JPS588705A - α−オレフインの重合方法 - Google Patents
α−オレフインの重合方法Info
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- JPS588705A JPS588705A JP10627781A JP10627781A JPS588705A JP S588705 A JPS588705 A JP S588705A JP 10627781 A JP10627781 A JP 10627781A JP 10627781 A JP10627781 A JP 10627781A JP S588705 A JPS588705 A JP S588705A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の活性化チタン化合物、有機アルミニウム
化合物及び電子供与性化合物からなる高活性触媒の存在
下で高度の立体規則性を有するＩすα−オレフィンを製
造スル方法にかんするっ ハロゲン化マグネシウムなどの担体に遷移金属ハロゲン
化物を担持した固体触媒と有機アルミニウム化合物及び
電子供与体からなる触媒系を用いて遷移金属当り高収率
でα−オレフィンを重合する方法が提案されて以来（％
公昭３９−１２１０５）、多くの改良方法が開発され、
触媒当シ高収率で且つ高い立体規則性のポリα−オレフ
イ／を与える方法が知られている。
化合物及び電子供与性化合物からなる高活性触媒の存在
下で高度の立体規則性を有するＩすα−オレフィンを製
造スル方法にかんするっ ハロゲン化マグネシウムなどの担体に遷移金属ハロゲン
化物を担持した固体触媒と有機アルミニウム化合物及び
電子供与体からなる触媒系を用いて遷移金属当り高収率
でα−オレフィンを重合する方法が提案されて以来（％
公昭３９−１２１０５）、多くの改良方法が開発され、
触媒当シ高収率で且つ高い立体規則性のポリα−オレフ
イ／を与える方法が知られている。
本発明者らは先きに、（４）ノ・ロダン化マグネシウム
、オルソカルがン酸エステル及ヒハロダ／化炭化水素を
共粉砕して得られる生成物をハログ／化チタンに接触さ
せて得られる活性化チタン化合物と（Ｂ）有機アルミニ
ウム化合物及び（０電子供与性化合物からなる触媒系が
触媒当シ極めて高い収率で且つ立体規則性の高いポリα
−オレフィンを与えることを見出し、特願昭５５−９３
８７８ （昭和５５年７月１１日出願）として出願され
ている。
、オルソカルがン酸エステル及ヒハロダ／化炭化水素を
共粉砕して得られる生成物をハログ／化チタンに接触さ
せて得られる活性化チタン化合物と（Ｂ）有機アルミニ
ウム化合物及び（０電子供与性化合物からなる触媒系が
触媒当シ極めて高い収率で且つ立体規則性の高いポリα
−オレフィンを与えることを見出し、特願昭５５−９３
８７８ （昭和５５年７月１１日出願）として出願され
ている。
しかしこの触媒を用いて得られたポリマーにおいてもア
タクチックポリマーを全く除去することなくフィルム用
など高い立体規則性を必要とする用途に使用することは
困難である。
タクチックポリマーを全く除去することなくフィルム用
など高い立体規則性を必要とする用途に使用することは
困難である。
本発明の目的は、一層高い立体規則性を有し且つ触媒当
シ高収率でポリ−α−オレフィンを製造する方法を提供
することにある。
シ高収率でポリ−α−オレフィンを製造する方法を提供
することにある。
本発明は担体型チタン触媒成分、有機アルミニウム化合
物及びＣ−Ｎ又はＣ−Ｏ結合な含有する化合物からなる
触媒系を用いるα−オレフィンの立体規則性重合方法に
おいて、該担体型チタン触媒成分として、（ａ）ハロダ
ン化マグネつウム、（ｂ）一般式Ｘ’Ｃ（ＯＲＪ３（３
） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基 ＸＩは
水素又は炭素数１〜１２の炭化水素残基を示す）で示さ
れるオルソカルボン酸エステル、（Ｃ）ハロゲン化炭化
水素及び（ｄ）炭素数１〜２０のアルコールを共粉砕し
た後（、）ハロｒノ化チタンと接触処理して得られた活
性化チタン化合物を用いることを特徴とするものである
。
物及びＣ−Ｎ又はＣ−Ｏ結合な含有する化合物からなる
触媒系を用いるα−オレフィンの立体規則性重合方法に
おいて、該担体型チタン触媒成分として、（ａ）ハロダ
ン化マグネつウム、（ｂ）一般式Ｘ’Ｃ（ＯＲＪ３（３
） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基 ＸＩは
水素又は炭素数１〜１２の炭化水素残基を示す）で示さ
れるオルソカルボン酸エステル、（Ｃ）ハロゲン化炭化
水素及び（ｄ）炭素数１〜２０のアルコールを共粉砕し
た後（、）ハロｒノ化チタンと接触処理して得られた活
性化チタン化合物を用いることを特徴とするものである
。
かくて本発明の特徴は特に活性化チタン触媒成分の製造
のだめの共粉砕時にオルソカルがン酸エステルとハロダ
ン化炭化水素とアルコールを共存させることにより、そ
れぞれ単独では得られない効果を達成することにある。
のだめの共粉砕時にオルソカルがン酸エステルとハロダ
ン化炭化水素とアルコールを共存させることにより、そ
れぞれ単独では得られない効果を達成することにある。
本発明において活性化チタン触媒成分の製造原料として
使用されるオルソカルボ／酸エステルは一般式 ％式％） （式中Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘｌは水
素又は炭素数１〜１２の炭化水素残基である）で示され
る化合物であシ、具体的（４） にはＨＣ（ＯＣｚＨｓ）ｓ ｓ ＣＨａＣ（ＯＣｚＨｓ
）ｓ、Ｃ２Ｈａ Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）３ ｓ Ｃ３ＨｔＣ
（ＯＣｚＨｓ）ｓ、ＣｅＨｓＣ（ＯＣＨａ）ｓ ％ Ｃ
５ＨｓＣ（ＯＣ２Ｈ５）３ 、Ｐ−Ｃｌ０Ｈ７Ｃ（ＯＣ
Ｈ３）ｓ 、Ｃｌ０Ｈ７Ｃ（ＯＣＲＩ）３などが例示さ
れる。
使用されるオルソカルボ／酸エステルは一般式 ％式％） （式中Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘｌは水
素又は炭素数１〜１２の炭化水素残基である）で示され
る化合物であシ、具体的（４） にはＨＣ（ＯＣｚＨｓ）ｓ ｓ ＣＨａＣ（ＯＣｚＨｓ
）ｓ、Ｃ２Ｈａ Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）３ ｓ Ｃ３ＨｔＣ
（ＯＣｚＨｓ）ｓ、ＣｅＨｓＣ（ＯＣＨａ）ｓ ％ Ｃ
５ＨｓＣ（ＯＣ２Ｈ５）３ 、Ｐ−Ｃｌ０Ｈ７Ｃ（ＯＣ
Ｈ３）ｓ 、Ｃｌ０Ｈ７Ｃ（ＯＣＲＩ）３などが例示さ
れる。
またハロゲン化炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素などの炭化水素の水素が
へロダン原子で置換されたものであシ、特に炭素数１〜
２ｏの炭化水素の水素の１〜１０個がハログ／原子で置
換されたものが好ましい。具体的には、１゜１−ジクロ
ロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロ
ブタ／、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラブロモエタン
、パークロルエチレン、α、α−ジクロロトルエン、α
。
環族炭化水素、芳香族炭化水素などの炭化水素の水素が
へロダン原子で置換されたものであシ、特に炭素数１〜
２ｏの炭化水素の水素の１〜１０個がハログ／原子で置
換されたものが好ましい。具体的には、１゜１−ジクロ
ロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロ
ブタ／、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラブロモエタン
、パークロルエチレン、α、α−ジクロロトルエン、α
。
α、α−トリクロロトルエン、α、α、α。
４−７−トラクロロトルエン、α、α、α、α′。
α′、α′−へギサクロロキシレンなどが例示される。
更に、担体として使用されるハロゲン化マクネシウムは
実質的に無水のハロダン化マグネつウムが好ましく、特
に塩化マグネシウムが好ましい。
実質的に無水のハロダン化マグネつウムが好ましく、特
に塩化マグネシウムが好ましい。
まだ、共粉砕時に共存させるアルコールとしては炭素数
１〜２ｏの少なくとも１つのＯＨ基を含有する化合物で
あシ、脂肪族、脂環族、芳香族の１価のアルコール又は
多価のアルコールが用いられる。具体例としては、メタ
ノール、エタノール、プロノぐノール、ブタノール、ヘ
キサノール、エチレングリコール、シクロヘキシルアル
コール、フェノール、クレゾール、等が用いられる。
１〜２ｏの少なくとも１つのＯＨ基を含有する化合物で
あシ、脂肪族、脂環族、芳香族の１価のアルコール又は
多価のアルコールが用いられる。具体例としては、メタ
ノール、エタノール、プロノぐノール、ブタノール、ヘ
キサノール、エチレングリコール、シクロヘキシルアル
コール、フェノール、クレゾール、等が用いられる。
本発明の活性チタン成分（以下Ａ成分という）の調製方
法について以下に説明する。
法について以下に説明する。
まず（、）ハロ）ｌ′ａ／化マグネシウム、（ｂ）オル
ソカルボン酸エステル、（ｃ）ハロゲン化炭化水素、（
ｄ）アルコールからなる混合処理物を調製する。
ソカルボン酸エステル、（ｃ）ハロゲン化炭化水素、（
ｄ）アルコールからなる混合処理物を調製する。
この調製方法は上記囲者を共粉砕する方法である。この
粉砕はが−ルミル、振動ミル等の粉砕機を用いて行われ
る。粉砕操作は真空又は不活性ガス雰囲気中で行なわれ
、酸素や水分が実質的に不存在下で行わなければならな
い。粉砕条件については、特に制限はないが温度は０℃
から８０℃の範囲が一般的であシ粉砕時間は粉砕機の種
類によって異なるが通常は２〜１００時間程度である。
粉砕はが−ルミル、振動ミル等の粉砕機を用いて行われ
る。粉砕操作は真空又は不活性ガス雰囲気中で行なわれ
、酸素や水分が実質的に不存在下で行わなければならな
い。粉砕条件については、特に制限はないが温度は０℃
から８０℃の範囲が一般的であシ粉砕時間は粉砕機の種
類によって異なるが通常は２〜１００時間程度である。
粉砕の際の（ｂ）オルソカルボ／酸ニステルト（ａ）７
１０ｒン化マグネシウムとの使用量比は特に限定を要し
ないが、好ましくは、（ａ）ノーロダン化マグネシウム
１モル当、９０．０２〜０．２０モルであり、又、（ｃ
）ノ・口ｒ／化炭化水素の（、） ノ・ロダン化マグネ
シウムに対する量比も特に限定を要しないが（、）ハロ
ダン化マグネシウムつモル当り０．０１〜０．２０モル
でおる。さらに（ｄ）アルコールの（ａ）ハロゲノ化マ
グネシウムに対する量比も特に限定しないが好ましくは
０８０１〜０．２０モルである。
１０ｒン化マグネシウムとの使用量比は特に限定を要し
ないが、好ましくは、（ａ）ノーロダン化マグネシウム
１モル当、９０．０２〜０．２０モルであり、又、（ｃ
）ノ・口ｒ／化炭化水素の（、） ノ・ロダン化マグネ
シウムに対する量比も特に限定を要しないが（、）ハロ
ダン化マグネシウムつモル当り０．０１〜０．２０モル
でおる。さらに（ｄ）アルコールの（ａ）ハロゲノ化マ
グネシウムに対する量比も特に限定しないが好ましくは
０８０１〜０．２０モルである。
次に（、）ハロダン化マグネシウム、 （ｂ）オルソカ
ルボン酸エステル ｋ） ／％ロｒン化炭化水素及び（
ｄ）アルコールから上記共粉砕で調製した（７） 混合処理物とノ・ロダン化チタンとの接触処理を行う。
ルボン酸エステル ｋ） ／％ロｒン化炭化水素及び（
ｄ）アルコールから上記共粉砕で調製した（７） 混合処理物とノ・ロダン化チタンとの接触処理を行う。
この処理に使用するノ・ロダン化チタ／としては四塩化
チタン、四臭化ナタ７などがおり、四塩化チタンが特に
好ましい。この処理は−Ｆ記共粉砕組成物をハロダン化
チタンに懸濁し、０℃から２００℃、好ましくは５０〜
１３５℃の温度で接触させた後固体物質を分離し乾燥す
るか又は不活性溶媒で洗浄して遊離のハロゲン化テタ／
を除去することによシ本発明の活性化チタン成分を得る
。ハロダン化チタンで処理する際不活性溶媒でノ・ロダ
ン化チタンを希釈したものを用いることももちろん可能
である。ここで言う不活性溶媒とは脂肪族、脂環族、芳
香族の炭化水素又はそれらの混合物である。
チタン、四臭化ナタ７などがおり、四塩化チタンが特に
好ましい。この処理は−Ｆ記共粉砕組成物をハロダン化
チタンに懸濁し、０℃から２００℃、好ましくは５０〜
１３５℃の温度で接触させた後固体物質を分離し乾燥す
るか又は不活性溶媒で洗浄して遊離のハロゲン化テタ／
を除去することによシ本発明の活性化チタン成分を得る
。ハロダン化チタンで処理する際不活性溶媒でノ・ロダ
ン化チタンを希釈したものを用いることももちろん可能
である。ここで言う不活性溶媒とは脂肪族、脂環族、芳
香族の炭化水素又はそれらの混合物である。
本発明で使用される有機アルミニウム化合物（以下（Ｂ
）成分という）としては、一般式Ｎ Ｒ２ｍ Ｘ ”
３ ｍ （式中゛：Ｒ２は炭化水素残基、Ｘ２はアル
コキシ基、水素、又は）・ロダン原子、ｍは１．５≦ｍ
≦３の正数）で示されるも（８） ので、例えばトリエチルアルミニウム、トリーｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリイソブチ、レアルミニウム、トリ
ーｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、ジエチルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどが単独で又は２種以上混
合して用いられる。
）成分という）としては、一般式Ｎ Ｒ２ｍ Ｘ ”
３ ｍ （式中゛：Ｒ２は炭化水素残基、Ｘ２はアル
コキシ基、水素、又は）・ロダン原子、ｍは１．５≦ｍ
≦３の正数）で示されるも（８） ので、例えばトリエチルアルミニウム、トリーｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリイソブチ、レアルミニウム、トリ
ーｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、ジエチルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどが単独で又は２種以上混
合して用いられる。
更に、Ｃ−０又はＣ−Ｎ結合を含有する化合物（以下（
０成分という）としては、有機エステル類又は芳香族オ
ルソカルがン酸エステル類又は少なくとも１つのアルコ
キシ基が直接ケイ素と結合したケイ素化合物等である。
０成分という）としては、有機エステル類又は芳香族オ
ルソカルがン酸エステル類又は少なくとも１つのアルコ
キシ基が直接ケイ素と結合したケイ素化合物等である。
より具体的にはアニス酸メチル、アニス酸エチル、トル
イル酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、オル
ソ安息香酸メチル、オルソトルイル酸メチル、テトラエ
トキシシラン、トリエトキシフェニルシラ／、ゾエトキ
シジメチルシ２／、ジエチルアニリ／、ヘギサメチルリ
ン酸アミド等が挙げられる。
イル酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、オル
ソ安息香酸メチル、オルソトルイル酸メチル、テトラエ
トキシシラン、トリエトキシフェニルシラ／、ゾエトキ
シジメチルシ２／、ジエチルアニリ／、ヘギサメチルリ
ン酸アミド等が挙げられる。
上を己囚、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の組み合せ順序は任
意であるが、特に（Ｃ）成分の一部或は全部を前記（４
）成分と（ｎ）成分を接触させる際に存在させることが
好ましい。（Ｃ）成分の使用量はハロダン化マグネシウ
ム１つル当、６ｏ、ｉ〜４モルであることが望ましい。
意であるが、特に（Ｃ）成分の一部或は全部を前記（４
）成分と（ｎ）成分を接触させる際に存在させることが
好ましい。（Ｃ）成分の使用量はハロダン化マグネシウ
ム１つル当、６ｏ、ｉ〜４モルであることが望ましい。
まだ（Ｂ）成分については活性チタン成分中のチタン原
子に対する有機アルミニウム化合物の使用モル比は任意
であるが、一般には１〜５００程度である。
子に対する有機アルミニウム化合物の使用モル比は任意
であるが、一般には１〜５００程度である。
本発明の方法は一般式Ｒ−ｃＨ＝ｃａｚ（ただしＲは炭
素数１〜１０のアルキル基を示す）で示されるα−オレ
フィン或はエチレンの単独重合、及びα−オレフィン相
互の共重合、又はエチレンとの共重合に利用される。上
記α−オレフィンとしてはゾロビレ／、ブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチルペンテ／−１などが挙げられる
。
素数１〜１０のアルキル基を示す）で示されるα−オレ
フィン或はエチレンの単独重合、及びα−オレフィン相
互の共重合、又はエチレンとの共重合に利用される。上
記α−オレフィンとしてはゾロビレ／、ブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチルペンテ／−１などが挙げられる
。
本発明の方法による重合反応は従来技術に於て通常行わ
れている方法及び条件が採用できる。その際の重合温度
は０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃の範囲である
。
れている方法及び条件が採用できる。その際の重合温度
は０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃の範囲である
。
重合反応では一般に脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素
類又はそれらの混合物を溶媒として使用することができ
、たとえばプロパン、ヘキサン、ヘノタン、シクロヘキ
ザン、ベンゼン、トルエン等及びそれらの混合物が好ま
しく用いられる。また液状のモノマー自身を溶媒として
用いる塊状重合法で行うこともできる。さらに溶媒が実
質的に存在しない条件すなわちガス状モノマーと触媒を
接触させる、いわゆる気相重合法で行うこともできる。
類又はそれらの混合物を溶媒として使用することができ
、たとえばプロパン、ヘキサン、ヘノタン、シクロヘキ
ザン、ベンゼン、トルエン等及びそれらの混合物が好ま
しく用いられる。また液状のモノマー自身を溶媒として
用いる塊状重合法で行うこともできる。さらに溶媒が実
質的に存在しない条件すなわちガス状モノマーと触媒を
接触させる、いわゆる気相重合法で行うこともできる。
本発明の方法に於て生成するポリマーの分子量は反応様
式、触媒、重合条件によって変化するが、必要に応じて
例えば水素、ハロダン化アルキル、シアルギル亜鉛など
の添加によって制御することもできる。
式、触媒、重合条件によって変化するが、必要に応じて
例えば水素、ハロダン化アルキル、シアルギル亜鉛など
の添加によって制御することもできる。
本発明の方法な用いることによシ、ポリマーの物性に悪
影響を与える非結晶性ポリ−α−オレフィンを実質的に
除去する必要のない高結晶性ポリ−α−オレフィンを触
媒当り高収率で得ることができ実用両値が非常に高いつ
（１１） 以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。
影響を与える非結晶性ポリ−α−オレフィンを実質的に
除去する必要のない高結晶性ポリ−α−オレフィンを触
媒当り高収率で得ることができ実用両値が非常に高いつ
（１１） 以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。
実施例１
（Ａ） 直径１２關の鋼球８０個の入った内容積６０
０−の粉砕用ポットを装備した振動ミルを用意する。こ
のポット中に窒素雰囲気中で塩化マグネシウム２０ｆ１
、オルソ酢酸エチル２ｍ／、１．２−ソクロロエタ７４
ｔｄ 。
０−の粉砕用ポットを装備した振動ミルを用意する。こ
のポット中に窒素雰囲気中で塩化マグネシウム２０ｆ１
、オルソ酢酸エチル２ｍ／、１．２−ソクロロエタ７４
ｔｄ 。
エタノール０．１１Ｒｔを加え４０時間粉砕した。
２００−丸底フラスコに上記粉砕処理物１０ｇ１四塩化
チタン５０ｍを加えて８０℃で２時間攪拌した後デカン
テーショ／によって上澄液を除き、次にｎ−ヘプタ／１
００−を加えて室温で１５分間攪拌ののちデカンテーシ
ョンで上澄液を除く洗浄操作を７回縁シ返した後さらに
ｎ−へブタン１００ゴを追加して活性チタン成分スラリ
ーを得た。この活性チタン成分スラリーの一部をサンプ
リングしｎ−へブタンを蒸発させ分析したところ活性チ
タン成分中に（１２） １、５６ ％の几を含有していた。
チタン５０ｍを加えて８０℃で２時間攪拌した後デカン
テーショ／によって上澄液を除き、次にｎ−ヘプタ／１
００−を加えて室温で１５分間攪拌ののちデカンテーシ
ョンで上澄液を除く洗浄操作を７回縁シ返した後さらに
ｎ−へブタン１００ゴを追加して活性チタン成分スラリ
ーを得た。この活性チタン成分スラリーの一部をサンプ
リングしｎ−へブタンを蒸発させ分析したところ活性チ
タン成分中に（１２） １、５６ ％の几を含有していた。
（Ｂ） 内容積５１の５ＵＳ−３２製オートクレーブ
中に窒素雰囲気下ｎ−へブタン１１上記活性チタン成分
５０ｍ９、トリエチルアルミニウム０，２０ＩＩ＋７！
、ジエチルアルミニウムクロライド０．２４ｍｇ、ｐ−
）ルイル酸メチ／Ｌ＝０．１４−を装入した。オートク
レーブ内の窒素を真空ポンプで排気したのちプロピレン
を１．５＃装入した後、水素を２Ｎｌ装入し、オートク
レーブの内容物を加熱し５分後内部温度を７５℃まで昇
温し、７５℃に内部温度に保ちながら重合を２時間続け
た。オートクレーブを冷却した後未反応のプロピレンを
パージして内容物を取り出し６０℃で減圧乾燥して白色
粉末のポＩＪ ｆロピレ：ｙ ６２０ ｇを得た。この
ポリプロピレンの沸騰ｎ−へシタ／抽出残ポリマーの割
合（以下パウダーＩＩと略記する。）９７．５チ、かさ
比重ｏ、４５ｆｌ／ｍｌ、極限粘度数（１３５℃、テト
ラリン中で測定、以下同様）１．５２であった。又重合
反応での触媒の重合活性は、６２００１７／１−ａａｔ
、ｈ、であシ、活性チタン触媒当シの収率は１２４００
、ｌｉ’／ 、！ｌｉ’ ｃｕｔ （７９５ｋｆ／
ｆｌ −Ｔｔ ）であった。
中に窒素雰囲気下ｎ−へブタン１１上記活性チタン成分
５０ｍ９、トリエチルアルミニウム０，２０ＩＩ＋７！
、ジエチルアルミニウムクロライド０．２４ｍｇ、ｐ−
）ルイル酸メチ／Ｌ＝０．１４−を装入した。オートク
レーブ内の窒素を真空ポンプで排気したのちプロピレン
を１．５＃装入した後、水素を２Ｎｌ装入し、オートク
レーブの内容物を加熱し５分後内部温度を７５℃まで昇
温し、７５℃に内部温度に保ちながら重合を２時間続け
た。オートクレーブを冷却した後未反応のプロピレンを
パージして内容物を取り出し６０℃で減圧乾燥して白色
粉末のポＩＪ ｆロピレ：ｙ ６２０ ｇを得た。この
ポリプロピレンの沸騰ｎ−へシタ／抽出残ポリマーの割
合（以下パウダーＩＩと略記する。）９７．５チ、かさ
比重ｏ、４５ｆｌ／ｍｌ、極限粘度数（１３５℃、テト
ラリン中で測定、以下同様）１．５２であった。又重合
反応での触媒の重合活性は、６２００１７／１−ａａｔ
、ｈ、であシ、活性チタン触媒当シの収率は１２４００
、ｌｉ’／ 、！ｌｉ’ ｃｕｔ （７９５ｋｆ／
ｆｌ −Ｔｔ ）であった。
比較例１
共粉砕の際にエタノールを添加しなかった他は実施例１
の（４）と同様に活性チタン成分を合成し、実施例１の
（Ｂ）と同様に重合を行った。
の（４）と同様に活性チタン成分を合成し、実施例１の
（Ｂ）と同様に重合を行った。
結果は表１に示す。
実施例２
エタノール０．１−のかわりにｎ−！タノール０．１５
１ｎｔを用いた他は実施例１の囚と同様に活性チタン成
分を合成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果
は表１に示す。
１ｎｔを用いた他は実施例１の囚と同様に活性チタン成
分を合成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果
は表１に示す。
実施例３
エタノール０．１−のかわシにフェノール０．３−を用
いた他は実施例１の（４）と同様に活性チタン成分を合
成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果は表１
に示す。
いた他は実施例１の（４）と同様に活性チタン成分を合
成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果は表１
に示す。
実施例４
オルソ酢酸エチル２−のかわシにオルソ安息香酸メチル
２−を用いた他は実施例１の囚と同様に活性チタン成分
を合成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果は
表１に示す。
２−を用いた他は実施例１の囚と同様に活性チタン成分
を合成し、実施例１の（Ｂ）と同様に重合した。結果は
表１に示す。
比較例２
エタノール０．１−のかわ９にエタノール０．０１−を
用いた他は実施例１の（４）と同様に活性チタン成分を
合成し、実施例１の（ｎ）と同様に重合した。結果は表
１に示す。比較例１に比較してほとんど改善されていな
い。
用いた他は実施例１の（４）と同様に活性チタン成分を
合成し、実施例１の（ｎ）と同様に重合した。結果は表
１に示す。比較例１に比較してほとんど改善されていな
い。
実施例５
エタノール０．１−の代りにヘキサノール０．２−を用
いる外は実施例４と同様にして活性化チタン成分を合成
し、実施例１（Ｂ）と同様収率 ５３１ ＃／ｉｎ 極限粘度数 １．６２ かさ比重 ０．４４９／ｄ ；全ｌｌ９６．３％実施
例６ エタノール０．１−の代りにエチレングリコールモノエ
チルエーテル０．１ ｌ１１１！を用いる他は実施例４
と同様にして活性化チタン成分を合成し実施例１（Ｂ）
と同様にして重合を行なった。
いる外は実施例４と同様にして活性化チタン成分を合成
し、実施例１（Ｂ）と同様収率 ５３１ ＃／ｉｎ 極限粘度数 １．６２ かさ比重 ０．４４９／ｄ ；全ｌｌ９６．３％実施
例６ エタノール０．１−の代りにエチレングリコールモノエ
チルエーテル０．１ ｌ１１１！を用いる他は実施例４
と同様にして活性化チタン成分を合成し実施例１（Ｂ）
と同様にして重合を行なった。
チタン含量 １．６３重量％
活 性 ５７００ ｇ／ １７． ｎ ｃａｔ、
ｈ収 率 ６９９ ｋｇ／ ｊｉ、 ｎ
極限粘度数 １．８０ かさ比重 ０．４５１１／ば；全１１９６．６チ（１
７） ３０−
ｈ収 率 ６９９ ｋｇ／ ｊｉ、 ｎ
極限粘度数 １．８０ かさ比重 ０．４５１１／ば；全１１９６．６チ（１
７） ３０−
Claims (2)
- （１）担体型チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物
及びＣ−Ｎ又はＣ−Ｏ結合を含有する化合物からなる触
媒系を用いるα−オレフィンの立体規則性重合方法にお
いて、該担体型チタン触媒成分として （ａ） ／’ｔ
ログン化マグネシウム、（ｂ）一般式Ｘ’Ｃ（ＯＲ’）
ａ（式中 Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基 Ｘ
ｉは水素又は炭素数１〜１２の炭化水素残基を示す）で
示されるオルソカルデン酸エステル、（Ｃ）ノ・ログン
化炭化水素及び（ｄ）炭素数１〜２０のアルコールを共
粉砕した後（、）ハロダン化チタンと接触処理して得ら
れた活性化テタ／化合物を用いることを特徴とする、α
−オレフィンの立体規則性重合方法。 - （２）上記の（ｄ）アルコールが脂肪族、脂環族又は芳
香族の１価又は多価アルコールである第１項記載の重合
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10627781A JPS588705A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | α−オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10627781A JPS588705A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | α−オレフインの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588705A true JPS588705A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS6337802B2 JPS6337802B2 (ja) | 1988-07-27 |
Family
ID=14429579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10627781A Granted JPS588705A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | α−オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588705A (ja) |
-
1981
- 1981-07-09 JP JP10627781A patent/JPS588705A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6337802B2 (ja) | 1988-07-27 |
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