JPH05106196A

JPH05106196A - 紙

Info

Publication number: JPH05106196A
Application number: JP24015391A
Authority: JP
Inventors: Teru Takahashi; 輝高橋
Original assignee: NIPPON INSULATION KK
Current assignee: NIPPON INSULATION KK
Priority date: 1991-06-14
Filing date: 1991-06-14
Publication date: 1993-04-27
Anticipated expiration: 2010-10-18
Also published as: JPH0796759B2

Abstract

(57)【要約】【目的】紙として要求される諸要素を維持しながら不
燃性乃至難燃性を有する石膏含有紙を提供すること。【構成】（イ）珪酸カルシウムからなる二次粒子を水
の存在下に硫酸アルミニウム及び硫酸鉄から選ばれた水
溶性硫酸塩と接触せしめて得たシリカゲル及び石膏の複
合二次粒子の多数が繊維質物質とからまり合いながら圧
縮変形された状態で連結し、且つ繊維質物質の含量が５
０重量％以下であって、（ロ）上記連結状態は、曲率１
０ｍｍＲで紙を捲回した場合にその表面に割れを生じな
いことを特徴とする紙。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は石膏を含有する紙並びにその製法に関する。

【０００１】紙は現在各分野に亘り広い範囲で使用され
ているが、その難点は燃え易いということである。紙に
不燃性乃至難燃性を賦与できれば更に新しい分野が開拓
されるばかりでなく、現在の使用分野でも極めて有利と
なる。このため紙として要求される諸要素を維持したま
まで不燃性乃至難燃性を賦与することが強く要望されて
いる。

【０００２】従来石膏を含有する紙は知られている。し
かしながら、石膏結晶はそれ自身水性分散液から抄造し
たとき、フィブリル化されたセルロース繊維のように繊
維どうしが接着して強度を発現するという性質を有しな
い。そのため、これを主体とするシートを得ようとする
と結晶を長く成長させて、分散乃至抄造時に結晶繊維を
絡合させて強度を発現させるしかなかった。例えば、特
開昭５２−６７２６号には１００μ以上に成長させた石
膏ウイスカーを主体とするシートが記されている。この
ようなシートは、不燃性を有するが、機械的強度が極端
に小さく、しかも捲回すると表面に割れが生じ、単なる
不燃性シートであって、到底紙とは言い得ないものであ
る。

【０００３】一方、長く成長させた石膏結晶をセルロー
ス繊維に充填材として配合して紙を得ることも知られて
いる。例えば、特開昭４９−６３６９４号には０．５〜
１０ｃｍにも成長させた繊維状結晶石膏が紙の充填材と
して用いられていることが記され、また特開昭５２−８
１０５号には１００μｍ以上に成長させた石膏ウィスカ
ーを５０％以下配合して紙を得ることが記されている。
殊に後者公報は５０％を超えて石膏結晶を配合すると紙
の機械的強度が低下するために５０％以下配合すること
が不可欠である旨明記されており、しかも石膏結晶の配
合量が増大すると折り曲げ時に表面に割れが生じ易くな
り、５０％もの多量の石膏結晶が配合されると折り曲げ
ると表面に割れが生じ到底紙とは言い得ないものとなっ
てしまう。然るに石膏結晶の配合量が全体の半量にも満
たない場合、紙に不燃性はもとより充分な難燃性を付与
することはできない。

【０００４】本発明は、前記要望に応え、紙として要求
される諸要素を維持しながら不燃性乃至難燃性を有する
石膏含有紙を提供することを目的としてなされたもので
ある。

【０００５】本発明のこの目的は（イ）珪酸カルシウム
からなる二次粒子を水の存在下に硫酸アルミニウム及び
硫酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩と接触せしめて得たシ
リカ及び石膏の複合二次粒子の多数が繊維質物質とから
まり合いしながら圧縮変形された状態で連結し、且つ繊
維質物質の含量が５０重量％以下であって、（ロ）上記
連結状態は、曲率１０ｍｍＲで紙を捲回した場合にその
表面に割れを生じないことを特徴とする紙を提供するこ
とによって達成される。

【０００６】斯かる本発明の石膏含有紙は、珪酸カルシ
ウムからなる二次粒子を水の存在下で硫酸アルミニウム
及び硫酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩と接触させ、シリ
カゲルと石膏の複合二次粒子を生成せしめ、該複合二次
粒子の水性分散液を全固形重量分に対し５０重量％以下
の繊維質物質と混合し、次いで抄造することによって得
られる。

【０００７】また、本発明の紙は、（イ）珪酸カルシウ
ムの多数の二次粒子が繊維質物質とからまり合いながら
圧縮変形された状態で連結し、（ロ）上記連結状態は、
曲率１０ｍｍＲで紙を捲回した場合にその表面に割れを
生じないことを特徴とする珪酸カルシウム紙を、（ハ）
硫酸アルミニウム及び硫酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩
と水の存在下で接触させ、珪酸カルシウム二次粒子をシ
リカゲルと石膏との複合二次粒子に変換せしめることに
よっても得られる。

【０００８】本発明者の研究によれば、珪酸カルシウム
から成る二次粒子を水の存在下で硫酸アルミニウム及び
硫酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩と接触させると、珪酸
カルシウム二次粒子は崩壊したり分散したりすることな
くその形状を失わずにシリカゲルと石膏との複合二次粒
子となること及びこの複合二次粒子と繊維状物質の水性
分散液を抄造すると複合二次粒子が繊維物質とからまり
ながら相互に連結し、機械的強度を備え、且つ折り曲げ
ても表面に割れを生ずることのない紙としての特性を備
えたシリカゲル−石膏含有紙が得られることが見出され
た。また、本発明者の研究によれば、珪酸カルシウムの
二次粒子と繊維質物質の水性分散液を抄造して得られる
珪酸カルシウム紙を水の存在下で、硫酸アルミニウム及
び硫酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩で処理すると、紙を
構成している珪酸カルシウム二次粒子は、崩壊したり分
散したりすることなくその形状を失わずに且つ相互の連
結状態に実質的な変化を伴うことなくシリカゲルと石膏
との複合二次粒子となり、その結果珪酸カルシウム紙
は、紙の形態のままでシリカゲル−石膏含有紙に変換さ
れ、しかも折り曲げても割れが生じないという珪酸カル
シウム紙の特性をそのまま保持していることが見出され
た。本発明はこれらの発見に基づき完成されたのであ
る。

【０００９】即ち、本発明の石膏含有紙は、シリカゲル
と石膏との複合二次粒子を主体として構成されるから、
優れた難燃性乃至不燃性を有し、しかも曲率１０ｍｍＲ
で捲回しても表面に割れが生じないという紙としての特
性を備え、従って紙としての広い利用分野はもとより不
燃性乃至難燃性の要求される各種分野において使用する
ことができる。しかもシリカゲルと石膏を構成主体とす
るから、該主体材料の特性を利用し得る用途に用いるこ
とができる。

【００１０】本発明の紙は次の点で特長づけられる。

【００１１】即ち本発明の紙は、珪酸カルシウム二次粒
子を硫酸アルミニウム又は硫酸鉄と水の存在下に接触せ
しめて生成したシリカゲルと石膏の複合二次粒子が多数
繊維質物質とからまり合いながら圧縮変形された状態で
相互に連結して構成されていることである。この圧縮変
形された状態としては上記複合二次粒子の形態がかなり
はっきりと残存している程度から該粒子が著しく圧縮変
形されてほとんど扁平化してもとの粒子の形をほとんど
残さない程度にまで変形された状態まで包含される。こ
の様に本発明の紙においては、シリカゲルと石膏との複
合二次粒子の形が残存した程度の変形から殆んど該粒子
の形が残らない程度にまで著しく圧縮変形させたものま
で広い範囲でその変形状態が含まれる。

【００１２】次いで本発明の紙の第２の特徴として繊維
質物質の含有量が５０重量％以下であることである。

【００１３】本発明の紙はシリカゲルと石膏との複合二
次粒子を主体として構成され、繊維質物質の含有量は５
０重量％以下である点に大きな特徴があり、繊維質物質
はあくまで副原料である。従って、有機繊維に石膏を充
填材として得られる石膏含有紙とは異なり、優れた難燃
性乃至不燃性を有する。

【００１４】第３番目の本発明の紙の特長として上記シ
リカゲル−石膏複合二次粒子と繊維質物質との連結状態
が次の点で規定されていることである。即ち、本発明の
紙を曲率１０ｍｍＲで捲回したときにその表面に割れを
生じないということである。この際の割れとは実質的に
複合二次粒子の絡合した連結状態が決裂した状態を云
う。この特長は本発明の石膏含有紙が紙として要求され
る柔軟性乃至しなやかさを有し、紙の特性を有している
ことを示している。

【００１５】また本発明の紙は次の様な性質を有してい
る。即ち、その厚さは通常１ｍｍ以下程度であり、その
秤量は４００ｇ／ｍ^２以下ということである。

【００１６】本発明の紙は珪酸カルシウムの二次粒子を
水の存在下に硫酸アルミニウム及び硫酸鉄から選ばれた
水溶性硫酸塩と接触させて、珪酸カルシウムをシリカゲ
ルと石膏との複合二次粒子に変換せしめ、次いでこれに
全固形分重量に対し５０％以下の繊維質物質を添加し、
得られる混合物の水性分散液を抄造することにより製造
される。

【００１７】本発明に於て原料として使用する珪酸カル
シウムから成るほぼ球状の二次粒子又はこれが水に分散
したスラリー自体は本出願前すでに良く知られたもので
あり、例えば特公昭５２−４３４９４号、特公昭５３−
１２５２６号、特公昭５３−１８５３３号、特公昭５４
−４９６８号、特公昭５５８−２９９５２号公報に記載
されたものを例示することができる。また撹拌法以外の
方法で調製された球状二次粒子から成るスラリーも使用
出来、例えば原料スラリーをオートクレーブ中で撹拌す
ることなく水熱反応せしめ、必要に応じ若干粉砕したも
のを例示できる。これ等珪酸カルシウム球状二次粒子は
珪酸カルシウム一次粒子が多数三次元的に絡合して二次
粒子を形成したものである。また二次粒子が主体となる
限り、二次粒子を形成しない珪酸カルシウムの一次粒子
が混在していてもよい。この際の珪酸カルシウムとして
は、珪酸カルシウムの結晶ばかりでなく所謂準結晶と呼
ばれるトベルモライトグループの各種の珪酸カルシウム
水和物が包含され、またカリウム、ナトリウム、リチウ
ム等のアルカリ、マグネシヤ、アルミナ等を含むものも
使用できる。具体的には、ゾーノトライト、トベルモラ
イト、ワラストナイト、ジャイロライト、トリカルシウ
ムシリケートの如き結晶、トベルモライトグループの各
種化合物、ナトリウムカルシウムシリケート、ペクトラ
イト等を例示することが出来る。

【００１８】本発明に於ては、硫酸アルミニウム及び硫
酸鉄から選ばれた水溶性硫酸塩を用いることを不可欠と
し、斯かる硫酸塩を用いることによって機械的強度に優
れたシリカゲル−石膏含有紙が得られる。

【００１９】珪酸カルシウム二次粒子と上記水溶性硫酸
塩とを接触させるに際しては水の存在下で行なう。従っ
て上記二次粒子が水性スラリーの場合には、硫酸塩はそ
のまま添加しても良く又水溶液として添加してもよい。
又粉末状の二次粒子を使用する場合には硫酸塩は水溶液
の形で適用する。この際の硫酸塩の添加量は、珪酸カル
シウムが反応するに必要な量であればよい。硫酸塩を添
加して珪酸カルシウムと硫酸塩とを反応せしめるが、こ
の反応は常温・常圧で進行するが加圧・加温することも
出来る。反応時間は使用する硫酸塩の種類や量により一
定しないが、通常数分〜数時間程度である。

【００２０】珪酸カルシウム二次粒子と硫酸塩とが反応
した結果、珪酸カルシウムはシリカゲルと石膏に変化
し、珪酸カルシウム二次粒子は崩壊したり分散したりす
ることなくその形態を失わずシリカゲルと石膏との複合
二次粒子となる。

【００２１】反応が終了したものは通常水洗した後、繊
維質物質及び水と混合する。

【００２２】繊維質物質としては有機質繊維並びに無機
質繊維の１種又は２種以上が使用され、前者としては、
セルロース繊維の他にポリアミド、ポリエステル、ポリ
オレフィンの如き各種合成繊維が、また後者としてはグ
ラスファイバー、岩綿、石綿、シリカファイバー、セラ
ミックファイバー、炭素繊維、無機ウイスカー等を例示
できる。

【００２３】繊維質物質を混合するに際しては、該繊維
を水に懸濁し、就中有機繊維の場合は好ましくはこれを
叩解してフィブリル化した後、石膏含有粒子よりも含有
量が少なくなるように添加する。抄紙操作、条件等は従
来から使用されて来た操作や条件がそのまま適用でき、
またサイズ剤その他添加剤が必要に応じ適宜に添加され
る。この際の添加剤としては例えば紙力増強剤、撥水
剤、耐湿性樹脂、合成ゴムラテックス、難燃剤等を例示
出来、これ等添加剤は目的とする紙の用途に応じて混
合、含浸または塗工により容易に添加される。

【００２４】本発明の紙はまた次のような方法にても製
造することができる。即ち、上記珪酸カルシウム二次粒
子のスラリーに、上記繊維質物質を混合し、これから常
法に従って抄紙して珪酸カルシウム紙を得、これを水の
存在下に水溶性硫酸塩と接触せしめて珪酸カルシウム二
次粒子を、その形態を残したままで該二次粒子を構成す
る珪酸カルシウムをシリカゲルと石膏に変換せしめ、両
者の複合二次粒子に変換せしめる方法である。上記方法
に於て珪酸カルシウムを構成している個々の珪酸カルシ
ウム二次粒状はその形状を残したままで且つ相互の連結
状態に実質的な変化を伴うことなくシリカゲルと石膏と
の複合二次粒子に変換される。その結果、珪酸カルシウ
ム紙は紙の形態のままで、シリカゲル−石膏含有紙に変
換され、折り曲げても割れを生じないという珪酸カルシ
ウム紙の特性をそのまま保持している。

【００２５】珪酸カルシウム紙を製造するに当って繊維
質物質は得られる紙中５０重量％以下の含量となるよう
に配合する。反応に当っては、紙を構成する珪酸カルシ
ウムが反応するに必要な量の硫酸水溶液を添加すれば良
く、反応は常圧下、加圧下でもよい。

【００２６】珪酸カルシウムより製造する上記方法で製
造された紙は石膏含有粒子スラリーから調整された紙に
比し、機械的強度が優れている。

【００２７】本発明の紙は珪酸カルシウム紙に比し耐酸
性並びに吸湿性が優れているという特徴がある。

【００２８】本発明に於いて抄紙後カレンダー処理を行
うと平滑で緻密な紙となり、更にスーパーカレンダー掛
けを行うことにより表面に光沢を賦与出来美しい紙とす
ることができる。

【００２９】本発明の紙は不燃性乃至難燃性並びに防炎
性に優れるだけでなく、吸着性、吸脱湿性、断熱性、電
気絶縁性、加工性に優れているので、従来から使用され
ている難燃防炎壁紙、天井材、ハニカムコア材、クッシ
ョクフロア材、工業用断熱材、パッキング材、電気絶縁
材、空調熱交換器用エレメント、ガス吸着シート、酸性
液用濾紙、酸性薬品の包装材等の用途にも有効に使用出
来る。

【００３０】また本発明の紙は、これに有機質繊維又は
バインダー、難燃剤を添加した場合、燃焼時に有毒ガス
を発生したとしても、これ等のガスは紙自体に吸着され
る。即ち本発明の紙はこれ等ガスの吸着性能を有し、例
えばポリ塩化ビニルの場合には燃焼時に発生するＨＣｌ
は、吸着され全くまたは著しく低減されたガスしか発生
しない。実施例１生石灰４７．４重量部及びシリカフラワー５２．６重量部を水２４００重量部と混合した後、オー
トクレーブに装入し、温度２００℃、圧力１５ｋｇ／ｃ
ｍ^２の飽和水蒸気圧下で撹拌し乍ら５時間水熱反応せし
め、ゾーノトライト結晶よりなるスラリーを得た。

【００３１】上記で得られたスラリーを光学顕微鏡で観
察した。第１図はその結果を示す光学顕微鏡写真（２０
０倍）である。第１図から明らかなようにゾーノトライ
ト結晶は、直径約１０〜６０μｍで鞠藻状のほぼ球状の
ゾーノトライト結晶二次粒子を形成していた。また、該
二次粒子を超音波分散させ電子顕微鏡下で観察した。電
子顕微鏡写真（１万倍）を示す第２図から上記二次粒子
は、幅約０．０３〜０．３μｍ、長さ約１〜２０μｍの
多数のゾーノトライト針状結晶かから構成されているこ
とが認められた。

【００３２】次いで該スラリーを乾燥した後、これを市
販の硫酸アルミニウム水溶液（ＳＯ_３濃度で約１８％）
を４倍量（容量）に希釈したものと混合し５分間経過後
濾過水洗し、スラリーを得た。

【００３３】生成物をＸ線回折分析した結果ゾーノトラ
イト結晶に基づくピークは消失しており硫酸カルシウム
結晶のピークのみが確認された。上記スラリーを光学顕
微鏡下で観察した。第３図はその結果を示す光学顕微鏡
写真（２００倍）であり、これよりゾーノトライト結晶
の二次粒子は、その形状をそのまま残して直径が約１０
〜６０μｍで鞠藻状のほぼ球状のシリカゲルと石膏との
複合二次粒子に変化していることが認められた。複合二
次粒子の外に見える単結晶は硫酸カルシウム結晶であ
る。

【００３４】次いで、上記で得たスラリーと、叩解度Ｓ
Ｒ２６゜のセルロース繊維（パルプ）を固形分重量比で
４／１と成るように調製したもの（Ｎｏ．１）と同じく
３／２に調製したもの（Ｎｏ．２）を水に均一に分散さ
せ、これをタッピースタンダードマシン（目数１００メ
ッシュ）で抄紙し、これをプレス後乾燥した。

【００３５】この時の歩留りは８６％であった。

【００３６】得られた紙の特性は第１表の通りである。

【００３７】尚、難燃性試験方法はＪＩＳＡ１３２２
２のメッケルバーナー法に準拠し加熱時間を３分間とし
て、炭化長、残炎、残塵を測定し合否を判定した。又、
ｐＨはＪＩＳＰ８１３３の紙及び板紙のｐＨ試験方法
に従って測定した。

【００３８】

【表１】また、上記で得た紙を曲率１０ｍｍＲで捲回した所、そ
の表面に割れを生じなかった。実施例２生石灰４７重量部と珪石粉５３重量部を、水２４００
重量部と混合した後、オートクレーブに装入し、温度２
００℃、圧力１５ｋｇ／ｃｍ^２の飽和水蒸気圧下で撹拌
し乍ら５時間水熱反応せしめ、ゾーノトライト結晶より
なるスラリーを得た。

【００３９】上記で得られたスラリーを光学顕微鏡で観
察すると、直径が約１０〜６０μｍで鞠藻状のほぼ球状
の二次粒子がみられ、また、該スラリーを超音波分散さ
せて電子顕微鏡下で観察したところ約０．０３〜０．３
μｍの幅、約１〜２０μｍの長さの多数のゾーノトライ
ト結晶針状結晶がみられた。

【００４０】次いで、上記で得たゾーノトライト二次粒
子よりなるスラリーと、叩解度ＳＲ２６゜のセルロース
繊維（パルプ）を固形分重量比で４／１となるように調
製したものを水に分散させ、これをタッピースタンダー
ドマシン（目数１００メッシュ）で抄造し、これをプレ
ス後乾燥した。

【００４１】次いで上記で得られた紙に、市販の硫酸ア
ルミニウム溶液（ＳＯ_３濃度で約１８％）を４倍量に希
釈したものを５分間含浸した後水洗し乾燥した。

【００４２】これをＸ線回折分析したところ、ゾーノト
ライト結晶に基づくピークは消失しており、硫酸カルシ
ウム結晶のピークとパルプのピークが認められた。

【００４３】得られた紙の特性は第２表の通りである。

【００４４】

【表２】また、上記で得た紙を曲率１０ｍｍＲで捲回したとこ
ろ、その表面に割れを生じなかった。実施例３実施例２と同様にして得られた珪酸カルシウム紙に、市
販の硫酸アルミニウム溶液（ＳＯ_３濃度で約１８％）
に、１５分間含浸した後水洗し乾燥した。

【００４５】これをＸ線回折分析したところ、ゾーノト
ライト結晶に基づくピークは消失しており、硫酸カルシ
ウム結晶のピークとパルプのピークが、認められた。

【００４６】得られた紙の特性は第３表の通りである。

【００４７】

【表３】また、上記で得た紙を曲率１０ｍｍＲで捲回したとこ
ろ、その表面に割れを生じなかった。実施例４沈降容積４８ｍｌに調製した石灰乳（生石灰として４７
重量部）と珪石粉５３重量部と水を混合して、水体固形
分重量比を２４：１に調製した後、オートクレーブに装
入し、温度２００℃、圧力１５ｋｇ／ｃｍ^２の飽和水蒸
気圧下で撹拌し乍ら４時間水熱反応せしめゾーノトライ
ト結晶よりなるスラリーを得た。次いで上記スラリーを
水体スラリーの固形分重量比が３／１になるように調製
した後硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）溶液（ＳＯ_３濃度で約１８％）を上記調製したスラリーに投
入し５分間経過後濾過水洗し、スラリーを得た。

【００４８】次いで上記で得たスラリーと、叩解度ＳＲ
２６のセルロース繊維（パルプ）を固形分重量比で３／
２となるように調製したものを水に均一に分散させ、こ
れをタッピースタンダードマシン（目数１００メッシ
ュ）で抄紙しこれをプレス後乾燥した。

【００４９】尚、沈降容積の測定方法は米国特許第４１
６２９２４号明細書に記載の方法に従い、水対石灰の固
形分の比が２４倍の石灰乳５０ｍｌを直径が１．３ｃ
ｍ、容積が５０ｍｌ以上の円柱状容器中で２０分間静置
した後、石灰粒子が沈降した容積（ｍｌ）を測定するこ
とにより行った。

【００５０】得られた紙の特性は第４表の通りである。

【００５１】

【表４】実施例５珪石粉１００．６重量部、生石灰７４．４重量部及び水
２１００重量部を混合し、これを内容積３ｌの撹拌機つ
きオートクレーブに入れ、密閉後加熱し温度及び内圧が
１９１℃、１２ｋｇ／ｃｍ^２の飽和水上気圧下で撹拌し
ながら５時間水熱反応した。反応終了後、徐冷して常圧
に戻し、オートクレーブからスラリー状の反応生成物を
取り出した。

【００５２】この反応生成物は、Ｘ線回折分析を行った
結果、トベルモライトを主体とするスラリーであること
が判明した。

【００５３】また、スラリーを光学顕微鏡下で観察する
と、直径が約１０〜１００μｍのほぼ球状の二次粒子が
みられた。

【００５４】次いで、上記スラリーを実施例１と同様に
処理せしめて得たスラリーをパルプ（叩解度ＳＲ３０
゜）と該スラリーとパルプの固形分重量比を４／１とな
るように調製したものを水に均一に分散し、これをタッ
ピースタンダードマシン（目数１００メッシュ）で抄造
した後、プレスし、乾燥した。

【００５５】得られた紙の特性は第５表の通りである。

【００５６】

【表５】実施例６シリカフラワー６８．８重量部、生石灰８１．２重量
部、及び水２１００重量部を混合し、これを内容積３ｌ
の撹拌機つきオートクレーブに入れ、密閉後加熱し温度
及び内圧が２００℃、１５ｋｇ／ｃｍ^２の飽和水上気圧
下で撹拌しながら２５時間水熱反応した。反応終了後、
徐冷して常圧に戻し、オートクレーブからスラリー状の
反応生成物を取り出した。

【００５７】この反応生成物は、Ｘ線回折分析を行った
結果、トベルモライトを主体とするスラリーであること
が判明した。

【００５８】また、スラリーを光学顕微鏡下で観察する
と、直径が約１０〜５０μｍのほぼ球状の二次粒子がみ
られた。

【００５９】次いで、上記スラリーを実施例１と同様に
処理せしめて得たスラリーをパルプ（叩解度ＳＲ３０
゜）と該スラリーとパルプの固形分重量比を４／１とな
るように調製したものを水に均一に分散し、これをタッ
ピースタンダードマシン（目数１００メッシュ）で抄造
した後、プレスし、乾燥した。

【００６０】得られた紙の特性は第６表の通りである。

【００６１】

【表６】比較例１５％のホワイトカーボンスラリー（ＳｉＯ_２として７
１．６０ｇ）を５％の水酸化カルシウムスラリー（Ｃａ
Ｏとして３３．４０ｇ）を大気圧下２５℃で１時間混合
した後、オートクレーブに装入し、温度２００℃、圧力
１５ｋｇ／ｃｍ^２の飽和水上気圧下で撹拌しながら１５
時間水熱反応せしめた。

【００６２】上記で得られたスラリーをＸ線回折分析し
た結果、ジャイロライト型珪酸カルシウムであることが
確認された。

【００６３】次いで該スラリーを乾燥後ＳＯ_３濃度０．
８％の硫酸溶液に投入し、撹拌しながら１時間保持した
後、濾過水洗した。これをＸ線回折分析した結果、硫酸
カルシウムのピークのみが認められた。

【００６４】次いで、上記で得られたスラリーと叩解度
ＳＲ３０゜のパルプを固形分重量比で４／１となるよう
に調製したものを水に均一に分散させこれをタッピース
タンダードマシンで抄紙した後、プレス後乾燥した。

【００６５】この時の歩留りは６３．２％であった。

【００６６】得られた紙の特性は第７表の通りである。

【００６７】

【表７】比較例２実施例１に於いて硫酸アルミニウム溶液に代えて硫酸
（ＳＯ_３濃度で約０．８％）を使用し、その他は全く同
様に処理した。得られた紙の物性は次の通り。

【００６８】

【表８】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたゾーノトライト二次粒子を
示す光学顕微鏡写真（２００倍）である。

【図２】第１図に示したゾーノトライト二次粒子を構成
するゾーノトライト一次粒子を示す電子顕微鏡写真（１
万倍）である。

【図３】第１図に示すゾーノトライト二次粒子に水溶性
硫酸塩を接触させることにより得られる石膏とシリカゲ
ルから成る複合二次粒子を示す光学顕微鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 17/63

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）珪酸カルシウムからなる二次粒子
を水の存在下に硫酸アルミニウム及び硫酸鉄から選ばれ
た水溶性硫酸塩と接触せしめて得たシリカゲル及び石膏
の複合二次粒子の多数が繊維質物質とからまり合いなが
ら圧縮変形された状態で連結し、且つ繊維質物質の含量
が５０重量％以下であって、（ロ）上記連結状態は、曲率１０ｍｍＲで紙を捲回した
場合にその表面に割れを生じないことを特徴とする紙。