JPS5883047A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JPS5883047A JPS5883047A JP18098981A JP18098981A JPS5883047A JP S5883047 A JPS5883047 A JP S5883047A JP 18098981 A JP18098981 A JP 18098981A JP 18098981 A JP18098981 A JP 18098981A JP S5883047 A JPS5883047 A JP S5883047A
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- Japan
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- ethylene
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成型安定性および均質性にすぐれた熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物に関するものである。
リエステル樹脂組成物に関するものである。
飽和ポリエステルとエチレン系アイオノマーとからなる
組成物については、特公昭４６−２６６２５号公報など
ですでに公知である。しかしながら、これら組成物から
フィルム１シートやいろいろな形状の成型品を得る目的
て組成物の溶融加工を行なうと、一般にプツと称するゲ
ル状物または不均質物が多数発生し、フィルムおよびシ
ートの場合には外観および物性が悪く商品価値のないも
のしか得られず、その他の成型品の場合でも組成物の不
均質性に起因して術撃強度が低く実用性に乏しい物品し
か得られなかった。ポリエステル樹脂にエチレン系アイ
オノマーを添加することにより、成形加工に際しポリエ
ステル樹脂の結晶化が促進され、成形体の形状安定性が
改善される旨が前述の特公昭に記載されているけれども
、従来のエチレン系アイオノマーでは、混合樹脂相互の
非相容性および熱不安定性のため、添加量を増加するこ
とＫより相客系の場合に期待出来る相乗効果が出す、む
しろ物性上の欠陥が増大される傾向が顕著であった。
組成物については、特公昭４６−２６６２５号公報など
ですでに公知である。しかしながら、これら組成物から
フィルム１シートやいろいろな形状の成型品を得る目的
て組成物の溶融加工を行なうと、一般にプツと称するゲ
ル状物または不均質物が多数発生し、フィルムおよびシ
ートの場合には外観および物性が悪く商品価値のないも
のしか得られず、その他の成型品の場合でも組成物の不
均質性に起因して術撃強度が低く実用性に乏しい物品し
か得られなかった。ポリエステル樹脂にエチレン系アイ
オノマーを添加することにより、成形加工に際しポリエ
ステル樹脂の結晶化が促進され、成形体の形状安定性が
改善される旨が前述の特公昭に記載されているけれども
、従来のエチレン系アイオノマーでは、混合樹脂相互の
非相容性および熱不安定性のため、添加量を増加するこ
とＫより相客系の場合に期待出来る相乗効果が出す、む
しろ物性上の欠陥が増大される傾向が顕著であった。
特開昭５５−７１７８０号公報には特公昭４６− ＨＩ
ＩＩ２ｇ１号公報の組成物を使用しシートやいろいろな
形をし九成製品を作る目的で組成物の溶融押出を行なう
とプツだらけの著しく外観の悪いシートや成型品しか得
られないことが述べられており、これらの欠点を改良す
るため特開１１８５５−７１７５０号公報では飽和ポリ
エステル（Ａ） 、アイオノマー（Ｂ）の他にα、β不
飽和モノカルｌン酸と脂肪族アルコールとのエステルか
らなる重金体（Ｃ）をＯ、ＯＳ〜１０部配会せしめてい
る。重合体（Ｃ）の（ム）＋（Ｂ）Ｋ対する配合比がＯ
，ＯＳ部未満では、プツ発生防止効果が実質的に望めな
いとの記述からも明らかな様に、飽和ポリエステル（Ａ
）とアイオノマー′（Ｂ）との組合せだけではプツ発生
ｏｈい組成物が得られないことを述べている。即ち、飽
和ポリエステル重合体に従来のアイオノマーだけを添加
することによっては、どうしてもプツが発生するため、
単独に添加してもブツの発生のないアイオノマーの開発
が望まれていた。
ＩＩ２ｇ１号公報の組成物を使用しシートやいろいろな
形をし九成製品を作る目的で組成物の溶融押出を行なう
とプツだらけの著しく外観の悪いシートや成型品しか得
られないことが述べられており、これらの欠点を改良す
るため特開１１８５５−７１７５０号公報では飽和ポリ
エステル（Ａ） 、アイオノマー（Ｂ）の他にα、β不
飽和モノカルｌン酸と脂肪族アルコールとのエステルか
らなる重金体（Ｃ）をＯ、ＯＳ〜１０部配会せしめてい
る。重合体（Ｃ）の（ム）＋（Ｂ）Ｋ対する配合比がＯ
，ＯＳ部未満では、プツ発生防止効果が実質的に望めな
いとの記述からも明らかな様に、飽和ポリエステル（Ａ
）とアイオノマー′（Ｂ）との組合せだけではプツ発生
ｏｈい組成物が得られないことを述べている。即ち、飽
和ポリエステル重合体に従来のアイオノマーだけを添加
することによっては、どうしてもプツが発生するため、
単独に添加してもブツの発生のないアイオノマーの開発
が望まれていた。
そこで本発明者らは、上記従来技術による組成物の欠点
を改良するため、エチレン系イオン性共重合体を構成す
るコモノマーの種類、比率などのポリエステル樹脂組成
物に及はす効果について種種検討を行った結果本発明に
到達したのである。
を改良するため、エチレン系イオン性共重合体を構成す
るコモノマーの種類、比率などのポリエステル樹脂組成
物に及はす効果について種種検討を行った結果本発明に
到達したのである。
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消せしめ、フ
ィルム１シートにした場合プツ発生サージング、膜割れ
郷の不良現象が生起しないため製膜性、成形性に優れ、
種々の成形物に加工する場合にも、溶融粘度安定性が良
好なため成型性が良く、結晶化促進の効果が顕著なため
、得られた成形品の形状安定性および外観に優れる（種
々の特性を有する）熱可塑性ポリエステル組成物を提供
するものである。
ィルム１シートにした場合プツ発生サージング、膜割れ
郷の不良現象が生起しないため製膜性、成形性に優れ、
種々の成形物に加工する場合にも、溶融粘度安定性が良
好なため成型性が良く、結晶化促進の効果が顕著なため
、得られた成形品の形状安定性および外観に優れる（種
々の特性を有する）熱可塑性ポリエステル組成物を提供
するものである。
そして、１計目的を達成するため、本発明の構成は、イ
）飽和ポリエステル系樹脂９Ｌ５−１０ｖｔ％と ロ）
成分がエチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステル
、不飽和カルボン酸及び不飽和カルダン酸金属塩よりな
る共重合体であって、エチレンの占める割合は９０乃至
ガ、５モルチであり、剰余の１０乃至０．５％ルーを占
める不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボ
ン酸及び不飽和カルがン酸金属塩の間には、共重合体中
のそれぞれのモルチをａ、ｂ及びＣとした時 Ｏ，ＺＳ≦ｂ＋ｃ＜１．４６の場合０．０６≦１≦６．
１３であ抄、１．４５≦ｂａａ（！ の場合０．０６
≦４≦１なる関係を有するエチレン系イオン性共重合体
Ｏ１ｓ〜４０ ｖｔ−とからなる熱可塑性ポリエステル
組成物を特徴とするものである。
）飽和ポリエステル系樹脂９Ｌ５−１０ｖｔ％と ロ）
成分がエチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステル
、不飽和カルボン酸及び不飽和カルダン酸金属塩よりな
る共重合体であって、エチレンの占める割合は９０乃至
ガ、５モルチであり、剰余の１０乃至０．５％ルーを占
める不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボ
ン酸及び不飽和カルがン酸金属塩の間には、共重合体中
のそれぞれのモルチをａ、ｂ及びＣとした時 Ｏ，ＺＳ≦ｂ＋ｃ＜１．４６の場合０．０６≦１≦６．
１３であ抄、１．４５≦ｂａａ（！ の場合０．０６
≦４≦１なる関係を有するエチレン系イオン性共重合体
Ｏ１ｓ〜４０ ｖｔ−とからなる熱可塑性ポリエステル
組成物を特徴とするものである。
以下本発明組成物を更に詳しく説明する。
本発明に用いる飽和ポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ） 、ポリシクロヘキサン１．４−ジメチ
ロールテレフタレートおよびそれらの共重合体が適して
いる。酸成分としては、テレフタル酸と他の芳香族また
は脂肪族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸の１種以上と
を併用することも目的に応じて可能である。
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ） 、ポリシクロヘキサン１．４−ジメチ
ロールテレフタレートおよびそれらの共重合体が適して
いる。酸成分としては、テレフタル酸と他の芳香族また
は脂肪族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸の１種以上と
を併用することも目的に応じて可能である。
さらにグリコール成分としてはエチレングリコール、１
．４−ブタンジオールの他に、他の脂肪族ジオール成分
、たとえばネオペンチルグリコール、ポリナト２メチレ
ングリコールなどを含有する変性された飽和ポリエステ
ル類の使用も行ないうる。
．４−ブタンジオールの他に、他の脂肪族ジオール成分
、たとえばネオペンチルグリコール、ポリナト２メチレ
ングリコールなどを含有する変性された飽和ポリエステ
ル類の使用も行ないうる。
本発明で云うエチレン系イオン性共重合体は、その成分
がエチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽
和カルボン酸及び不飽和カルボン酸金属塩とからなる共
重合体であって、エチレンの占める割合は９０乃至９９
．５モルチであり、剰余の１０乃至０．５モルチは不飽
和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸及び
不飽和カルボン酸金属塩である。
がエチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽
和カルボン酸及び不飽和カルボン酸金属塩とからなる共
重合体であって、エチレンの占める割合は９０乃至９９
．５モルチであり、剰余の１０乃至０．５モルチは不飽
和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸及び
不飽和カルボン酸金属塩である。
１） 不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が３乃至８個の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸等のアルキルエステルであ
って、例えば、アフリルミｌ／チル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｈ
−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、及びメタクリル酸
イソブチル等であシ、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｎ−ブチル
が特に好ましい。このほか、マレイン酸、イタコン酸な
どの不飽和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエステ
ルも使用することが出来る。
が３乃至８個の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸等のアルキルエステルであ
って、例えば、アフリルミｌ／チル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｈ
−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、及びメタクリル酸
イソブチル等であシ、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｎ−ブチル
が特に好ましい。このほか、マレイン酸、イタコン酸な
どの不飽和ジカルボン酸のモノおよびジアルキルエステ
ルも使用することが出来る。
−） 不飽和カルボン酸は上記で記述した糧類の酸であ
る。
る。
緬）不飽和カルボン酸金属塩は上記Ｉ） Ｋ記し良不飽
和カルメン酸の金属塩であって、その金属種は、元素周
期律表のＩム、 ＩＢ、 Ｉ［Ａ、 ＪＩＢ、 ｎ
ｌＡ族及び■族のｍ４１４期の金属で、例えば、Ｌｉ、
Ｎａ５Ｋ。
和カルメン酸の金属塩であって、その金属種は、元素周
期律表のＩム、 ＩＢ、 Ｉ［Ａ、 ＪＩＢ、 ｎ
ｌＡ族及び■族のｍ４１４期の金属で、例えば、Ｌｉ、
Ｎａ５Ｋ。
ＣｕｅＭｆｓＣａ＋ＢａｅＺｎｔＡｚ＊Ｆａ、等であり
、Ｎａ、Ｋ。
、Ｎａ、Ｋ。
Ｍｙ 、Ｃａ 、Ｂａ 、及びＺｎ が特に好ましい。
上記；）不飽和カルボン酸アルキルエステル、−）
不飽和カルボン酸及び ｉｉ）不飽和カルボン酸金属塩
の間には、共重合体中のそれぞれのモル−をａ。
不飽和カルボン酸及び ｉｉ）不飽和カルボン酸金属塩
の間には、共重合体中のそれぞれのモル−をａ。
ｂ及びＣとした時、
ａ≦９．５であり、４＝□を定義した時３−（ｂ＋ｃ）
０．２５≦ｂ＋ｃ ＜ １．４５ の場合０．０６≦４
≦６．１３ であり１．４５≦ｂ＋ｃ（３の場合０．０
６≦Ａ≦１なる関係がある。
≦６．１３ であり１．４５≦ｂ＋ｃ（３の場合０．０
６≦Ａ≦１なる関係がある。
ａと４の好ましい範囲としては
ａ≦７ であり
０．２５≦ｂ＋ｃ ＜ １．４５ の場合０．１７≦４
≦４．５ であり１．４５≦ｂ＋ｃ（：Ｉ の場
合 ０．１７≦４≦１ なる関係がある。
≦４．５ であり１．４５≦ｂ＋ｃ（：Ｉ の場
合 ０．１７≦４≦１ なる関係がある。
エチレンが９０モル−以下では高圧ポリエチレン重合装
置によるエチレン系共重合体の製造が困難であシ、又、
エチレンが９９．５モルチ以上では溶融粘度安定性の改
善および耐衝撃性の改善が不充分となる。同様に上記の
１を９．５モルチ以下にしなければならないことは共重
合体の製造上の制約によるものである。
置によるエチレン系共重合体の製造が困難であシ、又、
エチレンが９９．５モルチ以上では溶融粘度安定性の改
善および耐衝撃性の改善が不充分となる。同様に上記の
１を９．５モルチ以下にしなければならないことは共重
合体の製造上の制約によるものである。
ｂ＋ｃは０．２５モル−以上でなければならないが、そ
れＦｉｏ、２５モル−以下の場合イオン性共重合体とし
ての効果が望めなくなるえめである。
れＦｉｏ、２５モル−以下の場合イオン性共重合体とし
ての効果が望めなくなるえめである。
Ｏ，ＺＳ≦ｂ＋ｃ ＜ １．４５の場合、４は０．０６
から６．１３ 〕範囲を取シロる。イオン性成分ｂ＋ｃ
がこの程度に少ない範囲では、飽和ポリエステルとエチ
レン系イオン性共重合体の相客性を向上させるという点
に関し、１成分のモル−が比較的大きい方が好ましい、
即ち、４は定義からも明らかな様にａと正比例の関係に
あるが４もそれに対応し比較的大きな値まで堆りうる。
から６．１３ 〕範囲を取シロる。イオン性成分ｂ＋ｃ
がこの程度に少ない範囲では、飽和ポリエステルとエチ
レン系イオン性共重合体の相客性を向上させるという点
に関し、１成分のモル−が比較的大きい方が好ましい、
即ち、４は定義からも明らかな様にａと正比例の関係に
あるが４もそれに対応し比較的大きな値まで堆りうる。
４がＯ，ＯＳより小さいと相容性が低いので好ましくな
い。
い。
この相容性の向上は熱可塑性ポリエステル分子鎖中のエ
ステル結合とエチレン系イオン性共重合体分子鎖上のエ
ステル結合との相互作用によるものと考えられるが、事
実、不飽和カルボン酸エステルの存在による相容性の向
上は顕著であり、そのためエチレン系イオン性共重合体
の熱可塑性ポリエステル樹脂への分散状態が改善され１
両相の相互作用面積を増大させることが出来る。
ステル結合とエチレン系イオン性共重合体分子鎖上のエ
ステル結合との相互作用によるものと考えられるが、事
実、不飽和カルボン酸エステルの存在による相容性の向
上は顕著であり、そのためエチレン系イオン性共重合体
の熱可塑性ポリエステル樹脂への分散状態が改善され１
両相の相互作用面積を増大させることが出来る。
その結果、比較的少量のイオン性成分が有効に利用出来
、熱可塑性ポリエステル組成物を成形品として使用する
場合には結晶化か促進されるので好ましい。さらに、相
容性の向上により、熱可塑性ポリエステル中へのエチレ
ン系イオン性共重合体の配合量を増大させても物理的性
質の低下の程度を少なく出来るため、従来品よルも品質
の優れ九成形品を得ることが出来る。
、熱可塑性ポリエステル組成物を成形品として使用する
場合には結晶化か促進されるので好ましい。さらに、相
容性の向上により、熱可塑性ポリエステル中へのエチレ
ン系イオン性共重合体の配合量を増大させても物理的性
質の低下の程度を少なく出来るため、従来品よルも品質
の優れ九成形品を得ることが出来る。
次に、 １．４５≦ｂ＋ｃ（３−０の場合、４は０．０
６から１の範囲を取りうる。飽和ポリエステル組成物か
らフィルムを得るために１組成物をシーテイングする場
合、遥か１より大きいとシーテイング初期のフォルムの
プツは比較的少ないが２時間とともにプツの数が多くな
シしたいに外観の悪いフィルムが得られる様になる。４
が０．０６から１の間にあると長時間のシーテイングが
プツの発生なく行ないうるため、商品価値の高いフィル
ムが安定して得られる。４が０．０６以下で社シーテイ
ング時間とともにブツ発主量がしだいに多くなる傾向は
ないが、シーテイング初期から既にブツの発生した）イ
ルムしか得られない。
６から１の範囲を取りうる。飽和ポリエステル組成物か
らフィルムを得るために１組成物をシーテイングする場
合、遥か１より大きいとシーテイング初期のフォルムの
プツは比較的少ないが２時間とともにプツの数が多くな
シしたいに外観の悪いフィルムが得られる様になる。４
が０．０６から１の間にあると長時間のシーテイングが
プツの発生なく行ないうるため、商品価値の高いフィル
ムが安定して得られる。４が０．０６以下で社シーテイ
ング時間とともにブツ発主量がしだいに多くなる傾向は
ないが、シーテイング初期から既にブツの発生した）イ
ルムしか得られない。
ｂ＋ｃが３．０モルチ以上の場合、シーテイング初期に
は比較的プツの少ないフィルムが得られる場合もあるが
、長時間シーテイングする場合プッ発生や膜割れが生じ
るので好ましくない。この傾向は％Ｋｃの量が増加する
Ｋしたがい顕著となる様である。
は比較的プツの少ないフィルムが得られる場合もあるが
、長時間シーテイングする場合プッ発生や膜割れが生じ
るので好ましくない。この傾向は％Ｋｃの量が増加する
Ｋしたがい顕著となる様である。
即ち、飽和ポリエステルとエチレン系イオン性共重合体
の相容性に関し１とｂ＋ｃは大きな役割をになっており
、％にａはｂ＋ｃが少ない場合に両相の相容性を向上さ
せ、ブツのないフィルムラ長時間安定に製造させること
を可能とする。ｂ＋ｃが大きい場合は両相の相容性が比
較的良好な場合が多いが、熱安定性に劣る様になる。
の相容性に関し１とｂ＋ｃは大きな役割をになっており
、％にａはｂ＋ｃが少ない場合に両相の相容性を向上さ
せ、ブツのないフィルムラ長時間安定に製造させること
を可能とする。ｂ＋ｃが大きい場合は両相の相容性が比
較的良好な場合が多いが、熱安定性に劣る様になる。
％に、ｂ＋ｃの値を３．０モル−以上、殊に３．５モル
嗟以上とした場合は、熱可塑性ポリエステルとエチレン
系イオン性共重合体との組成物を製造する様な温度条件
である約２７０℃付近で両者を混合するとイオン性成分
の中の特に不飽和カルボン酸成分とポリエステルとがエ
ステル交換反応を起こし１時にはゲル化が進行する。中
和度＝±Ｘ １０Ｇｂ＋ｃ 扛飽和ポリエステルとエチレン系イオン性共重合体との
相容性および組成物の物性に大きく寄与するものである
が、両者の混線が行ないやすい程度にエチレン系イオン
性共重合体の中和度を決定するのが通例である。
嗟以上とした場合は、熱可塑性ポリエステルとエチレン
系イオン性共重合体との組成物を製造する様な温度条件
である約２７０℃付近で両者を混合するとイオン性成分
の中の特に不飽和カルボン酸成分とポリエステルとがエ
ステル交換反応を起こし１時にはゲル化が進行する。中
和度＝±Ｘ １０Ｇｂ＋ｃ 扛飽和ポリエステルとエチレン系イオン性共重合体との
相容性および組成物の物性に大きく寄与するものである
が、両者の混線が行ないやすい程度にエチレン系イオン
性共重合体の中和度を決定するのが通例である。
即ち、中和度は１Ｇ−１００の範囲となる。
他方、イオン性共重合体中のイオン性成分の割合が多く
なると随伴する水分量も多くなるため。
なると随伴する水分量も多くなるため。
混合中に加水分解反応を通じ１組成物中のポリエステル
成分の固有粘度の低下が著しくなシ１組成物の衝撃強度
が低下するので好ましくない。
成分の固有粘度の低下が著しくなシ１組成物の衝撃強度
が低下するので好ましくない。
不飽和カルボン酸金属塩に使用するイオン種については
前述し次が、組成物が利用される目的に応じて選択すべ
きものである。即ち、フィルムやシートとして使用し耐
水性や耐酸性が要求される場合にはＺｎ 、 Ｍｙ等の
金属イオンが好ましく、成形品の結晶化速度を特に促進
したい場合にはＮａ。
前述し次が、組成物が利用される目的に応じて選択すべ
きものである。即ち、フィルムやシートとして使用し耐
水性や耐酸性が要求される場合にはＺｎ 、 Ｍｙ等の
金属イオンが好ましく、成形品の結晶化速度を特に促進
したい場合にはＮａ。
Ｋ等の金属イオンが好ましい。
また１両者の特性を兼ね備えたい場合はこれらの金属イ
オン種を併用することも行なわれる。
オン種を併用することも行なわれる。
なお、上記エチレン系共重合体の製法としては例えば特
公昭４９−３１５５１！及び米国特許＆７８９，０３５
号明細書記載の方法等が利用出来る。
公昭４９−３１５５１！及び米国特許＆７８９，０３５
号明細書記載の方法等が利用出来る。
本発明組成物である熱可塑性ポリエステルとエチレン系
イオン性共重合体との割合は、前者が９９．８〜６０
ｖｔ ％ 、後者がＯ，ｆｌ 〜４０ ｗｔ ＠好まし
くは前者が９９．１〜６５ ｗｔ ９１Ｇ 、後者が０
．８〜３５ ｗｉ ＩＧの割合である。エチレン系イオ
ン性共重合体が０、！ ｗｔ％以下では溶融粘度安定化
の効果が不充分であシ、上限は臨界的ではない。しかし
ながら量が増加するＫつれて熱可塑性ポリエステルが有
している種々の物理的性質は悪影響を受け、用途にもよ
るがポリエステルとしての使用に耐えなくなる。４０
ｗｔ ４以上では熱変形温度の低下率が大とな多本発明
による改良効果も相殺されてしまう。
イオン性共重合体との割合は、前者が９９．８〜６０
ｖｔ ％ 、後者がＯ，ｆｌ 〜４０ ｗｔ ＠好まし
くは前者が９９．１〜６５ ｗｔ ９１Ｇ 、後者が０
．８〜３５ ｗｉ ＩＧの割合である。エチレン系イオ
ン性共重合体が０、！ ｗｔ％以下では溶融粘度安定化
の効果が不充分であシ、上限は臨界的ではない。しかし
ながら量が増加するＫつれて熱可塑性ポリエステルが有
している種々の物理的性質は悪影響を受け、用途にもよ
るがポリエステルとしての使用に耐えなくなる。４０
ｗｔ ４以上では熱変形温度の低下率が大とな多本発明
による改良効果も相殺されてしまう。
なお、この熱可塑性ポリエステルの製法は種々考えられ
るが１通常の単軸または二軸の押出機を使用した溶融混
練法が用いられる。
るが１通常の単軸または二軸の押出機を使用した溶融混
練法が用いられる。
本発明の熱可塑性ポリエステル組成物にガラス繊維、Ｉ
Ｋ母、メルク、石綿をはじめベントナイト。
Ｋ母、メルク、石綿をはじめベントナイト。
珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カル
シウム等の通常用いられている無機質を使用目的に応じ
強化材あるいは充填材として使用しうる。さらに、これ
ら組成物に種々の添加剤例えば熱安定剤、紫外線防止剤
、可塑剤、染料、顔料を加えうろことは轟然である。以
下、具体的な実施例により本発明を更に詳細に説明する
。
シウム等の通常用いられている無機質を使用目的に応じ
強化材あるいは充填材として使用しうる。さらに、これ
ら組成物に種々の添加剤例えば熱安定剤、紫外線防止剤
、可塑剤、染料、顔料を加えうろことは轟然である。以
下、具体的な実施例により本発明を更に詳細に説明する
。
実施例１
エチレン系共重合体の調整
該共重合体の調整法は特公昭４９−３１５５６号公報の
方法に従った。
方法に従った。
（１）高圧法ポリエチレン製造装置を用い、常用のエチ
レン共重合体の製造条件に従い、エチレンとメタクリル
酸メチルを共重合した。得られたエチレン系共重合体の
性状を表−１に示した。
レン共重合体の製造条件に従い、エチレンとメタクリル
酸メチルを共重合した。得られたエチレン系共重合体の
性状を表−１に示した。
以下余白
実施例２
熱可塑性ポリエステル組成物の調整
ポリエチレンテレフタレート８０重量部〔三９レイヨン
■製品アーナイトＡＯ６１０１）と実施例１で調整した
エチレン系イオン性共重合体２０重量部とを溶融混練し
た。即ち充分乾燥されたポリエチレンテレフタレートと
実施例１のエチレン系イオン性共重合体との混合物を萄
■二軸押出機を使用し！７０℃の溶融温度で押出し熱可
塑性ポリエステル組成物のチップを製造し次。ベントロ
は空気中に開放しておｐ、ポリエチレンテレフタレート
とイオン性共重合体の不必要な反応を生起させないため
、真空度を上けて揮発分を取ることは避けた。
■製品アーナイトＡＯ６１０１）と実施例１で調整した
エチレン系イオン性共重合体２０重量部とを溶融混練し
た。即ち充分乾燥されたポリエチレンテレフタレートと
実施例１のエチレン系イオン性共重合体との混合物を萄
■二軸押出機を使用し！７０℃の溶融温度で押出し熱可
塑性ポリエステル組成物のチップを製造し次。ベントロ
は空気中に開放しておｐ、ポリエチレンテレフタレート
とイオン性共重合体の不必要な反応を生起させないため
、真空度を上けて揮発分を取ることは避けた。
得られ九チップは防湿のため金属製のカン中に保管した
０次に、得られた熱可塑性ポリエステル組成物をＴ型ダ
イを装備した３０簡単軸押出機に供給し、グイ設定温度
２６５℃にてシートを製造した。
０次に、得られた熱可塑性ポリエステル組成物をＴ型ダ
イを装備した３０簡単軸押出機に供給し、グイ設定温度
２６５℃にてシートを製造した。
シーテイング用Ｔダイのグイリップ巾ｉ１［３００腸で
あ〉、ダイリップの開度Ｈｏ、ｉ箇とした。クーティン
グ時の条件はすべて同一とし、スクリュー回転数ｇ５ｒ
ｐｍ、引取速度Ｂｍ／薦 にて行った。表３に製膜性の
評価結果を示した。
あ〉、ダイリップの開度Ｈｏ、ｉ箇とした。クーティン
グ時の条件はすべて同一とし、スクリュー回転数ｇ５ｒ
ｐｍ、引取速度Ｂｍ／薦 にて行った。表３に製膜性の
評価結果を示した。
表 −３
製膜性の評価
フィルム巾・・・・・・・・・ 巾の大きい方がネック
イン小で製膜性が良い。
イン小で製膜性が良い。
フィルム厚・・・・・・・・・ フィルム中央部厚みの
フィルみｏ不拘−ｉ ム中央からシーテイング方向
に垂直に４ｔｘ離れた部分の厚 みとの比（ｓ）。
フィルみｏ不拘−ｉ ム中央からシーテイング方向
に垂直に４ｔｘ離れた部分の厚 みとの比（ｓ）。
プツ発生の・・−・・・・・・ （エチレン系イオン性
共重合ａｍ 体に起因する直径３０ ｆｉ
以下のプツが１♂あたや） ｏ ｉ：ｒ以下 Ｏ！〜４ △ Ｓ 〜 恥 ｘ ｘｉ個以上 （以下余白） Ｐ！３からも明らかな様に、本発明の熱可塑性ポリエス
テル組成物は本発明範囲外のものに比較し極めて良好な
製膜性を示した。さらに、引取速度を低下（３ｍ／ｗａ
ｓ ） させて、厚みを厚くしたフィルムをシーテイ
ングし、テンターを使用して９０℃で延伸し、二軸延伸
性（３倍延伸）を評価した。実施例のフィルムは比較例
のフィルムよりも良好な外観の二軸延伸フィルムが容易
に得られた。
共重合ａｍ 体に起因する直径３０ ｆｉ
以下のプツが１♂あたや） ｏ ｉ：ｒ以下 Ｏ！〜４ △ Ｓ 〜 恥 ｘ ｘｉ個以上 （以下余白） Ｐ！３からも明らかな様に、本発明の熱可塑性ポリエス
テル組成物は本発明範囲外のものに比較し極めて良好な
製膜性を示した。さらに、引取速度を低下（３ｍ／ｗａ
ｓ ） させて、厚みを厚くしたフィルムをシーテイ
ングし、テンターを使用して９０℃で延伸し、二軸延伸
性（３倍延伸）を評価した。実施例のフィルムは比較例
のフィルムよりも良好な外観の二軸延伸フィルムが容易
に得られた。
実施例３
熱可塑性ポリエステル組成物の溶融粘度安定性を第１図
に示した。溶融粘度安定性の評価方法を以下に記す。２
６６℃に設定されたメルトインデクサ−に熱可塑性ポリ
エステル組成物チップを約８を投入し、５分後、１５分
後、３０分後に加重２１６０ ｆを負荷し、各時間毎の
ＭＩ値を測定した。第１図のＭＩ変化係数とはＭＩ変化
係数とは樹脂をメルトインデクサ−バレル中に一定時間
滞留させた時のＭＩ値を５分蒲留させ死時のＭＩ値にて
除した値である。
に示した。溶融粘度安定性の評価方法を以下に記す。２
６６℃に設定されたメルトインデクサ−に熱可塑性ポリ
エステル組成物チップを約８を投入し、５分後、１５分
後、３０分後に加重２１６０ ｆを負荷し、各時間毎の
ＭＩ値を測定した。第１図のＭＩ変化係数とはＭＩ変化
係数とは樹脂をメルトインデクサ−バレル中に一定時間
滞留させた時のＭＩ値を５分蒲留させ死時のＭＩ値にて
除した値である。
第１図からも明らかな様に本発明の範囲内の実施例は比
較例に比し溶融粘度の安定性が大巾に向上している。
較例に比し溶融粘度の安定性が大巾に向上している。
実施例４
実施物置で得られたフィルムから円盤を打ちぬき、ＤＢ
Ｃ測定用の試料に供した。表４に結果を示した。
Ｃ測定用の試料に供した。表４に結果を示した。
表 −４
注）プ゛ランク＊：アーナイトム０６１０１結晶化度の
数値から見ても明らかな様に、本発明の範囲内にあるも
のは比較例に比し結晶化度が高くなっており、成型用Ｏ
熱可嶽性ポリエステル樹脂に必要とされる、結晶化の促
進という観点から注目すべきものである。
数値から見ても明らかな様に、本発明の範囲内にあるも
のは比較例に比し結晶化度が高くなっており、成型用Ｏ
熱可嶽性ポリエステル樹脂に必要とされる、結晶化の促
進という観点から注目すべきものである。
実施例５
実施例２にて得られたフィルムより巾１３のサンプルを
作製し引張試験を行った。本発明の範囲外のＰＥＣ−８
，ＰＥＣ−１ｔ にはブツ、まくわれ等の不完全な部
分があるため、サンプルを作るに当ってはその様なもの
が少ない、比較的外観の良好な所を選んでサンプリング
した。測定結果を表５に示した。
作製し引張試験を行った。本発明の範囲外のＰＥＣ−８
，ＰＥＣ−１ｔ にはブツ、まくわれ等の不完全な部
分があるため、サンプルを作るに当ってはその様なもの
が少ない、比較的外観の良好な所を選んでサンプリング
した。測定結果を表５に示した。
表−５
引張試験はｕ′ＣＫて、クロスヘッドスピード５０ ｗ
／ Ｍｋにて行なった。平行及び垂直はシーテイング
方向に対して各々平行および垂直であることを示す。
／ Ｍｋにて行なった。平行及び垂直はシーテイング
方向に対して各々平行および垂直であることを示す。
表５から明らかな様に、本発明の範囲内にあるＰＥＣ一
番、ＰＥＣ−５はブランクおよび範囲外のＰＥＣ−ＩＩ
、ＰＥＣ−１１Ｋ比較しシーテイング方向に平行及び
垂直な両方向の伸び値及び強度値が高く、優れた均質性
を備えた熱可塑性ポリエステル組成物であることがわか
る。
番、ＰＥＣ−５はブランクおよび範囲外のＰＥＣ−ＩＩ
、ＰＥＣ−１１Ｋ比較しシーテイング方向に平行及び
垂直な両方向の伸び値及び強度値が高く、優れた均質性
を備えた熱可塑性ポリエステル組成物であることがわか
る。
牧
特許出願人 旭ダウ株式会社
第：図
０ ５ １５ ３０
）榮留時間（分）
Claims (1)
- Ｌ イ）飽和ポリエステル系樹脂９９．８〜６０ ｗｔ
％と口）成分がエチレン、不飽和カルボ／＃アルキル
エステル、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸金属
塩よりなる共重合体であって、エチレンの占める割合は
９０乃至９９．５ ｍｏｌｅ Ｌｓ であり、剰余の
ｉｏ乃至０．５ ｍｏｌｅ−を占める不飽和カルボン酸
アルキルエステル、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボ
ン能金属塩の間には、共重合体中のそれぞれのモル−を
ａ、ｂ及びＣとしたした時０．２５≦ｂ＋ｃ＜１．４５
の場合０．０６≦４≦６．１３であり、 １．４Ｓ≦
ｂ＋ｃ（＄の場合ｏ、ｏｓ≦４≦１である関係を有する
エチレン系イオン性共重合体Ｏ１意〜４０ｖｔ−とから
なゐ熱可履性ポリエステル組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18098981A JPS5883047A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18098981A JPS5883047A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5883047A true JPS5883047A (ja) | 1983-05-18 |
| JPS6152179B2 JPS6152179B2 (ja) | 1986-11-12 |
Family
ID=16092789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18098981A Granted JPS5883047A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5883047A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0545973A1 (en) * | 1990-08-27 | 1993-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polyester compositions |
| JPH0570220U (ja) * | 1992-08-05 | 1993-09-24 | 株式会社クボタ | 施肥装置付き歩行型田植機 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953679A (ja) * | 1972-08-15 | 1974-05-24 |
-
1981
- 1981-11-13 JP JP18098981A patent/JPS5883047A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953679A (ja) * | 1972-08-15 | 1974-05-24 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0545973A1 (en) * | 1990-08-27 | 1993-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polyester compositions |
| JPH0570220U (ja) * | 1992-08-05 | 1993-09-24 | 株式会社クボタ | 施肥装置付き歩行型田植機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6152179B2 (ja) | 1986-11-12 |
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