ｍｍＲで紙を捲旧１した場合にその表面に割れを生じ
   ないことを特徴とする珪酸カルシウム紙。 ■　珪酸カルシウムから成るほぼ球状の二次粒子が多数
   水に分散した水性スラリーと、繊維質物質との混合物を
   、該珪酸カルシウムか５０　’ｉｊｉ　ｉｉ鳴以上とな
   る様に抄造することを特徴とする珪酸カルシウム紙の製
   法。 ■）上記混合物に更に添加剤が含有されていることを特
   徴とする特ど１：Ｂ古木の１ｌｌｉ１１ｆｌ（第２相に
   記載の製法。 ■　上記Ｕ＝造禄、添加剤を含′浸會たは勾、工するこ
   とを特徴とする特許Ａｋ水の範囲第２または第８項に記
   載の製法。