JPS588765A - 反応染料−液体配合物及びその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 窒素含有繊維材料例えば羊毛、絹又は合成ポリアミド繊
維及び就中天然又は再生セルロースからなる繊維材料の
染色又は捺染に大規模に反応染料−これは乾燥及び非着
色ａ調整剤宮有粉末の形態で使用される−が使用される
。粉末形態に基づくやっかいなダスト発生によるほかに
、この様な染料粉末による除染ペースト及びバジング−
及び染色液の調合を、就中染料粉末の多くが鉱油含有吸
塵剤−これは又油状分離に導ｔ！ｉ得る−を含有するた
めに悪く湿潤し、かたまりを形成し易いか又はあｔシに
も溶解しないことにより１因難にする。

染料粉末のこれら欠点は、高い染料濃度ｔ−低温で達成
させることが重要である染色法例えけパジング短滞貿法
の場合殊にやっかいなことに顕著になる。この場合液体
配合物が望ましくそして該配合物は粉末形態配合物より
著しく優れている。併し溶剤としての水によっては、比
較的良好に清ける反応染料からのみ実際的興味がある染
料含有率を有する液体配合物を製造することができる。

この様な反応染料の液体配合物は、例えばドイツ特許明
細書第２４１７２５５号、第２５４８９３号及び第２４
５４９０８号から公知である。

余り良く溶けない反応染料の場合唯一つの溶剤としての
水は実際上重要な染料含有率を有する液体配合物に適さ
ず、それどころかその場合には可溶化剤例えばε−カグ
ロラクタム、テトラメチル尿素、テトラメチレンスルホ
ン、ジメチルホルムアミド又は他の適当な物質を添加し
なければならぬ。反応染料のこの様な液体染色配合物は
英国特ｉ＃明細書第１０６００６３　　号又はドイツ特
許出願公開第２５２９６５８　号に記載されている。

で可溶化剤にも拘らず実際上興味のある染料含有率の範
囲で完全な溶解が達成されないか、又は十分に濃厚な液
体配合物の製造がまずオーになるほど可能であるが併し
不十分な貯蔵安定性を有することが判明した。不十分な
貯蔵安定性は、短時間又は長時間後浴解してない分離は
沈殿物の形態で生ずることにより顕著になる。それによ
って液体染色配合物の完全な均質性はも早や保証されず
そして望ましくない斑点又は同様に望ましくない不安定
な着色力を有する染色及び捺染が得られる危険がある。

本発明者はこれら欠点を陰イオン分散剤の使用により回
避することができることを見出した。

それ数本発明は、反応染料の安定な水含有液体染色配合
物に於て、 遊離醒の形で一般式（１） ％式％（１） （式中 ７は公知のアントラキノン−、モノ−、ジスー又ｉｊ：
）！Ｉスアゾ染料又はフタロシアニン染料発色団の残基
であり、その際フタロシアニン染料及びアゾ染料は鉛塩
形成性中心原子としてＯｕ、　Ｏｒ、　Ｃｏ、　Ｎｉ　
　又はＦｅ　　ｆ有する金属錯塩として存伍することが
でき、ｍは１乃至８の整数を、 ｎは１乃至６のＩＩＭ＆を意休しそしてｚＨモノ八へグ
ンー８ｙＩｌｌ−）リアジニルー、七ノー、ジー又はト
リハロゲン−ビリばジン−、モノ−又はジクロル−キノ
キサリン−又はジクロル−フタラジン−、ジクロルキノ
キナゾリン−又はジクロルピリダゾン−系又はそれらの
臭素−又は弗索鱒導体、スル＄　＝　ｋ　基台Ｎ　ｌ’
　！Ｊアジニルー、スルホニル基含有ピリミジン−又は
アンモニウム基含有トリアジニル−系又はピリミジン−
又はアンモニウム基宮有トリアジニルー系又は脂肪族系
の繊維反応性基を示す） に相当する１又は多情の染料５乃至６５好ましくは５乃
至２５重量％、 可溶化剤−これは着色力を低下させる、染料特に反応基
２との化学的反応ができない−５乃至２５好ましくは１
０乃至２５重量Ｘ１陰イオン分散剤１乃至２０好゛まし
くは１乃至１０重量％及び 緩衝物質−これは着色力を低下させる、繊維反応性基２
との化学的反応ができない−１乃至６好ましくは１カキ
４重ｉＸ を含有しそしてｐＨ−値６乃至７好ましくは４．５乃至
６．５を有することを特徴とする、上記配合物に関する
。

染料含有率１０乃至２５重量％を含有する染色配合物は
殊に好ましい。上記式（１）中ｍ−１又は２であり、こ
れは要するに残基Ｆに於て１又は２個のスルホ基のみを
含有する上記式（１）の染料に関する発明は殊に有利で
ある。

更にその繊維反応性基２が脂肪族系例えにビニルスルホ
ニル、β−クロルエチルスルホニル、β−７−ｋ）キシ
エチルスルホニル、β−（ｊ−スルホベンゾイルオキシ
）−エチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニ
ル、β−チオスルファトエチルスルホニル、β−ホスフ
ァトエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニ
ルメチルアミノ又はビニルスルホニルメチルアミノに属
する染料が好ましい。

可溶化剤としては、テトラメチル尿素、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ａ戚−）リス（ジメチル）−アミド、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル及び類似の化合物、併し特Ｋ　ａ
　−カプロラクタムなる極性溶剤が好ましい。

ビニルスルホニル−１β−スルファトエチルスルホニル
−１β−チオスルファトエチルスルホニル−又ハβ−ア
セトエチルスルホニル残基を有する１又は多棟の染料を
含有する本発明による染色配合物が妹に好ましい。

好ましい染色配合物は、アルカリリグニンスルホネート
、フェノール例えばｍ−クレゾール、ホルムアルデヒド
及び亜硫臘塩例えばＶ性亜硫酸ナトリウムからがる縮合
生成物、ナフタリン−又はアル中ル置換ナフタリンスル
ホンば−ホルムアルデヒドー縮合生成物及び特にスルホ
こはく酸篩導体特にドイツ特許明細書第２１５２４０５
号から公知である如き該誘導体及びその疎水残基が脂肪
アミンから誘導される様なスルホこは＜戚紡導体の系列
からなる陰イオン分散剤を含有する。

適尚な緩衝物質は、例えば酢酸ナトリウム及び−カリウ
ム、蓚酸ナトリウム及び−カリウム、燐酸の種々なオー
、オニ及びオニナトリウム−及びカリウム塩又はそれら
の混合物及び硼酸ナトリウム及びオー及びオニ燐酸ナト
リウムが好ましい。

シー・アイリアクティブ・イエロー６７なる染料５乃至
２５重量％、 畠−カプロラクタム５乃至１５好ましくは１０乃至２０
重量％、 スルホこはく敵肪導体の系列からなる隘イオン分散剤１
乃至１０好ましくは１乃至５重量％及び緩衝物質１乃至
６重量％を官有しそしてｐＨ−値６乃至７好ましくは４
．５乃至６．５を有する前記染料の本発明による配合物
が妹に好ましい。

本発明による液体染色配合物の製造は、上記可溶化剤、
陰イオン分散剤及び緩衝物質の併用下反応染料を水に溶
解して行われる。陰イオン分散剤を添加しない染色配合
物は、短時間又は長時間の貯蔵後染料分離を示し、その
原因は始めに飽和溶液又は貯蔵中生成した難溶性染料分
であり得る。

この染料分離は斑点のついた染色及び捺染の原因となり
えそして不安定な着色力を有する染色及び捺染の原因で
ありうる。何となれ杜液体染色配合物の場合沈殿物によ
り確かな均質性が保証されないからである。

該製造は個々の点では、反応染料塩を乾燥又は湿潤した
形態で例えば湿鈎ろ塊として溶解度高上添加ｌ＃ｊ′Ｘ
（可溶化剤）及び陰イオン分散剤の水性浴液中で室温又
はＧｂ温乃至ｈｏＣで緩衝物質と共に攪拌し、溶解しそ
して場合によシ清筺にする様に行われる。

別の製造可能性は、溶解度増大添加物質、陰イオン分散
剤及び緩衝物質を染料合成の終りに存在する染料俗液又
は−懸濁液に添加しそして場合に工す高い染料含有率の
達成のために水の一部を減圧下ｖｌｉ出するか又紘追加
的に固体の反応染料−これは合成の際得られる液液の一
部の乾燥により得られた□を導入しそして俗解すること
にある。

本発明による液体反応染料配合物は、妹に貯蔵安定性で
ありそして又品温での多遁間の貯蔵後又は室温での数ケ
月間の貯蔵後も染料が沈降しない。その上染料の反応性
はそこなわれていないので、着色力損失は生じない。

この有オリな性質に基いて本発明による配合物は天然ボ
リアばド例えば羊毛及び絹及び合成ポリアミド繊維材料
又は天然又は再生セルロースからなる繊維材料例えば羊
毛、麻、レーヨンステーグル及びビスコースレーヨン及
び繊細混合物−これは１橿又は多種の上記種類の繊維を
含有する−の染色又は捺染に殊に良好に適する。本発明
による染色配合物特にノ（ジングー及び染液及び捺染ペ
ーストの調製に適する。

以下の例により本発明を説明する。そこに記載の部及び
百分率記載は重量に関する。

例　　１ 純染料含有率７０％の粉末状シー・アイリアクティブ・
イエロー６７５９部を水２４０部中に燐は水索二ナトリ
ウム８部、１−カプロラクタム６０部及び式 ％式％ （式中Ｒは次の連鎖分布を有する脂肪アルキル残基の混
合体を示す：Ｃ，４約５％、Ｃ１１約６０％、０１ｓ　
／　ＯＩｍ不飽和約６５％）の牛脂脂肪ア「分散剤■」
と称する）の３５重蓋％水性溶液２０部を含む溶液に導
入する。５０Ｃで例時間もの攪拌及び室温に冷却の後、
溶液を別の水で４００部にする。得られる浴液は純染料
シー・アイリアクティブ・・イエロー３７１０．３重量
％を含有しそして２０Ｃで６．６のｐＨ−値を有する。

液体染色配合物は密閉容器中に於て２０Ｃで少くとも６
ケ月間又はｂｏＣで６週間貯蔵して安定であり、一方分
散剤Ｉを含有させないで製造した同一染料濃度を有する
対応する染色配合物は１乃至６日後すでに著しい染料分
離を示す。

このｐＨ−安定化溶液４部を用いて夫々染色浴、バジン
グ液及び捺染ペーストを公知及び通常の方法で製造し、
これらを反応染料に関して通常な方法で木綿上に適用し
そして固着した場合、純染料１０．重蓋Ｘを含有する粉
末１部金含有する同一濃度の染浴、パジング液又は捺染
ペーストの対応する使用下形成したものと全く同様に色
が強烈である黄色染色及び捺染を与える。

例　　２ ５．５のｐＨ−値及び７．９重量りの染料官有ＭＩ！−
を有するシー−アイリアクティブ・イエロー６７−これ
は常法で対応する出発化合物のジアゾ化及びカップリン
グにより得られたものである−の清置化水・注染ｌｐｒ
溶液５２５ｓに蓚故ナトリウム８部、６−カプロラクタ
ム６０部及び分散剤ｌの３５重量％水性浴液２０部を加
える。

この浴液からコｕＣで攪拌及び２４　ｍｂａｒの圧力下
水１１１重量部を貿去する。得られる４００部の染料両
液はシー・アイリアクチ１ブ・イエロー６７なる純染料
１０．６重蓋％を含有しそして６．１のｐＨ−億を有す
る。

液体染色配合物は例１に於て記載したのと同一の有利な
法′ｊ［′ｔ−有する。

例　　５ 例１に於て燐改水索二ナトリウム８ｓを硼酸ナトリウム
１２都に替えそしてその他μ例１に於て記載の如く実識
すれば、ｚｏＣで５．９のｐＨ−値を有しそして同一の
有利な性質を示す液体染色配合物４００部が得られる。

例　　４ 例１に於て燐ば水素二ナトリウム８部を酢ばナトリウム
１５部に替えそしてその他は例１に於て記載の如〈実施
すれば、２０Ｃで６．１のｐＨ−値を有しそして１同一
の有利な性質を示す液体染色配合物４００部が倚られる
。

例　　５ 例ＩＫ、於て分散剤Ｉの６５重ｉ＃％水性浴液ン０部を
ドイツ特許明細叢第２１５２４０５　　号の例Ｂから公
知なスルホこはく敵手エステル（以下「分散剤ｌ１ｌ）
の５５重量％水性溶液２５部に替えそしてその他は例１
に於て記載の如〈実施すれば同一の有利な性質を有する
液体染色配合物が得られる。

例　　６ 例１に於て分散剤１０．６重蓋％水性溶液２゜Ｓｔ−ス
ルホこはく敵手エステル−これはドイツ特許明細書第２
１３．！！４０３　号の物質に類似してエチレンオキシ
ド１０５モルでオキシエチル化した、メチレン橋を介し
不結合した７個のノニルフェノール残基全含有するノボ
ラックと無水マレイン酸及び並値ばす１−ＩＪウムとの
反応により製造されたものである一１０部に替えれば、
貯蔵安定性な液体染色配付物が得られる。

例　　７ ７１．５重量％の純染料含有率を有する粉末状シー・ア
イリアクティブΦレッド１７４　７゜部を水２４０部中
に燐は水素二ナトリウム６部、−一カグロラクタム６０
部及び分散剤■の６５重ｉ％水性俗液２０部を含む溶液
に導入しそして５０Ｃで何時間も攪拌して溶解する。２
０Ｃに冷却後別の水で４００部にしそして不溶解不純物
を除く。得られる浴液はシー・アイリアクティブΦレッ
ド１７４なる純染料１２．５重量％を含みそして２０Ｃ
で６．０のｐＨ−値を有する。

液体染色配合物は密閉容器中に於て室温で少くとも６ケ
月間又はｂＯＣで６週間貯蔵して安定であシ、一方分散
剤Ｈなしに装近した同一のの日後既に著しい染料分離を
示す。

このｐＨ−安定化溶液４部を用いて夫々染浴、パジング
液及び捺染ペーストを公知及び通幇の方法で製造し、こ
れらを反応染料に関して通常な方法で木綿上に適用しそ
して固着した場合、純染料５０重量％′ｆ！：官有する
粉末調整物１部を含有する同一濃度の染浴、バジング液
及び捺染ペーストの対応する使用下形成したものと全く
同様に色が強烈である赤色染色及び捺染を与える。

例　　８ ６７′Ｘの純染料含有率を有する粉末状シー・アイリア
クチイブ・レッド１８０　７５部’を水２５０Ｍ中に燐
酸水素二ナトリウム８部、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル５０１５及び分散剤Ｉの、４５重世％水性溶
液２０部を言む溶液に導入しそしてｂｏｃで何時間も攪
拌して溶解する。２０Ｃに冷却後別の水で４００部にし
そして不溶不純物を除く。

得られる液体染色配合物はシー・アイリアクティブ・レ
ッド１８０なる純染料１２．５重量％を含有し、２０Ｃ
で６．２のｐＨ−値を有しそして例１又は７に於て記載
した液体染色配合物と同一の有利な性質を有する。

；１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　反応染料の水含有液体染色配合物に於て、遊離畝
   の形で一般式（１） ％式％（１） （式中 Ｆは公知のアントラキノン−、モノ−、ジス−又はトリ
   スアゾ染料又はフタルシアニン染料の染料発色団の残基
   であシ、 ｍは１乃至８の整数を、 ｎは１乃至３の整数を意味しそして ２はモノ／Ｓロダン−ｓｙｍ　−トリアジニル−、モノ
   −、ジ・−又はトす／Ｓロケンービリミレンー、七）−
   又はジクロル−キノキサリン−又はジクロル−フタラジ
   ン−、ジクロルキノキナゾリン−又はジクｐルビリダゾ
   ンー糸又はそれらの臭素−又は弗素誘導体、スルホニル
   基含有トリアジニル−、スルホニル基含有ピリミジン−
   又はアンモニウム基官有トリアジニル−系又はピリミジ
   ン−又はアンモチウム基含有トリアジニル−系又は脂肪
   族系の繊維反応性基を示す） に相当する１又は多掘の染料５乃至５５重量％、 可溶化剤５乃至２５重量％、 陰イオン分散剤１乃至２０重ｔ％及び 緩衝物質−これは着色力を低下させる、繊維反応性基２
   との化学的反応ができない−１乃至６重量％ を含有しそしてｐＨ−値５乃至７を有することを特徴と
   する、上記配合物。 ２−　　式（１）中Ｚ５Ｚ、ビニルスルホニル、β−ク
   ロルエチルスルホニル、β−アセ）キシエチルスルホニ
   ル、β−（６−スルホベンゾイルオキシ）−エチルスル
   ホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−チオス
   ルファトエチルスルホニル、β−ホスファトエチルスル
   ホニル チルアミノ及びビニルスルホニルメチルアミノの染料を
   特徴する特許請求の範囲第１項記載の配合物。 ＆　アルカリリグニンスルホネ−１−、フェノール、ホ
   ルムアルデヒド及び亜硫酸塩からなる縮合生ｔＥ物、ナ
   フタリンスルホン鍾ーホルムアルデヒドー縮合生成物及
   びスルホこはく酸誘導体の系列からなる１又は多種の陰
   イオン分散剤を特徴する特許請求の範囲第１項記載の配
   合物。 ４、　テトラメチル尿素、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
   メチルアセドアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメ
   チレンスルホン、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチレング
   リコールジメチルエーテル及び燐酸−トリス（ジメチル
   ）−アミド及び６−カグロラクタムなる系列からなる１
   又は多種の可溶化剤を特徴する特許請求の範囲７１項記
   載の配合物。 ５、　シー・アイリアクティブ・イエロー・６７なる染
   料５乃至２５ス量％、 ８−カプロラクタム５乃至２５好ましくは１０乃至２０
   重世％、 スルホこはく酸誘導体の系列からなる陰イオン分散剤１
   乃至１０好１　１，　＜は１乃至す重量Ｘ及び緩衝特質
   １乃至６重ｔ％ を含有しぞしてｐＨ−値６乃至７好ましくは４．５乃至
   ６．５を有する、特許請求の範囲第１項記載の配合物。 ６、羊毛、絹、ポリアミド及び天然又は再生セルロース
   又は１又は多種の前記８１類の繊維を含有する繊維混合
   物からなる繊維材料全染色又は捺染するために、遊離酸
   の形で一般式（Ｉ）（Ｈｏ，８）ｍ−−一Ｆ　−−−　
   Ｚｎ（１）（式中 Ｆは公知のアントラキノン−、モノ−、ジス−又はトリ
   スアゾ染料又はフタロシアニン染料の染料発色団の残基
   であり、 ｍは１乃至８の整数を、 ｎは１乃至３の整数を意味しそして Ｚｉモノハロゲンーーートリアジニルー、七ノー、ジー
   又はトリノ・ロゲンービリジン−　　モノー又ハシクロ
   ルーキノキサリン−又はジクロル−フタラジン−、ジク
   ロルキ／キナゾリン−又はシクロルビ１ノダゾンー系又
   はそれらの臭素−又は弗素誘導体、スルホニル基含有ト
   リアジニル−、スルホニル基含有ピリミジン−又はアン
   モニウム基含有トリアジニル−系又はピリミジン−又は
   アンモニウム基含有トリアジニル−系又は脂肪族系の繊
   維反応性基を示す） に相当する１又は多種の染料５乃至６５重量％、 可溶化剤５乃至２５重量％、 陰イオン分散剤１乃至２０重−ｊｊｋｘ及び緩衝物質−
   これは着色力を低下させる、繊維反応性基２との化学的
   反応ができない１乃至６重量Ｘ を含有−しそしてｐト値６乃至７を有する、反応染料の
   水含有液体染色配合物を使用することを特徴とする、上
   記配合物の使用法。