JPS588077A - ヘテロアリ−ル−およびジベンズオキセピン−アルカン酸の製造法 - Google Patents
ヘテロアリ−ル−およびジベンズオキセピン−アルカン酸の製造法Info
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- JPS588077A JPS588077A JP57108633A JP10863382A JPS588077A JP S588077 A JPS588077 A JP S588077A JP 57108633 A JP57108633 A JP 57108633A JP 10863382 A JP10863382 A JP 10863382A JP S588077 A JPS588077 A JP S588077A
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- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
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- A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明によ）式■
ｚ
（九だし式中、Ｘ％Ｈ１，Ｈ！％ｘｓ＞よびｎは以下に
定義されるとおシである）Ｏ化合物を場合によ）ハロビ
ン化された脂肪族０２−ｏ＠のカルボン酸無水物ま之は
０ｌ−Ｃ６Ｏカルボｙ駿ハクイドおよび触媒量の強酸の
存在下で５０〜１５０ＣＫＪｌ拳することから成る式Ｉ （ただし式中１、ｘはそれが結合して−する炭素原子と
一緒になってベンゼン環またｔｔ １個ま九ヲ１２個の
酸素、窒素または硫黄原子を含有する５員または６員の
ヘテロアリール基を表わしＨｌおよびＲ２はそれぞれ水
素またを末メチルであり、Ｒ５は１〜４個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルコキシ、ハロゲンまた＆家ト
リフルオロメチルであ夛１、そしてｎは０．１．２また
ｔｔ Ｓであル）ヲ有するヘテロアリールーベンズオキ
セヒンーアルカン酸および６，１１−ジヒド冒−１１−
オΦソージベンズ（ｂｔ・〕〕オキセピンーアルカンの
製造法が提供される。一 本発明の方法によれば好ま、しく＆１式Ｉ〔ただし式中
、Ｘはそれが結合している炭素原子と一緒になって場合
によル弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、メチル
またはメトキシによりモノ置換されたベンゼン環を形成
するか、または （ｆｔだし式中、 Ｒ１はメチルであル、そして１２紘
水素である）を有するヘテロアリール基０１つである〕
を有するそれらＯ化合物が製造堪れゐ。
定義されるとおシである）Ｏ化合物を場合によ）ハロビ
ン化された脂肪族０２−ｏ＠のカルボン酸無水物ま之は
０ｌ−Ｃ６Ｏカルボｙ駿ハクイドおよび触媒量の強酸の
存在下で５０〜１５０ＣＫＪｌ拳することから成る式Ｉ （ただし式中１、ｘはそれが結合して−する炭素原子と
一緒になってベンゼン環またｔｔ １個ま九ヲ１２個の
酸素、窒素または硫黄原子を含有する５員または６員の
ヘテロアリール基を表わしＨｌおよびＲ２はそれぞれ水
素またを末メチルであり、Ｒ５は１〜４個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルコキシ、ハロゲンまた＆家ト
リフルオロメチルであ夛１、そしてｎは０．１．２また
ｔｔ Ｓであル）ヲ有するヘテロアリールーベンズオキ
セヒンーアルカン酸および６，１１−ジヒド冒−１１−
オΦソージベンズ（ｂｔ・〕〕オキセピンーアルカンの
製造法が提供される。一 本発明の方法によれば好ま、しく＆１式Ｉ〔ただし式中
、Ｘはそれが結合している炭素原子と一緒になって場合
によル弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、メチル
またはメトキシによりモノ置換されたベンゼン環を形成
するか、または （ｆｔだし式中、 Ｒ１はメチルであル、そして１２紘
水素である）を有するヘテロアリール基０１つである〕
を有するそれらＯ化合物が製造堪れゐ。
５ｉ！；ＩＯ化合物およびそれらＯ製造ｔ＆嬬すでにド
イツ咎許出願公開第２．４Ｍ−襦０４０亀喘２ＡＯ０，
７６Ｂ４＃およびＦｌ銀２．６６″１１１０号舎公報に
一示畜れている。
イツ咎許出願公開第２．４Ｍ−襦０４０亀喘２ＡＯ０，
７６Ｂ４＃およびＦｌ銀２．６６″１１１０号舎公報に
一示畜れている。
ドイツ咎許出願公開第にμ４１編１ｍ１４公報によ◆方
法およびドイツ％許出履＊ｓｉｓλ６墨λ１１０１公報
のム法においては、場合により置換されたカルボキシベ
ンジルオキシフェニル酢酸は溶媒を用いずにかま九は溶
媒たとえばナト２メチレジスルホンまたは酢酸を用いて
５０〜１２５℃で脱水剤九とえはポリ燐酸、エタノール
、五酸化燐または硫酸で１５分間処理することＫよ〕環
化してろ、１１−ジヒドロ−１１−オキソベンズ−（ｂ
ｔ・〕−オキセピンー酢酸を生成する。
法およびドイツ％許出履＊ｓｉｓλ６墨λ１１０１公報
のム法においては、場合により置換されたカルボキシベ
ンジルオキシフェニル酢酸は溶媒を用いずにかま九は溶
媒たとえばナト２メチレジスルホンまたは酢酸を用いて
５０〜１２５℃で脱水剤九とえはポリ燐酸、エタノール
、五酸化燐または硫酸で１５分間処理することＫよ〕環
化してろ、１１−ジヒドロ−１１−オキソベンズ−（ｂ
ｔ・〕−オキセピンー酢酸を生成する。
ドイツ特許出履公関第２．６０Ｑ７１号および同第２．
３６ス１１０号各公報による方法では弐■のジカルボン
酸から出発して、最初にそれをハロゲン化剤たとえばチ
オニルハライドまたは五ハロゲン化燐を用いて対応する
ジカルボン酸シバライドに変換する。つぎにジカルボン
酸シバライドを熱的にかまたはフリーデル−クラフッの
条件下で環化し、そしてつぎに加水分解して式Ｉの化合
物を得る。上記の過程は良好な収率で行なわれるが、そ
れらは大低Ｏ場合に反応後に費用Ｏかか為ｖｋ飽理およ
び粗生成物Ｏ精製を必畳とする。さらに両方の過程はｍ
Ｒを畳する汚染廃水を大量に生成す、！＋ので不利であ
る。九と見ば第１０過程では最終生成物１モルあた〕燐
酸１９モルが生じ、他方＄２０遍鴨では最終生成物１４
ルあた）塩酸４モルおよび亜硫１１２モルが生ずる。
３６ス１１０号各公報による方法では弐■のジカルボン
酸から出発して、最初にそれをハロゲン化剤たとえばチ
オニルハライドまたは五ハロゲン化燐を用いて対応する
ジカルボン酸シバライドに変換する。つぎにジカルボン
酸シバライドを熱的にかまたはフリーデル−クラフッの
条件下で環化し、そしてつぎに加水分解して式Ｉの化合
物を得る。上記の過程は良好な収率で行なわれるが、そ
れらは大低Ｏ場合に反応後に費用Ｏかか為ｖｋ飽理およ
び粗生成物Ｏ精製を必畳とする。さらに両方の過程はｍ
Ｒを畳する汚染廃水を大量に生成す、！＋ので不利であ
る。九と見ば第１０過程では最終生成物１モルあた〕燐
酸１９モルが生じ、他方＄２０遍鴨では最終生成物１４
ルあた）塩酸４モルおよび亜硫１１２モルが生ずる。
驚くべきことには今中触謀量ＯＳ瞭Ｏ番在下で場合によ
）ハロゲン化された脂肪族Ｏカルボン酸無水物ｉ曳はハ
ライドを眉いて式Ｉのジ★ルボｙ＠を環化すると好収率
で式１０化舎物が得られ、その際に費用のかかみ最Ｉｌ
ｒ生成物の曇鑑鳳を４１Ｉｌで亀るかｔたはかな珈滅ら
（ることが見い出された。
）ハロゲン化された脂肪族Ｏカルボン酸無水物ｉ曳はハ
ライドを眉いて式Ｉのジ★ルボｙ＠を環化すると好収率
で式１０化舎物が得られ、その際に費用のかかみ最Ｉｌ
ｒ生成物の曇鑑鳳を４１Ｉｌで亀るかｔたはかな珈滅ら
（ることが見い出された。
遭鳴な強酸はたとえは燐酸、トルエンスル本ンｌｌネた
は硫酸でＴｏる。
は硫酸でＴｏる。
本発明の方法は好ましく唸脂肪族のｃ２−ｏｓのカルボ
ン酸りロリド友とえばアセチルクロリド１〜ｔ５モルを
使用して、不活性＊Ｓたと先に芳香族炭化水ｌ！九とえ
ばトルエン、゛キシＶン★九はクロロ（ンゼン中でか、
まえは過剰の対応すルカルボン酸無水物ま九はカルモり
駿クロリド中で８５慢燐酸１〜１０モルの喜在下で５０
＝１５Ｑ℃％に１００〜１４０℃０Ｉｌｌで行なわれる
。
ン酸りロリド友とえばアセチルクロリド１〜ｔ５モルを
使用して、不活性＊Ｓたと先に芳香族炭化水ｌ！九とえ
ばトルエン、゛キシＶン★九はクロロ（ンゼン中でか、
まえは過剰の対応すルカルボン酸無水物ま九はカルモり
駿クロリド中で８５慢燐酸１〜１０モルの喜在下で５０
＝１５Ｑ℃％に１００〜１４０℃０Ｉｌｌで行なわれる
。
反応峙聞を短縮すゐ九めＫそＯ反応において生成するカ
ルボ／ｍｌ九とえば酢酸をそ０反応混金物から留去する
のが有利である。
ルボ／ｍｌ九とえば酢酸をそ０反応混金物から留去する
のが有利である。
本発明による環化反応において不ｗＩＩＩｋ担体物質九
とえば＊Ｓ土、アルカリ会員／造鐵アルイニクムま九は
活性炭が存在する場合には、収率を増加させ嶌ことがで
きるか、または粗製物質の後処理を簡単にすることがで
きる。この鳩舎に唸燐酸および゛副生成物およびしばし
ば強く着色している分解生成物は担体物質に沈着せしめ
られ為、燐酸および鋼生属・物および分解生成物を１着
している担体物質を含む閣体偶璽物＃ｉ害鳥ＫＰ去する
ことができ、セして一却する一ＩＰまえは真東物にオわ
すことがで龜る０で廃水によｊＰ汚ＪＩｌ畜れることは
ない。
とえば＊Ｓ土、アルカリ会員／造鐵アルイニクムま九は
活性炭が存在する場合には、収率を増加させ嶌ことがで
きるか、または粗製物質の後処理を簡単にすることがで
きる。この鳩舎に唸燐酸および゛副生成物およびしばし
ば強く着色している分解生成物は担体物質に沈着せしめ
られ為、燐酸および鋼生属・物および分解生成物を１着
している担体物質を含む閣体偶璽物＃ｉ害鳥ＫＰ去する
ことができ、セして一却する一ＩＰまえは真東物にオわ
すことがで龜る０で廃水によｊＰ汚ＪＩｌ畜れることは
ない。
本発明の方法によｐ製造された化合物拡消蚤作用および
鎮痛作用を有し、従って医薬品として適用することがで
きる。
鎮痛作用を有し、従って医薬品として適用することがで
きる。
実施例に記載され良化合物に加えて、％に以下Ｏ化合物
を本発明の方法によｐ製造すみことかでする。
を本発明の方法によｐ製造すみことかでする。
６．１１−ジヒドロ−８−メチル−ＩＬｖオキソシヘ／
ス〔ｂ、・〕〕オ中セビンー２−酢賦６．１１−ジヒド
ａ−８−メトキｖ−１１−オ中ンジベ／ズ（”、ｅ）オ
キ七ピンー２−酢酸、６．１１−ジヒドロ−９−フルオ
ロ−１１−オキンージベンズ〔ｂ、・〕〕オキセピアー
２−酢駿４，１０−ジヒドＥ２−１０−オキンチェノ（
３，２−ｏ）ωベンズオ中七ビンー８−酢酸、 ４．１０−ジヒドロ−１０−オキンフフノ（３＊２−ａ
）〔υインズオキセビンー８−酢駿、 ４．１０−ジヒドｃ！−１，２，３−トリメチル−１０
−オキノビロロ（３，４−ａ）■ベンズオキセピンー８
−酢酸。
ス〔ｂ、・〕〕オ中セビンー２−酢賦６．１１−ジヒド
ａ−８−メトキｖ−１１−オ中ンジベ／ズ（”、ｅ）オ
キ七ピンー２−酢酸、６．１１−ジヒドロ−９−フルオ
ロ−１１−オキンージベンズ〔ｂ、・〕〕オキセピアー
２−酢駿４，１０−ジヒドＥ２−１０−オキンチェノ（
３，２−ｏ）ωベンズオ中七ビンー８−酢酸、 ４．１０−ジヒドロ−１０−オキンフフノ（３＊２−ａ
）〔υインズオキセビンー８−酢駿、 ４．１０−ジヒドｃ！−１，２，３−トリメチル−１０
−オキノビロロ（３，４−ａ）■ベンズオキセピンー８
−酢酸。
５．１１−ジヒドｌ：ｌ−１１−オキンピリオド（４，
５−ｏ）０〕ベンズオキセピン−９−酢酸。
５−ｏ）０〕ベンズオキセピン−９−酢酸。
本発明をさらによ〈理解せしめるために以下に実施例を
あげて説明する。
あげて説明する。
実施例 １
４−（２−カルボキシフェノキシ）フェニル酢酸１４．
３ｐ（α０５４／ｌ／）をキシｖｙ５０ｄＫＩＩＩＩｋ
濁し、そして無水酢酸７．５９ （α０７モル）を加え
る。そのパッチを還流し、そして８５１６燐献α３４ｐ
（１００３モル）を嫡加する。ＲＲ下で５時間攪拌を続
行し、七の静［ｔ−傾瀉によ１分離し、そのバッチ＊意
ｍまで冷却し、沈殿し九生成物を吸引一過し、そしてつ
ぎに６０℃で真空乾燥する。 ６．１１−ジヒドロ−１
１−オキンジベンズ〔ｌ−〕−〕オキセピンー２−酢１
１！１α２Ｆ（理論値の７６−１ｍ、ｐ、 １５７℃）
が得られる。
３ｐ（α０５４／ｌ／）をキシｖｙ５０ｄＫＩＩＩＩｋ
濁し、そして無水酢酸７．５９ （α０７モル）を加え
る。そのパッチを還流し、そして８５１６燐献α３４ｐ
（１００３モル）を嫡加する。ＲＲ下で５時間攪拌を続
行し、七の静［ｔ−傾瀉によ１分離し、そのバッチ＊意
ｍまで冷却し、沈殿し九生成物を吸引一過し、そしてつ
ぎに６０℃で真空乾燥する。 ６．１１−ジヒドロ−１
１−オキンジベンズ〔ｌ−〕−〕オキセピンー２−酢１
１！１α２Ｆ（理論値の７６−１ｍ、ｐ、 １５７℃）
が得られる。
実施例 ２
麺水酢酸５４５Ｆを４−（２−カルボ中Ｖ７エ）キシ）
−ｙｘ＝ｈ酢１１１４３Ｆ（α０５４４）Ｋ加エル。１
６０℃ＩＣＦＪ熱ＬＩＣ）％、８５１ｉ＃１ｌｔ７１ｐ
（α０１５モル）を満願する。ζＯ晶合物會２０分閾遺
滝し、つぎに水１０ＭをｔＩ４加する。
−ｙｘ＝ｈ酢１１１４３Ｆ（α０５４４）Ｋ加エル。１
６０℃ＩＣＦＪ熱ＬＩＣ）％、８５１ｉ＃１ｌｔ７１ｐ
（α０１５モル）を満願する。ζＯ晶合物會２０分閾遺
滝し、つぎに水１０ＭをｔＩ４加する。
＊ｉｉ鷹で冷却した０ち結晶し友＃Ｌｊｉｌｌｃ物を臥
引−過し、水洗し、そして６０℃で真空乾燥すみ。
引−過し、水洗し、そして６０℃で真空乾燥すみ。
実施例１に記載され九最農生成物Ｒａｐ（＠論値の７２
−１ｍ、１．１３３〜１３５′ｃ）が得られる。
−１ｍ、１．１３３〜１３５′ｃ）が得られる。
実施例 ６
４−（２−カルボキシフェノキシ）−７エ二ル酢＠１ｔ
３ｐ（α０５モル）、トルエン５０−、アセチルクロリ
ド４９Ｐ（１０２６モル）および８５−燐酸α５ｐ（α
００４４モル）を６峙閏牟還流する。この混會物ｔ＠性
責とともＫ濾過し、ヤして室温まで冷却する。結晶し九
生成物を吸引−過し、トルエ／で洗浄し、そして６０℃
で真空乾燥する。実施例１０最斜生成物１αｊｐ（理論
値の７４４飢鳳、９．１３４〜１３６℃）が得られる。
３ｐ（α０５モル）、トルエン５０−、アセチルクロリ
ド４９Ｐ（１０２６モル）および８５−燐酸α５ｐ（α
００４４モル）を６峙閏牟還流する。この混會物ｔ＠性
責とともＫ濾過し、ヤして室温まで冷却する。結晶し九
生成物を吸引−過し、トルエ／で洗浄し、そして６０℃
で真空乾燥する。実施例１０最斜生成物１αｊｐ（理論
値の７４４飢鳳、９．１３４〜１３６℃）が得られる。
実施例 ４
４−（２−★シボ中ジフェノキシ）−７エ二ル酢酸５７
．２ｐ（α２−％ル）、ジカツイトｔ６ｐ。
．２ｐ（α２−％ル）、ジカツイトｔ６ｐ。
キシレ／２００ｙｄ％無水酢１１２４０Ｆ（α２５４ル
）および８５−燐酸２．０５ｐ（α０１８毫ル）を攪拌
しながら１時間ＲＩ＆する。つぎに酢１１１／ｌシレン
混合物８０−を５０分以内で留去し、ヤして活ａ貴１６
％を加える。こＯ搗会物を一過し、そしてＦｔｔ＆温ま
で冷却する。１ＩＩＩｌ留した生成物を欧引−過し、キ
シレンで洗浄し、そして６０℃で真空乾燥する。実施例
１に示されえ生成物４２．９Ｆ（ｍｌ理論値８α０−１
！１１．ｐ、 Ｉ Ｓ ７Ｃ）が得られる。
）および８５−燐酸２．０５ｐ（α０１８毫ル）を攪拌
しながら１時間ＲＩ＆する。つぎに酢１１１／ｌシレン
混合物８０−を５０分以内で留去し、ヤして活ａ貴１６
％を加える。こＯ搗会物を一過し、そしてＦｔｔ＆温ま
で冷却する。１ＩＩＩｌ留した生成物を欧引−過し、キ
シレンで洗浄し、そして６０℃で真空乾燥する。実施例
１に示されえ生成物４２．９Ｆ（ｍｌ理論値８α０−１
！１１．ｐ、 Ｉ Ｓ ７Ｃ）が得られる。
実施例 ５
４−（２−カルボキシフェノキシ）−７エエル酢酸５７
．２ｐ（α２Ｊｇニル）、ジカツイトｔ６ｐ。
．２ｐ（α２Ｊｇニル）、ジカツイトｔ６ｐ。
＋／しｙ２００１ｄ、７’に５’ルｌ＊リド１ｔ８ＪＦ
（（Ｌ２５モル）および８５−燐Ｉｌλ０５ｔ（α０１
８毫ル）を攪拌しながら１時間還流する。つｒＫ酢酸／
キシレン混合物８０１ｍ１＃を３０分以内で留去し、そ
して活性炭ｔ６ｐを加える。ζＯ議食物食ｆ過し、そし
てｔＰＩｆｌＬを型温まで冷却する。＊ｉし九生成物を
徴引Ｐ遥し、キシレンで檎捧し、そして６０℃で真空乾
燥す為、実施例１に示畜れた最終生成物４α４ｐ（ＩＩ
論値の７４４−５ｍ、ｐ−１６４〜１６６℃）が得られ
る。
（（Ｌ２５モル）および８５−燐Ｉｌλ０５ｔ（α０１
８毫ル）を攪拌しながら１時間還流する。つｒＫ酢酸／
キシレン混合物８０１ｍ１＃を３０分以内で留去し、そ
して活性炭ｔ６ｐを加える。ζＯ議食物食ｆ過し、そし
てｔＰＩｆｌＬを型温まで冷却する。＊ｉし九生成物を
徴引Ｐ遥し、キシレンで檎捧し、そして６０℃で真空乾
燥す為、実施例１に示畜れた最終生成物４α４ｐ（ＩＩ
論値の７４４−５ｍ、ｐ−１６４〜１６６℃）が得られ
る。
夷−例 ６
キシレン１５ｄ１無水酢酸ｔ１−、シカライト（ｄｌａ
ａｌｉｔｓ ）αｏｂｐおよび８５’ｌ燐酸ＣＬＯ８１
ｗＪを２−カルボキシ−６−〔α−（ｐ−カルボキシメ
チル）−フェノキシメチルコチオフェン２．０ＰＫ加え
、そしてそのパッチを５時間還流する。
ａｌｉｔｓ ）αｏｂｐおよび８５’ｌ燐酸ＣＬＯ８１
ｗＪを２−カルボキシ−６−〔α−（ｐ−カルボキシメ
チル）−フェノキシメチルコチオフェン２．０ＰＫ加え
、そしてそのパッチを５時間還流する。
傾瀉によ多生酸物を残留物から分離し、そして室温で一
夜放置すると結晶化する。それを吸引濾過し、アセト／
／水に再ｆ濤解し、そして６０℃で真空乾燥する。 ４
．１０−ジヒドロ−１０−オキソチェ／〔６，２−Ｃ〕
−インズオキセピンー８−酢１！ＩＣＬ ９ ｐ（ｍ−
Ｐ、１６２〜１６４℃）が得られる。
夜放置すると結晶化する。それを吸引濾過し、アセト／
／水に再ｆ濤解し、そして６０℃で真空乾燥する。 ４
．１０−ジヒドロ−１０−オキソチェ／〔６，２−Ｃ〕
−インズオキセピンー８−酢１！ＩＣＬ ９ ｐ（ｍ−
Ｐ、１６２〜１６４℃）が得られる。
特許出願人 ヘキスト・アクチェ／ゲゼルシャフト手
続補正書 昭和５７年９月２７日 特許庁長官 若 杉 和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０８６５５号 ２°発明の名称へテロアリール−およびジベンズオ中セ
ビンーアルカンｒａｏｍ進法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト４、代理人 住 所 東京都千代田区麹町３丁目２番地（相互第一
ビル）５、補正命令の日付（自発ン 昭和 年 月 日（発送日 昭 ス補正の内容 １）第１５頁下から第５行および第１４買第９行の「シ
カライト」を「珪藻±（シカライト■）」とそれぞれ補
正します。
続補正書 昭和５７年９月２７日 特許庁長官 若 杉 和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０８６５５号 ２°発明の名称へテロアリール−およびジベンズオ中セ
ビンーアルカンｒａｏｍ進法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト４、代理人 住 所 東京都千代田区麹町３丁目２番地（相互第一
ビル）５、補正命令の日付（自発ン 昭和 年 月 日（発送日 昭 ス補正の内容 １）第１５頁下から第５行および第１４買第９行の「シ
カライト」を「珪藻±（シカライト■）」とそれぞれ補
正します。
２）第１５買第４〜５行の「シカライト（ｄｉａａｌｉ
ｔｅ）Ｊを「珪藻±（シカライト■）」と補正します。
ｔｅ）Ｊを「珪藻±（シカライト■）」と補正します。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）弐■ ２ （九ボし式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、ｘｔ５ｓｐよＵｎは以
下に定義されるとおルである）の化合物を場合によりハ
Ｃ！ゲン化され次脂肪族Ｏｒ’Ｑ ｓのカルモノ駿無水
物′を九はＯｒ’：Ｊ ｓのカルモノ駿ノ・２イド訃よ
び触媒量の強酸の存在下で５０〜１５０℃に加熱するこ
とから成る式Ｉ （九だし式中、Ｘはそれが結合している炭素原子とｍ−
になってベンゼン環または１個ま九は２備の酸素、窒素
または硫黄原子を含有する５員または６員のへテロアリ
ールｌｌｔ表わ“し、ＨｌおよびＲ２はそれぞれ水素ま
走はメチルであシ、Ｒｓは１〜４儒Ｏ炭素原子を有する
アルキルま九はア倉コキシ、ハロゲンまえはトリフルオ
ロメチルであシ、そしてｎは０．１．２ま九は３である
）ｔ−有するヘテ膣ア斐−ルーベンズオキセピンーアル
力ン駿および６．１１−ジヒドロ−１１−オキソ−ジベ
ンズ（ｂｔ・〕〕オキセピンーアルカン１ｌＯａｌｌ造
法２）不活性有機溶媒中１〜１０４ル１１０ｇｋｌｌｌ
ｌｌ１０存在下で弐厘の化合物１モルを脂肪族の０２〜
Ｃ５のカルモノ駿無水物オたは脂肪族の０２−ｏｓのカ
ルボン酸ハライド１〜ｔ５モルとともに加熱することか
ら成る特許請求の範１１ｊ１１項記戦の方法。 ３）溶媒を使用しないが過剰のカルボン酸無水物ま九は
−ハライドの存在下で加熱することから成る、特許請求
の範ｉ！１ｌｊ１１項または第２項記載の方法。 ４）芳香族員化水嵩中１〜１ｏ篭ルーの饋厚な燐酸の存
在下で式Ｉの化合物１モルを無水酢酸１〜１５モルま九
はアセチルクロリド１〜１５モルとともに加熱すること
から成、！４１許請求の範囲第１項オ九は２項記載の方
法。 ５）反応混合物を１００〜１４０’ＣＫ加熱することか
ら成る特許請求の範囲第１〜４１１０いずれか一つに記
載の方法。 ６）不活性な担体物質の存在下で反応混合物を加熱する
ことから成る特許請求の範ＩＩＪＩＫ１〜４項のいずれ
か一つに記載Ｏ方法。 ７）上記の担体物質が、ｉｉ島土、アルカリ金員−珪酸
アルミニウムまたは活性縦である特許請求の範囲第６項
記載の方法。
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-
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