JPS62285955A

JPS62285955A - 反応染料の液状水性組成物

Info

Publication number: JPS62285955A
Application number: JP61128805A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Yamauchi; 山内　法明; Kunihiko Imada; 今田　邦彦
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-06-03
Filing date: 1986-06-03
Publication date: 1987-12-11
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPH0781092B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】８、　発明の詳細な説明本発明は反応染料を含有する低温貯蔵安定性（こ優れた
液状水性組成物（こ関する。

下記一般式（Ｉ）Ｄ−（ＳＯ３Ｍ）ｎ　　　　　　　　（Ｉ）〔式中、Ｄ
はスルホン酸基を１〜８個有する有機　染料残基、Ｘ　
１１Ｍ−ＯＥＬ＝ＣＥｉ２　又バー（Ｊ２ＣＨ２Ｙ（Ｙ
はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）、ｎは１又
は２を表わす。〕で表わされる反応染料は特にセルロース組維の染色又は
捺染に多用されている。

このような反応染料を用いて工業的に染色又は捺染する
場合、通常水溶媒系で行なわれており普通市販されてい
る粉末状又は顆粒状の染料では、一旦熱湯により溶解し
、染色又は捺染に供されている。

一万、近年染色工場では自動化及びＦＭＳ化の動きが採
入であり、染料自動秤量システム（こ対応できる染料形
態の要求が増大している。

反応染料の液状水性組成物は取扱い時に粉塵飛散による
作業朦境の汚染もｌＪ＜。溶解プロセスが不要で省力化
、省エネルギー化に寄与するのみならず液状である時性
を生かし、自動秤量システムにも対応が若易に可能であ
り、現在ではより好ましい染料の商品形態として注目さ
れ、液状水性組成物の工業化への要求が増大している。

しかるに反応染料の液状水性組成物は、常温条件下では
比較的安定であるが、工業的な製品は製造、保管、運搬
、貯蔵等の取扱いに際し、冬期は５℃以下の低温条件下
に置かれろことが多い。その場合反応染料の液状水性組
成物は、その反応染料の溶解度が低下し、染料の結晶を
析出して沈澱を起こす。低温で染料の結晶が析出した場
合、結晶が析出した状態のままで染色に供することは計
量の面から不適当であり、また自動秤量装置を使用する
場合には、計量面での問題のみならず、パイプのつまり
などのトラブルも起こす。更にもし結晶を再溶解して、
もとの均一な液状染料に戻そうとする場合には、８０’
Ｃ程度まで加熱する必要があり、振作面および染料自体
の高温安定性の面で不都合が多い。

本発明者らは、か＼ろ低温貯蔵安定性の問題はとりわけ
、前記一般式（ｐ″′Ｃ表わされろ反応染料がその製造
工程で芒硝を副生する製造方法によって製造されたもの
である場合に著しいことに看目し、低温貯蔵安定性に優
れた前記一般式ＣＩ）で表わされる反応染料の液状水性
組成物を見出すために鋭意検討した結果、芒硝含量が特
定値以下の組成物が目的に適うことを見出し本発明を完
成するに至り１こ。

本発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされる反応染料の少
なくとも１ｍを５〜５０重量％、およびラクタム類又は
アミンアルコール類の少なくとも１ｍを０．１〜２Ｏｆ
ｆｉ量％含有してなる組成物にして、芒硝含量が２．５
ｍｊＨｂ以下である反応染料の液状水性組成物を提供す
る。

本発明において、一般式ＬＩ）で表わされる染料につい
て、スルホン酸を有する有機染料の残基りとしては、モ
ノアゾ、ジスアゾなどのポリアゾ染料、金属錯塩モノア
ゾ染料又はジスアゾ染料、金属ホルマザン、アントラキ
ノン、金属フタロシアニン、スチルベン、オキサジン、
ジオキサジン、トリフェニルメタン、フェナジン、キサ
ンチン、チオキサンチン、ナフトキノン、ピレンキノン
、ペリレンテトラカルボイミド、ニトロ又はアゾメチン
などの染料残基が例示される。なお金属錯塩、金属ホル
マザン及び金属フタロシアニン系染料の中心原子として
は、Ｃｕ％Ｏｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ　　などを挙げろこ
とができる。

またＸは基−ＣＨ＝　ＣＨ２又は基−０Ｈ２Ｃ旦２Ｙを
表わしここにＹはアルカリで脱離する基であり、例えば
硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル
基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれに該当する
。

本発明において用いられる反応染料は、前記一般式（Ｉ
）で表わされるいずれのものでもよいが、特に、その製
造工程において芒硝を副生ずる製造方法によって製造さ
れるものであって、具体的には、遊離酸の形で下記（υ
〜（７）式で表わされろ反応染料ａ０■ ＣｏＵＬ（ｌｉ３また本発明に使用するラクタム類としては、ε−カプロ
ラクタム、ｒ−カプロラクタム、δ−カプロラクタム、
ｒ−パレロラクタム、γ−ブチロラクタムなどが挙げら
れ中でもむ一カプロラクタムが好ましい。

さらにアミノアルコール類としては、トリエタノ−ルア
疋ン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミン、ト
リエタノールアミンのグリコール酸塩などが挙げられ中
でもトリエタノールアミンが好ましい。

本発明の染料組成物のｖ３製に当っては、公知の方法に
よる合成段階で得られた反応液（その場合、水の量が規
定より多い時は適当な染料含量になるまで濃縮・・・・
・・例えば真空下に水の一部を留去するか、その染料溶
液の一部を乾燥して得られた粉末染料を残りの染料溶液
に添加するなどして濃度を調整する０　）をそのまま、
又は染料の反応液から染料分を分離する通常の方法、即
ら塩析、濾過により得られたウェットケーキを水に再溶
解して得１こ染料溶液、あるいはウェットケーキを乾燥
させたものを水に再溶解して得た染料溶液を用いる。

この場合、芒硝を副生ずる合成方法によって得られた染
料の溶液は、通常、５Ｉｔ量％以上の芒硝を含有してい
るから、この芒硝含量を２．５重量％以下、好ましくは
２重量％以下に調整する必要がある。

この芒硝含量の調整は、逆浸透膜脱塩法、電気透析法、
溶解度差を応用する冷却法など公知のいずれの方法によ
ってもよいが、工業的には冷却法によるのが好ましい。

冷却法による場合は、上記した染料溶液にラクタム類又
はアミノアルコール類の少なくとも１種の所要量の全量
又は１部を添加し均一な溶液としｔコ後、−１０℃〜５
℃に冷却し１〜ＩＯ時間保冷することにより芒硝を含む
無機塩を晶析せしめ濾過などの方法で染料液と分離する
ことが好ましい。

本発明の染料組成物の調製に当って用いられろラクタム
類又はアミノアルコール類の使用態は、染料組成物の重
量に対し０．１〜２０重ｉ１％、好ましくは０．５〜８
重盆％である。

本発明の染料組成物は、上述の染料溶液にラクタム類又
はアミノアルコール類の少なくとも１種を添加し均一な
溶液とすることによって製造されるか、望ましくは、通
常の鉱酸又はアルカリを用いてｐＨ値を８〜７１こ調製
する。また、本発明の染料組成物は、所望により、更に
ｐＨ緩批剤などを含有してもよい。

このようにして製造された一般式ＣＩ）で表わされる反
応染料の液状水性組成物は、５℃以下の低温において長
１期間、例えは５℃において２ケ月間保存しても染料の
結晶を析出することなく安定である。

さらに本発明の液状水性組成物は低い粘度（Ｉ０Ｃｐ８
以下）で、長期１こ渡って安定であることより種々の自
ｗＪ秤量装置にｊ用でき、その工業的な応用価値は極め
て高いものである。

また本発明の反応染料の欣状水性組成物は天然又は再生
のセルロース繊維あるいは羊毛、絹、合成ポリアミドな
どの繊維の染色および捺染において、通常の粉末品と全
く変らない染色性を示す。

以下、実施例（こより本発明をより詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１公知の方法で合成された遊離酸の形で（Ｉ）式で表わさ
れる染料の反応液（染料分２０７１ｔｍ％、食塩０２重
量％、芒硝８，０部量％含有の水溶液）９９０重量部（
こε−カプロラクタム１０重量部を添加溶解させ、０℃
に冷却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させた
。この間染料は晶析されることなく安定で染料液と無機
塩の分離が効率的に実施された。

この脱塩染料液（染料分２２１量％、食塩０．２重量％
、芒硝１．８部斧％）９５０重輩部を１０％硫酸で染料
液のｐＨ値を５．３に調整し全量を水で１、０００重層
部とした７この染料液の一部を０℃で２ケ月間貯蔵した
が、染料の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保
った。

実施例２公知の方法で合成されｔコ遊ｎＥ徴の形で（７ン式で表
わされる染料の反応液（染料分１７道塁％、食塩２．２
Ｍ詰％、芒硝８．０１丞％含有の水溶液）をポリアクリ
ルニトリルを素材とする逆浸透膜を用いて脱塩を行ない
、染料分２２Ｍｍ％、食塩０．２重量％、芒硝２．４重
量％含有の染料液を得１こ。この染料液９００重量部に
ε−カブａラクタム１ＯＮ量置部添加溶解溶解させ、さ
らに酢酸ナトリウム５重量部を添加溶解し、１０９ｂ硫
徴で染料液のｐＨ値を４．８に調整、全量を水でｔ、ｏ
ｏｏ重量部とした。この染料液の一部を０℃で２ケ月間
貯蔵したが、染料の結晶を析出することなく安定な溶解
状態を保った。

実施例３公知の方法で合成された遊離酸の形で（］）式で表わさ
れろ染料の反応液（染料分２０重量％、食塩０、２重量
％、芒硝８．０重量％含有の水溶液）９９０重量部にε
−カプロラクタム１０重量部を添加溶解させ、０℃に冷
却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させた。こ
の同染料は晶析されることなく安定で染料液と無機塩の
分離が効率的に実施された。

この脱塩染料液（染料分２２Ｋｍ％、食塩０．２重量％
、芒硝１．８重量％、と−カプロラクタムｔ、ｉｉｓ％
）９５０ｍｎ部にε−カプロラクタム１９重ゑ部を添加
溶解し１０％ＰＣ酸で染料液のｐＨ値を５．０に調整し
全量を水で１，０００２Ｒ部としｔこ。この染料液の一
部を０℃で２ケ月間貯蔵したが、染料の結晶を析出する
ことなく安定な溶解状態を保った。

実施例４公知の方法で合成された遊離酸の形で（２）式で表わさ
れろ染料の反応液（染料分２４１ｆｆｉ　ｓ多、食塩０
．０５［１％、苦情５．５１清％、酢酸ナトリウムｏ、
ｓｉａ％含有の水溶液）９９０重量部にε−カプロラク
タム１０１遺部を添加溶解させ、０℃に冷却後約５時間
保冷を行なって芒硝結晶を析出させた。この同染料は晶
析されることなく安定で染料液と無機塩の分離が効率的
に実施された。

この脱塩染料液（染料分２６重量％、食ｍ０．０５重量
％、芒硝１．５重１％）９７０ｉ量部を１０９６硫酸で
染料液のｐＨ値５．０１ζ調整し全１を水で１、０００
　！置部とした。この染料液の一部を０℃で２ケ月間貯
蔵したが、染料の結晶を析出することなく安定な溶解状
態を保った。

実施例５公知の方法で合成された遊離酸の形で（３）式で表わさ
れろ染料の反応液（染料分１５重量％、食塩０．５Ｍ凰
％、芒硝ｌＯｖ量％含有の水溶液）９８０重量部にＣ−
カプロラクタム２０重量部を添加溶解させ、０℃に冷却
後約６時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させた。この
同染料は晶析されることなく安定で染料液と無機塩の分
離が効率的に実施された。

この脱塩染料液（染料分１７重量％、食塩０．５ｌ１％
、芒硝２．０重ｊＩ９ｂ）９５０重量部に酢酸ナトリウ
ム２０重量部添加溶解し、１０％硫駿で染料液のｐＨ値
を　４．５に調整し全量を水で１，０００！量部とした
。この染料液の一部を５℃で２ケ月間貯蔵したか、染料
の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保つｆこ。

実施例６公知の方法で合成された遊＊酸の形で（Ｉ）式で表わさ
れる染料の反応液（染料分２０重量％、食塩０、２１負
％、芒硝８，０重量％含有の水溶液）９９０″Ｍ量部に
トリエタノールアミン１０ｉｉ部を添加溶解させ、Ｏ″
Ｃ１こ冷却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出さ
せｔ：。この同染料は晶析されろことなく安定で染料液
と無機塩の分離か先率的に実施された。

この脱塩染料液（染料分２２重世％、食塩０．２重量％
、芒硝２．０Ｔｈｆｆｉ％、トリエタノールアミン１．
１重量％）９５０重量部を１０％硫酸で染料液のｐＥＩ
値を５．１に調整し全量を水で１，０００重量部としｆ
こ。この染料液の一部を０℃で２ケ月間貯蔵し１こが、
染料の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保った
。

実施例７公知の方法で合成された遊離酸の形で（４）式で表わさ
れる染料の反応液（染料分２２ＭＩｋ％、食塩０．１重
量％、芒硝６．５重ｆｉ％含有の水溶液）９７０重量部
にε−カプロラクタム８０重重量を添加溶解させ、−８
℃に冷却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させ
ｔこ。この間染料は晶析されろことなく安定で染料液と
無機塩の分離が効率的に実施されｔこ。

この脱塩染料液（染料分２５重量％、食塩０．１重量％
、芒硝１．５重量％）９９０重量部を１０％硫酸で染料
液のｐＥｔ値を５．５に調整し全１を水でｉ、　ｏ　ｏ
　ｏ重量部とした。この染料液の一部を０℃で２ケ月間
貯蔵したが、染料の結晶を析出することなく安定な溶解
状態を保った。

実施例８公知の方法で合成された遊離酸の形で（５）式で表わさ
れる染料の反応液（染料分１５重量％、食塩０、７　Ｍ
量％、芒硝８．５重量％含有の水溶液）９８０重量部に
Ｃ−カプロラクタム２０Ｍ量部を添加溶解させ、０℃に
冷却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させた。

この間染料は晶析されることなく安定で染料液と無機塩
の分離が効率的に実施された。

この脱塩染料液（染料分１７ｉｊ１％、食塩０．７重量
％、芒硝１．５重１％）９５０［１部に酢酸ナトリウム
２０ｉｌｉｊ１部添加溶解し１０％硫酸で染料液のｐＨ
値を４．８に調整し全１を水で１，０００重量部とした
。この染料液の一部を５℃で２ケ月間貯蔵したが、染料
の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保った。

実施例９公知の方法で合成された遊ａ］にの形で（６）式で表わ
される染料の反応液（染料分１２ｍｍ％、食塩０．８重
量％、芒硝１ＯＮｉｉ％含有の水溶ｇ）９７０重量部に
ｔ−カプロラクタム８０這澁部を添加溶解させ、０℃に
冷却後約５時間保冷を行なって芒硝結晶を析出させた。

この脱塩染料液（染料分１４重量％、食塩０８Ｍ没％、
芒硝２．ＯＭた％）９５０重１部に酢酸ナトリウム２０
重量部添加溶解し１０％硫酸で染料液のｐＨ値を５．０
に調整し全量を水で１．０００　重量部とした。この染
料液の一部を５℃で２ケ月間貯蔵したが、染料の結晶を
析出することなく安定な溶解状態を保つ１こ。

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ）Ｄ−（ＳＯ＿２Ｘ）＿ｎ（ I ）〔式中、Ｄはスルホン酸基を１〜３個有する有機染料残
基、Ｘは基−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙ
（Ｙはアルカリの作用で脱離する基を表わす。）、ｎは
１又は２を表わす。〕で表わされる反応染料の少なくとも１種を５〜５０重量
％、およびラクタム類又はアミノアルコール類の少なく
とも１種を０．１〜２０重量％含有してなる組成物にし
て、芒硝含量が２．５重量％以下である反応染料の液状
水性組成物。