JPS5880350A - １：２金属錯体アゾ染料のリチウム塩濃厚液の製法 - Google Patents
１：２金属錯体アゾ染料のリチウム塩濃厚液の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はいずｎ４カツグリンｒ及び／ｌたは金属化後、
中間単離せずに１水を含有し得る有機水利性溶媒中の非
対称性及び対称性１：２金属錯体アゾ染料のり誉つム塩
の長期可使期間を有する嬢厚溶液Ｏ製造方法に関する。
中間単離せずに１水を含有し得る有機水利性溶媒中の非
対称性及び対称性１：２金属錯体アゾ染料のり誉つム塩
の長期可使期間を有する嬢厚溶液Ｏ製造方法に関する。
金属化可能な金属を含まぬアゾ染料を、有利には水性圧
縮ケーキＯ状態で１適轟な有機溶媒中に懸濁させ１そし
て生じた懸濁液を塩基性リチウム化合物の存在下におい
て金属給体剤で処理することＫよって、上記タイｆｔ）
溶液を製造することはすでに知られている（ｙイッｍ特
許出願第２．４４１４８Ｓ号ｗｔ−米国１１１ｎｆｌＫ
４０００．９６Ｓ号参照）。
縮ケーキＯ状態で１適轟な有機溶媒中に懸濁させ１そし
て生じた懸濁液を塩基性リチウム化合物の存在下におい
て金属給体剤で処理することＫよって、上記タイｆｔ）
溶液を製造することはすでに知られている（ｙイッｍ特
許出願第２．４４１４８Ｓ号ｗｔ−米国１１１ｎｆｌＫ
４０００．９６Ｓ号参照）。
また１：！錯体染料の濃厚溶液を製造する単−容器法４
明らかにさｎてお夛（ドイツ国特許第λ９１へ６”ｈ４
号−箇一ロツバ特許出願第ａ ０１９．１５２号参照）
ｔこの方法においては、Ｖアゾ化、カップリング及び金
属化を中間単離せずに成る種の有機溶媒中で行い、カッ
プリング及び金属化に必要な９ｍ値の設定は一般的には
塩基性アルカリ金属化合物を用いて、殊に水酸化ナトリ
ウムを用いて行わｎる。
明らかにさｎてお夛（ドイツ国特許第λ９１へ６”ｈ４
号−箇一ロツバ特許出願第ａ ０１９．１５２号参照）
ｔこの方法においては、Ｖアゾ化、カップリング及び金
属化を中間単離せずに成る種の有機溶媒中で行い、カッ
プリング及び金属化に必要な９ｍ値の設定は一般的には
塩基性アルカリ金属化合物を用いて、殊に水酸化ナトリ
ウムを用いて行わｎる。
しかしながら、そｎ自体立証さｎた上記双方め方法は、
殊に収率、流出液の問題及び工業的実現の点（大とえば
、濃厚系の攪拌可能性）で成る種の欠点を有している。
殊に収率、流出液の問題及び工業的実現の点（大とえば
、濃厚系の攪拌可能性）で成る種の欠点を有している。
驚くぺＩむとに、少なくとも適尚なカップリングに必要
な中性乃至アルカリ性ＰＲ値を設定するえめに％水中で
アルカリ性反応を呈するリチウム化合物を用いるように
％従来全知の単−容器法を変更するしとによって１上記
の欠点もなく所望の高濃厚舒液を大規模Ｋｌｌ造し得る
ことがわかった。
な中性乃至アルカリ性ＰＲ値を設定するえめに％水中で
アルカリ性反応を呈するリチウム化合物を用いるように
％従来全知の単−容器法を変更するしとによって１上記
の欠点もなく所望の高濃厚舒液を大規模Ｋｌｌ造し得る
ことがわかった。
勿論を全体の合成を対応するリチウム化合物Ｏみの存在
下において行うむと亀できる１即ち亜硝酸リチクムをＶ
アゾ化に用い−そして金属化におけると共にカップリン
／に際して塩基性リチウム化合物を酸受容体として用い
る。
下において行うむと亀できる１即ち亜硝酸リチクムをＶ
アゾ化に用い−そして金属化におけると共にカップリン
／に際して塩基性リチウム化合物を酸受容体として用い
る。
しかしながら１対応するナトリウム化合物と比較してリ
チウム化合物が相対的に高価であるために、ヒＯ方法は
重要性が少ない、その理由は一般に、カップリング中に
リチウム化合物を添加することで完全に充分であ〉１生
じ九錯体染料＊＊中の他Ｏアルカリ金属イオンの存在は
悪影響を与えないか、壜えはわずかＯ悪影響な与えるに
すぎない友めである。有利には％Ｖアゾ化を水／Ｉｌｌ
媒混合物中で１好ましくは亜硝酸ナトリウムによってあ
らかじめ行い％ジアゾ化終了後にカッｆシンダ成分及び
リチウム化合物を加える。
チウム化合物が相対的に高価であるために、ヒＯ方法は
重要性が少ない、その理由は一般に、カップリング中に
リチウム化合物を添加することで完全に充分であ〉１生
じ九錯体染料＊＊中の他Ｏアルカリ金属イオンの存在は
悪影響を与えないか、壜えはわずかＯ悪影響な与えるに
すぎない友めである。有利には％Ｖアゾ化を水／Ｉｌｌ
媒混合物中で１好ましくは亜硝酸ナトリウムによってあ
らかじめ行い％ジアゾ化終了後にカッｆシンダ成分及び
リチウム化合物を加える。
好ましい方法は、Ｏ−アミノフェノール（Ｖアゾ成分と
して）％〇−カッグリングしたフェノール（カッブリン
グ成分として）及びその場で製造した塩基性酢酸りシム
（Ｉ）（金属給体として）の例を用いて、次の反応式に
よシ更に詳細に説明することができる： １：２り四ム錯体が生じるが、但し主としてリチウム塩
として溶液中に留まシ、一方、主に塩化ナトリウムとし
てナトリウムイオンが多量に沈殿しｔこのものを簡単な
一過によって系から除去し得る。
して）％〇−カッグリングしたフェノール（カッブリン
グ成分として）及びその場で製造した塩基性酢酸りシム
（Ｉ）（金属給体として）の例を用いて、次の反応式に
よシ更に詳細に説明することができる： １：２り四ム錯体が生じるが、但し主としてリチウム塩
として溶液中に留まシ、一方、主に塩化ナトリウムとし
てナトリウムイオンが多量に沈殿しｔこのものを簡単な
一過によって系から除去し得る。
原則としてｔこの反応は他の出発物質を用いた際に一同
橡な方法で進行する。
橡な方法で進行する。
式
式中、！ｊ、ｍＨ１たはＮｏ、 。
のＯ−ア建ノナフトールから誘導されるす７トキノンＶ
アｙｖｐ化合物を用いる場合、中間体を単離せずに１溶
媒中でのりアゾ化は必要でない、ヒｎらのす７トキノン
Ｖアｙｙ化合物は一般に単離さｎた状態で用いられｔ従
ってこの場合に単−容器法はカップリング時点でＯみ開
始する。
アｙｖｐ化合物を用いる場合、中間体を単離せずに１溶
媒中でのりアゾ化は必要でない、ヒｎらのす７トキノン
Ｖアｙｙ化合物は一般に単離さｎた状態で用いられｔ従
ってこの場合に単−容器法はカップリング時点でＯみ開
始する。
新規方法は、６−エドロー２−ナツト中ノンー１１７ア
Ｖドー４−スルホン駿を２−す７トールと反応させ゛る
場合に殊に有利であることが見出さｒｔ％そ０ｗ４Ｋ
ｓ高濃度を望む場合、アルカリ性反応を呈する試薬とし
てＬｉ０Ｉｉを用いて高収率が得られ、アルカリ性試薬
として水酸化ナトリウム溶液を用い九場合よりもよ〉高
純度の生成物が得らｎる。
Ｖドー４−スルホン駿を２−す７トールと反応させ゛る
場合に殊に有利であることが見出さｒｔ％そ０ｗ４Ｋ
ｓ高濃度を望む場合、アルカリ性反応を呈する試薬とし
てＬｉ０Ｉｉを用いて高収率が得られ、アルカリ性試薬
として水酸化ナトリウム溶液を用い九場合よりもよ〉高
純度の生成物が得らｎる。
本実−に従って得られる溶液に基づく染料は一般に％ノ
アシージアゾ％４リアゾまえはアゾメチン染料の１：２
クロム★えは１：２コバルト錯体であシ、このものは金
属化する前に％金属−錯化基として％ｏ、ｙ−ｔｚヒＰ
四キシー１Ｏ−ヒト−キシ−Ｏ−アミノ−、Ｏ−ヒト−
キシ−〇′−アルコキシー１Ｏ−ヒト四キシ−０−カル
ｌヤシまたはＯ−アルコキシ−０Ｉ−アミノアゾもしく
は−アゾメチン基を有する１本染料は酸性基を含まぬか
−或いはこのものは１個ｉ良は２個の酸性基、好ましく
はスルホン酸またはカルがン酸基をもつことができる。
アシージアゾ％４リアゾまえはアゾメチン染料の１：２
クロム★えは１：２コバルト錯体であシ、このものは金
属化する前に％金属−錯化基として％ｏ、ｙ−ｔｚヒＰ
四キシー１Ｏ−ヒト−キシ−Ｏ−アミノ−、Ｏ−ヒト−
キシ−〇′−アルコキシー１Ｏ−ヒト四キシ−０−カル
ｌヤシまたはＯ−アルコキシ−０Ｉ−アミノアゾもしく
は−アゾメチン基を有する１本染料は酸性基を含まぬか
−或いはこのものは１個ｉ良は２個の酸性基、好ましく
はスルホン酸またはカルがン酸基をもつことができる。
１：２金属錯体を構成する二つの錯体生成染料は同一も
しくは相異なることができる；このものは、錯体生成可
能な２種またはそれ以上の染料の混成金属化において生
じるように、１：２金属錯体染料の混合物であることも
できる。このタイプの多くの染料が特許、例えに上記の
米国特許出願第４００へ９６５号、コラム２に記載さｎ
ている。
しくは相異なることができる；このものは、錯体生成可
能な２種またはそれ以上の染料の混成金属化において生
じるように、１：２金属錯体染料の混合物であることも
できる。このタイプの多くの染料が特許、例えに上記の
米国特許出願第４００へ９６５号、コラム２に記載さｎ
ている。
アルカリ性作用を有するリチウム塩の可能な例は水酸化
リテウ＾、第二及び第三りン酸リチウム並びに炭酸リチ
ウムである。ＬＩＯＨが好ましい。
リテウ＾、第二及び第三りン酸リチウム並びに炭酸リチ
ウムである。ＬＩＯＨが好ましい。
殊に、有機溶媒は、水といかなる割合においても混和し
％７０℃以上で沸騰し１そして室温で液体であるものが
適尚である。
％７０℃以上で沸騰し１そして室温で液体であるものが
適尚である。
好ましＶ＆溶媒はｔ例えば米ｍ特許出願第４．００へＷ
ａＳ号（下からコラム１／、及び上からコラＡ ’／４
） ｓ Ｐ ４ ’）ｒｌｊＪ特許ｍ願第２．４４４
７３４号１同第ｔ７１鷺３９６号１同第２．４３４゜５
１２号１璽−ｐツ／＃特許出願第へ０２４４０？号及び
英国特許出願第％１１２．０３２号に記載された如１１
１価及び多価アルコール並びにそのモノエーテル及びモ
ノエステルである。
ａＳ号（下からコラム１／、及び上からコラＡ ’／４
） ｓ Ｐ ４ ’）ｒｌｊＪ特許ｍ願第２．４４４
７３４号１同第ｔ７１鷺３９６号１同第２．４３４゜５
１２号１璽−ｐツ／＃特許出願第へ０２４４０？号及び
英国特許出願第％１１２．０３２号に記載された如１１
１価及び多価アルコール並びにそのモノエーテル及びモ
ノエステルである。
更に好まし一溶媒はトリス−エーテル例えばりエチレン
ダリコールＶメチルエーテル１環式エステル例えば１チ
四ラクトン、環式カルｄｌ−）Ｍえば炭酸エチレンま友
は嶽酸プ■ピレン、環式カルがキシアミド例えば！−ピ
胃すドン噴えは舅−メチルピロリドン並びに會たテトラ
メチルスルホン及びヘキサメチルリン酸トリア電ドであ
る。
ダリコールＶメチルエーテル１環式エステル例えば１チ
四ラクトン、環式カルｄｌ−）Ｍえば炭酸エチレンま友
は嶽酸プ■ピレン、環式カルがキシアミド例えば！−ピ
胃すドン噴えは舅−メチルピロリドン並びに會たテトラ
メチルスルホン及びヘキサメチルリン酸トリア電ドであ
る。
Ｒ，Ｏ−ム、ＯＨ１
式中１Ｒは直鎖または分枝鎖状の０１〜０４−アルキル
を表わし１ ムは１〜８個の酸素原子を中間に含むことができる０、
〜０■−アルキレン基を表わす−の溶媒或いはとｎら溶
媒と環式カルｌキシア建ド例えば２−ピロリｙ：／また
は夏−メチルピロリドンとの混合物が殊に好ましい。
を表わし１ ムは１〜８個の酸素原子を中間に含むことができる０、
〜０■−アルキレン基を表わす−の溶媒或いはとｎら溶
媒と環式カルｌキシア建ド例えば２−ピロリｙ：／また
は夏−メチルピロリドンとの混合物が殊に好ましい。
殊に極めて好ましい溶媒は水と共沸混合物を生じぬ溶媒
、例えばモノアルキルゾエチレンダリコール類である。
、例えばモノアルキルゾエチレンダリコール類である。
このタイプの溶媒の場合、亜硝酸溶液、水性塩化水素酸
並びに反応水及び生じた染料溶液に存在する水によって
液体系に導入さｎた水は多量の溶媒を損失せずに留去す
るととがで１！１反応混合物中に含すれるｌｌａ塩を簡
単な方法において実際に定量的に沈殿させることができ
る。また文献に広範囲にわたって述べらｎた相分離を省
略することができるが一上記の塩析後に％実際に行う仁
とは困難となる。
並びに反応水及び生じた染料溶液に存在する水によって
液体系に導入さｎた水は多量の溶媒を損失せずに留去す
るととがで１！１反応混合物中に含すれるｌｌａ塩を簡
単な方法において実際に定量的に沈殿させることができ
る。また文献に広範囲にわたって述べらｎた相分離を省
略することができるが一上記の塩析後に％実際に行う仁
とは困難となる。
適蟲なり胃ム給体剤は６価の、但し殊ｙｃｓ＠。
り四ム塩１例えば塩化り四ム１硫酸クロム％イ酸クロム
、酢酸りシム或いは１：１りｐム錨体染料であり、適轟
表コｄルト化剤韓塩化コバルト％ギ酸コＩ臂ルトｔ＊は
酢酸冨パルトである。
、酢酸りシム或いは１：１りｐム錨体染料であり、適轟
表コｄルト化剤韓塩化コバルト％ギ酸コＩ臂ルトｔ＊は
酢酸冨パルトである。
反応混合物の水分含有量は比較的広い範囲に変えること
ができ１本質的に染料が親水性基、殊に水に溶解性を与
えるスルホシ酸基を含むか否かに依存する。従ってかか
る基を全く含まぬ染料の場合には、溶媒の高含有量を用
いなければならない。
ができ１本質的に染料が親水性基、殊に水に溶解性を与
えるスルホシ酸基を含むか否かに依存する。従ってかか
る基を全く含まぬ染料の場合には、溶媒の高含有量を用
いなければならない。
本発明によって得られる染料溶液は一般に次の組成を有
することＫｌＩ徽がある： リチウム塩としての金属錯体染料１０〜４０重量一 水０〜５０重量−１ 水利性有機溶媒２０〜８０重量−１そして適幽ならば 水中でｐＨ値７〜１１を与えるのに十分なアルカリ作用
を呈するリチウム塩の量。
することＫｌＩ徽がある： リチウム塩としての金属錯体染料１０〜４０重量一 水０〜５０重量−１ 水利性有機溶媒２０〜８０重量−１そして適幽ならば 水中でｐＨ値７〜１１を与えるのに十分なアルカリ作用
を呈するリチウム塩の量。
ヒの溶液は好ましくはヒドロキシル基を含む水利性溶媒
２０〜８０重量−及び水利性カルがキシアンド１殊に環
式カルがキシア建ｙＯ〜１５重量−を含有するものであ
る。
２０〜８０重量−及び水利性カルがキシアンド１殊に環
式カルがキシア建ｙＯ〜１５重量−を含有するものであ
る。
単一容器中での反応が終了した後へ製造した染料溶液は
７１Ｈ値４〜１１、好ましくは５５〜ａ５を有する。
７１Ｈ値４〜１１、好ましくは５５〜ａ５を有する。
また新規方法は非対称性１：２混成り四ム錯体を製造す
る際にも適幽である。この製造においては１゛例えば本
発明による方法によって得られる１：１り四ム錯体染料
及び錯体生成可能なアゾまたはアゾメチン染料ＯＳ液を
相互に反応させ九場合、１：２錯体染料の安定な溶液を
直接得ることができる。更に有利な方法としては、Ｖア
ゾ化及びカップリングを本発明に従って行い、次いで中
間単離せずに、り四ふ化剤として普通Ｋｌｌ造した１：
す１ム錯体染料によってり田ム化を行った場合、同様な
非対称性１！２り四ム混成錯体が得らｎる。
る際にも適幽である。この製造においては１゛例えば本
発明による方法によって得られる１：１り四ム錯体染料
及び錯体生成可能なアゾまたはアゾメチン染料ＯＳ液を
相互に反応させ九場合、１：２錯体染料の安定な溶液を
直接得ることができる。更に有利な方法としては、Ｖア
ゾ化及びカップリングを本発明に従って行い、次いで中
間単離せずに、り四ふ化剤として普通Ｋｌｌ造した１：
す１ム錯体染料によってり田ム化を行った場合、同様な
非対称性１！２り四ム混成錯体が得らｎる。
新規方法によって得られる機態溶液は長期間の貯蔵或い
は一１５℃の温度でも液体を保持する。
は一１５℃の温度でも液体を保持する。
本発明によって得られる溶液はいわゆるマスタ−９パッ
チ（ｍａｓｔ＠ｒ ｂａｌｏｈｅｓ）であり、このもの
は困難なく水と混和し、従って含窒素繊維物質、例えば
羊毛、絹１皮革、並びに合成−リア２）″ま九はポリウ
レタン繊維−並びに繊１ＩＡＩ＆合物−例えは羊毛及び
ボリアｔ ｙｏ混合物を染色及び捺・極めて適している
。染色方法は中性乃至弱酸性浴ズ１ 中にて普通の方ｉ宕われｉ。
チ（ｍａｓｔ＠ｒ ｂａｌｏｈｅｓ）であり、このもの
は困難なく水と混和し、従って含窒素繊維物質、例えば
羊毛、絹１皮革、並びに合成−リア２）″ま九はポリウ
レタン繊維−並びに繊１ＩＡＩ＆合物−例えは羊毛及び
ボリアｔ ｙｏ混合物を染色及び捺・極めて適している
。染色方法は中性乃至弱酸性浴ズ１ 中にて普通の方ｉ宕われｉ。
新規方法を次の実施例によって更に詳細に説明すること
ができる。
ができる。
実施例 １
Ｓ＠−ニトロ−２−ア建ノフェノール１５４ｔ（１モル
）をしばらく攪拌しながらジエチレングリコールモノエ
チルエーテル１ｓ ａ ｏ ｔＫ溶解Ｌｓ３〇−亜硝酸
ナトリウム溶液２５ Ｓｌ１１ｇを加えた。
）をしばらく攪拌しながらジエチレングリコールモノエ
チルエーテル１ｓ ａ ｏ ｔＫ溶解Ｌｓ３〇−亜硝酸
ナトリウム溶液２５ Ｓｌ１１ｇを加えた。
温度を氷水を用いる外部冷却によって１５〜２０℃に保
持した。ｐＨ値が＆５〜３に到達するまで１塩酸（１５
０％）１１０−を１５分間にわたって滴下した。約１５
分後、亜硝酸試薬によってもはや亜硝酸が検出されなか
った□、１−フェニルー３−メチルー５−ピラゾロン１
７４ｆ（１モル）及び、攪拌後、 Ｌｌｏｌｌ、Ｊｉ、
０ ４２ Ｆ （１モル）を加えた。
持した。ｐＨ値が＆５〜３に到達するまで１塩酸（１５
０％）１１０−を１５分間にわたって滴下した。約１５
分後、亜硝酸試薬によってもはや亜硝酸が検出されなか
った□、１−フェニルー３−メチルー５−ピラゾロン１
７４ｆ（１モル）及び、攪拌後、 Ｌｌｏｌｌ、Ｊｉ、
０ ４２ Ｆ （１モル）を加えた。
ｐｉｔ値紘徐々に７〜８に上昇し良、この懸濁液は極め
て流動性であシ、容易に攪拌可能であった。
て流動性であシ、容易に攪拌可能であった。
１時間後に％無水酢酸ナトリウム４＆１ｊｌｆ（α・４
４＃）及び１Ｉａｏｊｌ粉末２０ｆ（ａ５％＆）を加え
た。この混合物をはげしく攪拌し、０ｒＯ１，−６１１
，０１３＆２ ｆ （ａｓＪｌ＃）を加え、混合物全体
を１４０℃に加熱し１同伴水約３４４−及び反応水１１
５５−を同時ＫＷ去した。電解質が沈殿した。塩を分離
し九後％Ｌ１＋イオンのみが溶液中に検出できた。
４＃）及び１Ｉａｏｊｌ粉末２０ｆ（ａ５％＆）を加え
た。この混合物をはげしく攪拌し、０ｒＯ１，−６１１
，０１３＆２ ｆ （ａｓＪｌ＃）を加え、混合物全体
を１４０℃に加熱し１同伴水約３４４−及び反応水１１
５５−を同時ＫＷ去した。電解質が沈殿した。塩を分離
し九後％Ｌ１＋イオンのみが溶液中に検出できた。
他の１：２り四ム傭体染料を例えば米ＩＩＩｆｉ許第４
００ａ？４１ｔ（ＯｆｆｊＡｌ １〜２１１に記載すｆ
’した％Ｏを同様にして製造することができた。
００ａ？４１ｔ（ＯｆｆｊＡｌ １〜２１１に記載すｆ
’した％Ｏを同様にして製造することができた。
実施例 ２
次の理想的反応式に従って本発明によシ１：２コア臂ル
ト曽体を製造した： ４ 、 ａａ ） ａ 、 ２−アミノ−１−ヒｙ四キ
シベンゼン１５４（１モル）ヲエテシンｆ９−１−ル１
０４ｆｔＫ溶解し、！１０９Ｇ ＭｍＭＯ，溶液２３０
ｄ（１４ル）を加えた。このパッチを氷水によって外部
冷却しながら％１０℃でＳＯ分間にわたシ３〇−塩酸１
０４−を加えた。ｇｏ分後、ア七トアセトアニリド１７
７ｆ（１４ル）を加えた。カッ７”９ンタ１ｊＬｉＯＩ
ｉ−！１１０４２ ｔ （ＩＪＩ＃）の添加後−速かに
終了した。攪拌可能な懸濁液を７０℃に加熱し、水２２
０−に１１簿したＬｉ０ｊ１．Ｉ［，０２１？（（Ｌ５
モｅ）及び００１１０．＠７１４０１４ａ５１Ｓｒ（ａ
＠４ル）を加えた。；−ルト化は約１時間後に終了し友
、混合物を放置して室温に冷却し、沈殿した電解質を分
離し、長期の可使期間を有する染料溶液が得られた。
ト曽体を製造した： ４ 、 ａａ ） ａ 、 ２−アミノ−１−ヒｙ四キ
シベンゼン１５４（１モル）ヲエテシンｆ９−１−ル１
０４ｆｔＫ溶解し、！１０９Ｇ ＭｍＭＯ，溶液２３０
ｄ（１４ル）を加えた。このパッチを氷水によって外部
冷却しながら％１０℃でＳＯ分間にわたシ３〇−塩酸１
０４−を加えた。ｇｏ分後、ア七トアセトアニリド１７
７ｆ（１４ル）を加えた。カッ７”９ンタ１ｊＬｉＯＩ
ｉ−！１１０４２ ｔ （ＩＪＩ＃）の添加後−速かに
終了した。攪拌可能な懸濁液を７０℃に加熱し、水２２
０−に１１簿したＬｉ０ｊ１．Ｉ［，０２１？（（Ｌ５
モｅ）及び００１１０．＠７１４０１４ａ５１Ｓｒ（ａ
＠４ル）を加えた。；−ルト化は約１時間後に終了し友
、混合物を放置して室温に冷却し、沈殿した電解質を分
離し、長期の可使期間を有する染料溶液が得られた。
実施例 ５
２−ナフトール１４４１Ｆ（ｌ七ル）ヲエチレンダリコ
ール七ノエチルエーテルｔ４−中にしばらく攪拌して溶
解した。ＩａｉＯＨ，Ｈ，０１０５ｆ（２，５モル）を
加え、外部冷却しながら、６−二トロー２−ナフトキノ
ン−１−ｖアジド−４−スルホン１１２９５Ｆ（１モル
）を含む湿った水性ヘース）ＳＯ７Ｆを約２時間にわた
す、温度が２０℃以上に上昇せぬようにして加えた。ｐ
Ｈ値を、ＬｉＯＨ，Ｈ，Ｏ＜２）合計的ａ４ｆ（α２モ
ル）を時々添加して、１０〜１１に保持した。カップリ
ング生成物の収量は理論量の９６−であった１次にこの
シロップ状溶液を６０〜７０℃に加・熱しｔＯｒ（１，
−６ｆｌ、０１２８ｆ（１４８モル）％次に酢酸ナトリ
ウム６５．６ｔ（α８モル）を１時間にわたって加えた
。極めて流動性の懸濁液は続いて沸点に加熱した際に、
速かに溶液となった。ｐＨ値はＳ〜６の範囲であつ九。
ール七ノエチルエーテルｔ４−中にしばらく攪拌して溶
解した。ＩａｉＯＨ，Ｈ，０１０５ｆ（２，５モル）を
加え、外部冷却しながら、６−二トロー２−ナフトキノ
ン−１−ｖアジド−４−スルホン１１２９５Ｆ（１モル
）を含む湿った水性ヘース）ＳＯ７Ｆを約２時間にわた
す、温度が２０℃以上に上昇せぬようにして加えた。ｐ
Ｈ値を、ＬｉＯＨ，Ｈ，Ｏ＜２）合計的ａ４ｆ（α２モ
ル）を時々添加して、１０〜１１に保持した。カップリ
ング生成物の収量は理論量の９６−であった１次にこの
シロップ状溶液を６０〜７０℃に加・熱しｔＯｒ（１，
−６ｆｌ、０１２８ｆ（１４８モル）％次に酢酸ナトリ
ウム６５．６ｔ（α８モル）を１時間にわたって加えた
。極めて流動性の懸濁液は続いて沸点に加熱した際に、
速かに溶液となった。ｐＨ値はＳ〜６の範囲であつ九。
還流下で５０分間加熱した後１りＵふ化が終了し喪、パ
ッチを放置して室温に冷却し１沈殿した電解質を一過に
よって分離し１長期の可使期間を有する濃厚黒色染料溶
液が得られた。
ッチを放置して室温に冷却し１沈殿した電解質を一過に
よって分離し１長期の可使期間を有する濃厚黒色染料溶
液が得られた。
実施例 ４
２−ナフトール１４４Ｆ（１モル）及びＬｉ０ＩＩ＠１
ｌＩＯ１００Ｆをエチレンダリコール七ノエチルエーテ
ル１を及びＮ−メチルビ四りＹン２００−に溶解し友。
ｌＩＯ１００Ｆをエチレンダリコール七ノエチルエーテ
ル１を及びＮ−メチルビ四りＹン２００−に溶解し友。
外部冷却しながら％６−二トｐ−２−す７トキノンー１
−シアシト−４−スルホン酸２９５Ｆ（１４ル）を含む
湿つ良木性ペースト５ｏｙｔを２０℃以下の温度で約２
時間にわ友って加えた。ｐＨ値が１１になるまで更に合
計１０〜１５ ｔ ｔＱＸａｌｏＭ−１１１Ｏヲ時＊加
エルｌ−Ｊ−によって％混合物は高度の流動性を保持し
た。カップリングは約５時間後に終了し友、このパッチ
を５０〜７０ＣＫ加熱し、ｓＯ℃から％ ０ｒｌＯ＠（
クロム１５モル） ｓ ｓ ｔｒｌｃ基づく酢酸クロム
水溶液２５０１を約１時間にわ九９滴下し友、必要に応
じてｔ氷酢酸数滴によってｐＨ値を６〜５に調節した。
−シアシト−４−スルホン酸２９５Ｆ（１４ル）を含む
湿つ良木性ペースト５ｏｙｔを２０℃以下の温度で約２
時間にわ友って加えた。ｐＨ値が１１になるまで更に合
計１０〜１５ ｔ ｔＱＸａｌｏＭ−１１１Ｏヲ時＊加
エルｌ−Ｊ−によって％混合物は高度の流動性を保持し
た。カップリングは約５時間後に終了し友、このパッチ
を５０〜７０ＣＫ加熱し、ｓＯ℃から％ ０ｒｌＯ＠（
クロム１５モル） ｓ ｓ ｔｒｌｃ基づく酢酸クロム
水溶液２５０１を約１時間にわ九９滴下し友、必要に応
じてｔ氷酢酸数滴によってｐＨ値を６〜５に調節した。
ＩＩ流下で１〜２時間加熱した後、り四ム化が終了した
。翌朝も電解質を分離し１長期の可使期間を有する黒色
濃厚染料溶液が得らｎた。
。翌朝も電解質を分離し１長期の可使期間を有する黒色
濃厚染料溶液が得らｎた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 少なくとも中性乃至アルカリ性カップリング及び
金属化を、水を含有し得る有機水和性溶媒中にて中間単
離せずに行−を加えて、カップリング反応に対するｐＨ
値設定Ｏ良めに、水中でアルカリ性反応を呈するリチウ
ム化合物を用いるととを特徴とする水を含有し得る有機
水利性溶媒中の対称性及び非対称性の１：２金属錯体ア
ゾ染料のリチウム塩Ｏ長期可使期間を有する濃厚溶液の
糺遣方法。 ２ 最初に１：１金属錯体を適当な方法で製造し、次に
諌錯体を、中間単離せずに、別個Ｋｌｌ造した錯体生成
可能な金属を含まぬアゾまたはアゾメチン染料と反応さ
せるしとから表る非対称性１：２金属錯体の溶液を製造
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 最初Ｋｖアゾ化及びカップリングを適当な方法で行
−１次に生じた金属を含まぬアゾ染料を１中間単離せず
に、金属化剤として別個に製造した１；１金属錯体と反
応させて１８２金属錯体を生成させることからなる非対
称性１：２金属錯体の溶液を製造する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 屯 アルカリ性反応を呈するリチウム化合物として水酸
化リチウムを用−る特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
かに記載の方法。 ６ カップリングの際Ｋｌ）ＩＩ値７〜１１を設定する
特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法、 直 りｐム錯体を製造する特許請求の範囲第１〜５項の
いずｎかに記載の方法。 ７、ｓ／アゾ化、カッ１リンダ及び金属化を中間単離せ
ずに行う特許請求の範囲第１〜Ｓ項のいずれかに記載の
方法、
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3142037.0 | 1981-10-23 | ||
| DE19813142037 DE3142037A1 (de) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen der lithiumsalze von 1:2-metallkomplexazofarbstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880350A true JPS5880350A (ja) | 1983-05-14 |
| JPS62187B2 JPS62187B2 (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=6144675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57182257A Granted JPS5880350A (ja) | 1981-10-23 | 1982-10-19 | １：２金属錯体アゾ染料のリチウム塩濃厚液の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0077965B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5880350A (ja) |
| DE (2) | DE3142037A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443305A1 (de) * | 1984-11-28 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von lithiumsalzen von anionischen farbstoffen mit vorzugsweise faserreaktiven gruppen |
| US5204453A (en) * | 1986-03-18 | 1993-04-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 1:2 metal complex azo compounds by carrying out diazotization and coupling in the presence of a metal donor |
| DE3710176A1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-10-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des lithiumsalzes eines faserreaktiven azofarbstoffes |
| DE4124451A1 (de) * | 1991-07-24 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Fluessige farbstoffzubereitungen |
| US6751583B1 (en) | 1999-10-29 | 2004-06-15 | Vast Systems Technology Corporation | Hardware and software co-simulation including simulating a target processor using binary translation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1031222B (it) * | 1974-01-30 | 1979-04-30 | Bayer Ag | Coloranti complessi metallici |
| DE2443483B2 (de) * | 1974-09-11 | 1978-09-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte Lösungen von 1 zu 2-Chrom- oder -Kobaltmonoazo-Komplexfarbstoffen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Fasermaterialien |
| DE2444736C2 (de) * | 1974-09-19 | 1984-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte Lösungen von 1:2-Azo- und -Azomethin-chromkomplexfarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2913719A1 (de) * | 1979-04-05 | 1980-10-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von konzentrierten loesungen von 1 zu 2-metallkomplex-farbstoffen |
| DE2918634A1 (de) * | 1979-05-09 | 1980-11-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kobalt- und chrom-1 zu 2-komplexfarbstoffen |
-
1981
- 1981-10-23 DE DE19813142037 patent/DE3142037A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-11 DE DE8282109387T patent/DE3272170D1/de not_active Expired
- 1982-10-11 EP EP82109387A patent/EP0077965B1/de not_active Expired
- 1982-10-19 JP JP57182257A patent/JPS5880350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62187B2 (ja) | 1987-01-06 |
| EP0077965A1 (de) | 1983-05-04 |
| DE3142037A1 (de) | 1983-05-05 |
| EP0077965B1 (de) | 1986-07-23 |
| DE3272170D1 (en) | 1986-08-28 |
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