JPS5876837A - 露光感光性のネガで作用する複写層の現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機結合剤を含有していてもよいネガで作用
する露光複写層を現像するのに適当な現像液及びか＼る
複写層を現像する方法に関する。

感光性複写層は、例えばオフセット印刷成文はフォート
レジスト（下記にこれらの両方を腹写材料と呼ぶ）の製
造で使用される。即ちこれらは一般に支持体に支持され
る。これらの複写材料に使用される支持体は金属、例え
ば亜鉛、マグネシウム、クロム、銅、しんちゅう、鋼、
珪素、アルミニウム又はこれらの金属の組合せ物、プラ
スチックフィルム、紙又は類似材料である。これらの支
持体には感光性複写層を予処理を有しないで被覆するこ
とができるが、好ましくは表面の変性、例えば機械的、
化学的及び／又は電気化学的粗面化１．酸化及び／又は
処理を行なった後に、表面を親水性にする薬品を被覆す
る（例えばオフセット印刷板の支持体の場ｒ−ｒ）。

感光性化合物少くとも１種の外に、常用の複写層は多く
の場合有機結合剤（樹脂その他）及び必要により付加的
にｏＪｗ剤、顔料、染料、湿しゅん剤、増感剤、付着剤
、指示薬及び他の常用の助剤も含有する。複写層を露光
した後に、これから画像を得るために現像する；例えば
印刷版又はフォートレジストはこの方法で得られる。

ネガで作用する複写層の現像剤は、露光層から電磁波照
射（例えば光）が当らなかった層の部分（候の非画像帯
域）を、照射が当った層の部分（陸の画像帯域）に影響
を及ぼさないで溶解することができなければならない。

定形的例として挙げることのできるドイツ公開特許第２
０６５７３２号明細書（−米国特許第３８６７１４７号
明細書）には、次のものが適当な現像液の例として挙げ
られている：水、水／有機溶剤混合物、塩水溶液、酸水
溶液、アルカリ水溶液及び希釈有機溶剤。これらには必
要により界面活性剤及び／又は表面を親水性にする薬品
を添加することができる○主としてこの文献の例で使用
される現像液は水、ラウリル硫酸Ｎａ、硫酸Ｎａ、酒石
重文ひ成る場合にはペンシルアルコールを含有する；他
の現像液はインゾロパノール、ｎ−プロパツール、ｎ−
酢酸プロビル、ポリアクリル酸、１，１．１−）リクロ
ルエタン、アセトン又ハエチレンクリコールモノエチル
エーテルを含有する。しかじか＼るネがで作用する複写
層の最有効現像液は”原印」として界面活性剤金含有す
るので、殊に＝ｒｔで現酊する場合に現像液の発泡が生
じる。

既にのべた現像液の成分の外に、次のことがらが文献に
記載された： ドイツ特許公報第１１９３３６６号（＝米国特許第３２
０１２４１号明細書）には、ポジで作用する複写層の水
性現像液が記載さ扛ており、これは更にアルカリ性反応
を有する成分の外に錯体形成体及び／又は親水性ポリマ
ー及び陽イオン、例えばＢｅ”、Ｈｇ　２　＋、Ｃａ２
＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｂ′１３＋又はＬａ”＋を含
有している（記載の陰イオンは、なかんずく脂肪族カル
ボ／酸の陰イオンを含有する）。比較的大きい化合物の
リストでは、サリチル酸（２〜ヒドロキシ安息香酸）が
錯体形成体として挙げられている。現像液はＰＨ１０，
５〜１２．２、好筐しくは１０．９〜１１．５を有して
いなければならない。錯体形成体は現像液中に０．００
１〜０．２５重斌チ、好ましくは０．０７〜０．１重景
チの号で存在していなければならない。

ドイツ公開特許第２３５３９９２号明細書（＝米国特許
第４１４７５４５号明細書）からは、ネガ又はポジで作
用する複写層の水性現像液は公大口であり、これは酸性
有機化合物及び／又は両性界面活性剤のリチウム塩を含
有する。

広義の記載ではＬｉ−ベンゾエート、Ｌｌ−ナフチネー
ト及びＬｌ−アセチルサリチレートがなかんずく適当な
リチウム塩として記載されている。

ドイツ公開特許第２５０４１３０号明細書によるポジ又
はネがで作用する複写層の現像法は温度６５〜８０℃で
現像液を用いて行ない、その成分は沸点（７６０ｍｍＨ
ｇ　）　８０℃以上を有する。現像液は有機溶剤、アル
カリ性反応を有する成分、陰イオン性又は非イオン性界
面活１／ＩＥ剤、水及び／又は発泡防止剤を含有し、な
かんずく安息香酸が０．１〜５重量％の割合で含まｎて
いる。

ドイツ公開特許第２９３４８９７号明細書（＝　ｗｏ−
ｏｓ　７９　／　ＯＯ５９３）には、ネガで作用する複
写層の不感脂化溶液が記載されており、これは （ａ）　　置換されている安息香酸、置換されているベ
ンゼンスルホン酸又はベンゼンホスホン酸又はこｎらの
酸の相応する塩２〜５０重ｉ　％及び （ｂ）　　脂肪族ポリオール、そのモノエステル又はア
ルカリ金属塩からなる群から選んだフィルム形成体、５
〜６０重量％を含有する０適当な成分（ａ）としては、
安息香酸Ｎａ、４−ヒドロキシ安息香酸又は４−アミ、
ノ安息香酸のカリウム又はナトリウム塩が挙げられてい
る：不感脂化溶液は、前記層の現像液として適当である
０ヨ一ロツパ特許願第００３３２３２号にはネガで作用
する俵写層の現像液が記載されており、これは（ａ）　
Ｃ原子９佃唸で全有する脂肪族カルボン順塩２０〜３０
０　ｇ／ｌ、（ｂ）必要により非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）芳香族カルボン順環２０〜ｚ、　００　Ｖｔを含
有する；安息香酸又はトルエンカルボン酸が、適当な成
分（０）として、挙げられている。

しかしながら多くの公知現像液は比較的大きいＰＨの欠
点を有し、その結果として例えば多くの印刷板の支持体
材料上に存在する酸化アルミニウムがおかされ得る、か
又は有機溶剤を含有するので、環境を汚さない方法の現
像は最適方法で保証されていない。それ故記載された脂
肪族又は芳香族のカルボン酸塩は成る複写層を現像する
ことはでｉるが、殊に結合剤を含有する層の場合には問
題が生じる。一定の界面活性剤の添加シま現像法を促進
することができ、これは特に手工で現像すべき複写層に
使用するが、この現像液を自動的現像機で使用する場合
には、屡々発泡が生じる。

それ故、本発明の目的は有機溶剤の添加を必要とせず、
有機結合剤を含有する層にさえも適当であシかつわずか
な発泡傾向を有するのに過ぎないか又は全く発泡を有し
ない、ネガで作用する複写層の水性現像液を得ることで
ある。

本発明の出発点は、有機結合剤を含有し露光した感光性
のネガで作用する複写層の公知現１象液であり、この現
像液は水及び置換されている芳香族カルボン酸塩を基質
とする。本発明による現像液は、芳香族カルボン酸塩少
くとも１袖を５〜６０重量％含有し、その置換分はカル
ヴキシ基に直接に隣接しておりかつアミン基、ヒドロキ
シ基及び／又は塩素、又は臭素である。

好ましい実施形式では、本発明による現像液は前記塩１
０〜６０重量％を含有する。適当な塩はモノカルボン酸
、特に２−ヒドロキシ安息香酸（＝サリチル酸）１，２
−アミン安息香酸（＝アントラニル酸）、２−クロル安
息香酸、２．６−ジヒドロキシ安息香酸及び２−ヒドロ
キン−ナフタリン−６−カルボン酸の塩である。

水溶性でなけｎばならないこれらの塩の陽イオンは殊に
Ｎａ＋イオン、ＮＨ，＋イオン又はに＋イオン及び有機
アミン、例えばエタノールアミ／又はエチレンジアミン
から誘導された陽イオンである。

しかしながら、本発明による現像液の基本的現像効果に
必ずしも必要でない池の成分としては、該水性現像液は
０．０１〜１０重量％の非イオン性界面活性剤、殊に陰
イオン性界］■活性剤及び助剤、例えば錯体形成体（封
鎖剤）又は発泡防止剤を含んでいてもよい。Ｃ７＜１４
のアルキル基を有する硫酸モノアルキルエステルのアル
カリ金属塩又はアンモニウム塩は特に適当な界面活性剤
であることが判明し、これは１部分現像工程を促進する
のに役立ち得る。例えば水中で生じる多価の陽イオン（
例えばＣａ”）が、置換されている芳香族カルボン酸塩
に逆効果（“ライムソーゾ″の形成）を及ぼすのを妨げ
ることのできる錯体形成体は、殊に燐酸塩（例えばポリ
ホスフェート）であるが、他の錯体形成体、例えばくえ
ん酸又はエチレンジアミンテトラ酢酸も可能である。本
発明による現像液のＰＨは一般に７〜１６、好ましくは
７〜１１である。置換されている芳香族カルボン酸塩の
場合ＰＨを調節及び／又はこの酸を相応する塩の形に変
換するためには、塩基性反応を有する多くの種々の化合
物を使用することができ、これらは殊にアルカリ金属水
酸化物、エタノールアミン、エチレンジアミイ、アルカ
リ金属燐酸塩又はアルカリ金属長燐酸塩の水溶液である
。

本発明のもう１つの目的は、有機結合剤を含有する露光
複写層を、水と置換されている芳香族カルボン酸塩とを
基質とする現像液で処理することによってネガで作用す
る複写層を現像する方法である。本発明による方法は、
複写層を前記塩ｉ含有する水性現像液で処理することか
らなる。殊に本方法はア、セタール、無水物、アミド（
殊にウレイレン）及び／又はカルボキシ基を有するポリ
マー有機結合剤を含有及び／又は感光性化合物としてジ
アゾニウム塩重縮合生成物を含有する複写層を現像する
のに使用する。

前記結合剤は、例えばスチレンと無水マレイン酸とのコ
ーポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリマーポリヒドロキシ化合物とスルホニルイソ
シアネートとの反応生成物、メタクリル酸メチルとメタ
クリル酸とのコーポリマー又は尿素樹脂である。

本発明による現像液は、ポリマー有機結合剤を含有する
ネガで作用する複写層を、画像帯域上の腐蝕又は画像帯
域下への現像液の滲透が行われないで十分に現像するの
に適当である。更に、有機溶剤フラクションの蒸溜での
作業による環境の問題は生ぜず、本発明による現像液は
自動き２６理機で少くとも著しい発泡を生じないで使用
することもできる。現像液は、既に中性点に近いＰＨで
使用・することもできる。

現像すべき複写層は、殊にオフセット印刷板の１部分（
感光層）としてか又は支持体材料に使用するレジスト（
フォートレジスト層）として存在する。支持体材料の例
は亜鉛、クロム、マグネシウム、銅、しんちゅう、鋼、
珪素、アルミニウム又はこれらの金属の組合せ物を基質
とするもの又はプラスチックフィルム、紙又はこれらと
比較し得る材料である０これらは特別の変性予処理を有
しないで適当な複写層を備えていてもよいが、好ましく
はこの被覆は表面の変性、例えば機械的、化学的又は電
気化学的粗面化、酸化及び／又は表面を親水性にする薬
品での処理（殊にオフセット印刷板の支持体の場合）後
に行なうのに過ぎない。

オフセット印刷板を製造するための特に適当な基質は、
アルミニウム基質又はその合金の１種である。これらは
例えば、次のものである、：”アルミニウム”〔ドイツ
工業規格（ＤＩＮ）材料扁３０２５５）、即ちＡ４２９
９５％及び許容し得る不純物ｓｉ□、３％、ＦＩＩＩ　
Ｏ，４％、Ｔｉ０．０３係、Ｏｕ　０．０２％、ｚｎ　
Ｏ，，０７％及びその他０．０３％（全体で最大０．５
％）からなるもの、か又は”Ａｔ合金３００３”［ドイ
ツ工業規格（ＤＩＮ）材料＆３０５１５と比較し得るも
の〕、即ち合金成分としてのＡｔ上９８゜５％、Ｍｇ　
Ｏ〜０．３％及びＭｎＱ、８〜１．５係及び許容し得る
不純物Ｓｉ０．５％、ＦｅＱ、５％、Ｔｉ　Ｏ，２％、
ｚｎｏ、２％、Ｃｕ　Ｑ、　１％及びその他０．１５　
％からなるもの〇屡々実際の印刷板のアルミニウム支持
体材料は、一般に感光層を用いる前に機械的（例えばブ
ラッシング及び／又は研磨剤での処理による）、化学的
（例えば腐蝕による）又は電気化学的（例えばＨＣＩ又
はＨＮＯ３溶液中の交流での処理による）に粗面化する
。この場合粗面化表面の平均のピーク対バリー〇高さＲ
２は約１〜１５μｍ、特に４〜８μｍの範囲内である。

ピーク対バリーの高さはドイツ工業規格（ＤｌＮ）４７
６８によって測定し、ピーク対バリーの高さＲ７は、相
互に隣接する個々の５つの測定の長さの個々のぎ−ク対
バリー高さの算術平均値である。

有利に使用される電気化学的粗面化法は、必要により例
えば支持体材料の表面の磨損及び固着性を改良するため
に使用することのできる工程での引続くアルミニウムの
陽極酸化である。

陽極酸化には、常用の電解質、例えばＨ２ＳＯ４、）］
３ＰＯ，、Ｈ２Ｃ２０４、アミドスルホ７２、スルホコ
ハク酸、スルホサリチル酸又はこれらの混合物を使用す
ることができる。例え（げアルミニウムの陽極酸化には
、Ｈ２ＳＯ４を含有する電ｊＩＩ７１′’ｆＪ水溶液を
使用する次の標準法が診照される〔例えばシエンク（Ｍ
、　５ｃｈｅｎｋ　）　：ベルクシュトツフ・アルミニ
ウム・ラント・ヂイネ・アノデイシュ・オキシダシオン
（Ｗｅｒｋｓｌ、ｏｆｆ　Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｕｉｓｅ
ｉｎｅ　ａｎｏｄｉ、５ｃｈｅ　Ｏｘｉ、ｄａｔｊ、ｏ
ｎ　）、フラング（Ｆｒａｎｃｋｅ　）社版、ベルン（
Ｂｅｒｎ　）在、１９４８年、７６０貞；プラクティシ
ュ・ガルバノテクニック（Ｐｒａｋｔｉｓｃ＋１ｅ　（
）ａｌｖａｎｏｔｅｃｈｎｉｋ−）、オイデン・ロイツ
エ（Ｅｕｇｅｎ　Ｃ）、　Ｌｅｕｚｅ　）社版、ずウル
ガウ（Ｓａｕｌｇａｕ　）在、１９７０年、６９５貞以
降参照及び５１８１５１９頁；ヒユーブナ＝　（Ｗ、Ｈ
ｕｅｂｎｅｒ　）及びシュパイデー（Ｃ１Ｔ。

５ｐｅｉｓｅｒ　）　：デイ・ゾラクシス・デア・アノ
ディジエン・オキシダシオン・デス・アルミニウム層（
Ｄｉｅ’　Ｐｒａｘｉｓ　ｄｅｒ　ａｎｏｄｉｓｃｈｅ
ｎ　０ｘｉｄａｔｉｏｎｄｅｓ　Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｓ
　）、アルミニウム社版、デュツセルｒルフ在、１９７
７年、６版、１３７頁以降参照〕： ”直流硫酸法。°′この方法では＼陽極転化は、通常溶
液１１当９Ｈ２Ｓ○４２３０ｇを含有する電解質水溶液
中で１０〜２０°Ｃ及び電流密度０．５〜２．５　Ａ　
／　６ｍ２で１０〜６０分間行なう。コノ場合電解質水
浴液中の硫酸の濃度は、Ｈ２Ｓ０４８〜１０重量係（Ｈ
２Ｓ０４約１００．９／ｌ）に減少又はＨ２ＳＯ４３０
車量チ（Ｈ２ＳＯ４３６５ｇ／ｌ　）及びこれ以上に増
大してもよい。

”硬陽極処理”は、Ｈ２ＳＯ４をＨ２ＳＯ４１６６ｇ／
ｌ（又はＨ２ＳＯ４２３０Ｅｌ／ｌ）の濃度で含有する
電解質水溶液で、操作温度０〜５”Ｃ及び電流密度２〜
３　Ａ　／　６ｍ２で開始時に約２５〜６０■から処理
の終りに約４０〜１００ｖに上る電圧で６０〜２００分
間行なう。

印刷板支持体材料の陽極酸化に対して既に挙げた方法の
外に、例えば次の方法を使用することもできる：Ｔ−］
２Ｓ○４及０−ｐ、１３＋イオン（この含量は１２ｇ／
ｌ以、ヒの値に調節されている）を含有する電解質水溶
液（ドイツ公開特許第２８１１６９６号明細幅二米国特
許第４２１１６１９号明細書による）、Ｈ２ＳＯ４及び
■■：、ＰＯ４を含有する電解質水溶液（ドイツ公開特
許第２７０７８１０号明細占−米国特許第４０４９５０
４号明細−１Ｆニヨる）又はＨ２ＳＯ４、Ｉ−＋３ＰＯ
４及びＡ１３＋イオンを含有する電解′６水溶液（ドイ
ツ公開特許第２８３６８０３号明細−事＝米国特許第４
２２９２２６号明細−ｆによる）中のアルミニウムの陽
極酸化。

直流を陽極酸化に有利に使用するが、交流又はこれらの
電流系の絹合せ（例えば重畳した交流との直流）を使用
することもできる。酸化アルミニウムの層のＩＦ腓は１
〜１０．！ｉ’／ｍ２の範囲内であり、層の厚さ約０．
６〜５．Ｏｔｔｍに相応する。

アルミニウムの印刷板支持体材料の陽極酸化工程には、
１Ｆｌト又は数種の後処理工程゛が続いてもよい。この
場合後処理は、酸化アルミニウム層を親水性にする化学
的又は’Ｍｊ気化学的処理、例えばドイツ特許第１６’
２１４７８号明細書（−焚口特許第１２’３０４４７号
明細、イ）によるポリビニルホスホン酸酸性水溶液中へ
の浸漬による材料の処理、ドイツ特許公報第１４７１７
０７号（−米国特許第６１８１４６１号明細書）による
アルカ゛り金属珪酸塩水溶液中への浸漬による処理、又
はドイツ公開特許第２５３２７６９号明細Ｎ（−米国特
許第３９０２９７６号明細”Ｊ、ｆ　）によるアルカリ
金属珪酸塩水溶液中での電気化学的処理（陽極処理）で
ある。これらの膜処理の目的は、殊に酸化アルミニウム
層の親水性の付加的増大であるが、これは既に多くの１
史用に十分であり、この層の他の公知性質は保持されて
いる。

原則として、すべてのこれらの層はネガで作用する感光
性次写層として適当であり、続いての現像及び必要によ
り定着を有する露光後にこの層によって画像に応じた帯
域がｉ与られ、これは印刷板に使用することができ及び
／又はオリジナルの浮出し画像を表、わす。層は潜用の
支持体材料の１棟にプリセンシタイズ印刷板又はいわゆ
る乾燥レジストの製造者によるか又は直接にユーザによ
って使用される。感光性物質の外に、これらの層はもち
ろん仙の成分、例えは樹脂、染料又は可塑剤を含有する
こともできる。

特に次の感光１’、ｌＥ絹成物又は化合物を、支持体（
Ａ料の被膜に使用することができる゛芳香族ジアゾニウ
ム塩と活性力ルボニルノ、１−を有する化合物とのネが
で作用する縮合生成物、好ましくはジフェニルアミンシ
ア１グニウムｊ）１．Ｘとホルムアルデヒドとの縮合生
成物。これらは例えばドイツ特許５９６７６１号、１１
３８３９９号、１１６８４００号、１１３８４０１号、
１１４２８７１号及び１１５４１２６号明細、１Ｆ、米
国特許第２６７９４９８号及び３０５０５０２号明細、
す及び英国特許第７１２６０６号明細再に記載されてい
る。

例えばドイツ公開特許第２０２４２４４号明細書による
芳香族ジアゾニウム化合物のネガで作用する縮合生成物
。この生成物は縮合することのできるカルボニル化合物
から誘導された二価のブリッジを介して結合した一般系
Ａ（−Ｄ）ｎ及びＢの各々の単位少くとも１個を有する
。その場合これらの記号は、次のように定義される：Ａ
は芳香族カルが環式核及び／又は複素環式植生くとも２
個を有しかつ、酸性媒体中で活性カルボニル化合物と少
くとも１つの位で縮合することのできる化合物の基であ
る。ＤはＡのつ５゛香族炭素原子に結合したジアゾニウ
ム塩貼である。ｎは整数１〜１０である。Ｂはシア・戸
ニウム基を有せずかつ酸性媒体中で活性カルボニル化合
物と分子の少くとも１つの位で縮合することのできる化
合物の基である。

光重合性モノマー、光開始剤、結合剤及び必要により他
の添加剤のネガで作用する層。この場使用されるモノマ
ーは、例えばアクリルｅ　１＝及びメタクリル酸塩又は
、例えば米国特許第２７６０８６４号及び第３０６００
２３号明細３笈びドイツ公開特許第２０６４０７９号及
び第２６６１．０４１号明細贅に記載されているような
ジイソシアネートと多価アルコールの部分的エステルと
の反応生成物である。適当な光開始剤はなかんずくベン
ゾイン、ベンゾインエーテル、多核キノン、アクリジン
誘・１字体、フェナジン誘導体、キノキサリン誘導体、
キナゾリン誘導体又は共力混合物である。

ドイツ公開特許第３０３６０７７号明細：１１によるネ
ガで作用する層。これは、感光Ｐ１：重合化としてゾア
ソゝニウム塩重縮合生成物又は有機アジド化合物、及び
結合剤としてアルケニルスルホニルウレタン又ハシクロ
アルケニルスルホニルウレタン側位基を有する高分子ポ
リマーを含有する。

次に実施例につき本発明を説明する。列中の係は東柚係
である。重量部は容量部に対して、ｃｒｒＬ３に対する
ｇと同じ関係を有する。

例１及び比較例■１及びＶ２ 電気化学によって粗面化しかつ：；り極酸化したアルミ
ニラ・ム支持体に、次の感光性溶液を塗布する： スチレンと無水マレイン酸２．２５屯稙部とのコーポリ
マー（平均分 手縫２００００及び酸価１ ８０を有する） ６−メドキシージフエニル　　　２．２５重量部アミン
−４−ジアゾニウム ザルフェート　１モルと４゜ ４′−ビス−メトキシメチル 一ジフェニルエーテル　１ モルとから得られた重縮合 生成物（８５チの８３ＰＯ，中 で縮合及びメシチレン−ス ルホン酸塩として沈殿） ビクトリア・ピュア・プル　　　０．１２重量部−Ｆ（
）Ａ 燐酸（８５％）　　　　　　　　　　　０．３０重間部
エチレングリコールモノメ チルエーテル　　　　　　　　　９５．０８爪量部乾燥
後、層は重量１．２．！ｉ’／ｍ”を有する。

５ｋＷの金属／・ロデン化物うンプ下で２５秒間露光後
、層を サリチル酸Ｎａ３０暇量部 Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ，，２０３重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０重暗部の溶液で一
約１１．５で現像すると、実際に必要条件をみたす欠点
のない印刷版が得られる。

前記重量のサリチル酸Ｎａの仮りに、４−ヒｒロキシ安
息香酸又は４−アミノ安息香酸のＩくε）塩を使用する
と、必要条件をみたす欠点のない印刷版は？（）もれな
い。即ち画像帯域から非両鐵帯域の区別が存在しない。

例　　２ 電気化学によって粗面化し、陽極酸化し、ポリビニルホ
スホン酸水溶液で親水性にしたアルミニウム支持体に、
次の感光性被膜を設ける：ニルアルコール単位２０％ を有する）とプロペニルス ルホニルインシアネート（ 酸１曲１４０を有する）との 反応生成物 例１による重縮合生成物　　　　１６．５重量部燐酸（
８５％）１．５重量部 ビクトリア・ピュア・プル　　　２．０電鍍部ＦＧＡ エチレンクリコールモノメ　　２５００．０　重−＋Ｊ
、部チルチルエー テル後、層は止惜１　、Ｏｇ／　ｍ２を有する。５ｋｗ
ノ金ＦＪＫ□・ロゲン化物；７７７°下で２５秒間露光
後、層を サリチル酸Ｎａ　　　　　　　　　　　２５重に部テト
ラポリ燐Ｍ　Ｎａ　　　　　　　　　　８　ｉｔ：置部
Ｎａ３ＰＯ４ｅ　１２Ｈ２０４’Ｎ重量部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５重ｑｉＸ部の溶液
でＰＨ約１０．６で現像すると、実際に必要条件をみた
す欠点のない印刷版が１４られる。

例　　ろ 方法を例２のようにして行なうが、現像を２−り７ノ′
安・山・香醒　　　　　　　２５．０重量部Ｎａ　ＯＨ
６、４市騎部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．６重
量部の溶液でＰＨ約１０．９で行なうと、同じようにし
て実際に必要条件をみたす欠点のない印刷版が１１られ
る。

例　　４ 方法を例２のようにして行なうが、現像を２−アミノ安
、臼香ｊ＊　　　　　　　２５，０Φ部°部ＮａＯＨ７
、５’ｉｌｉ　駄部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．
７電量部の溶液でＰＨ約１０．６で行なうと、回しよう
にして実際に必要条件をみたす欠点のない印刷）１反力
；拮）られる。

例　　５ 方法を例２のようにして行なうが、現イ象をサリチル酸
　　　　　　　　　　　５１．０重量部ＮａＯＨ１５，
０重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４
．０重量部の溶液で行ない、Ｐｌｌを１０係のＮａ、Ｏ
Ｈ水溶液で調節すると、同じように実際に必゛皮条件を
みたす欠点のない印刷版が得られる。

例　　６ 方法を例２のようにして行なうが、現像をサルチル酸Ｎ
ａ　　　　　　　　　１２，０重量部テトラポリ燐酸Ｎ
ａ　　　　　　　　　　４．０重量部Ｎａ３ＰＯ４・１
２）１２０　　　　　　　　　　　　３．０重隈部ｎ−
オクチル−硫酸Ｎａ　　　　　　１，０重瞬部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８０．０市昂部の溶
液でＰＨ約８．５で行なうと、同じようにして実際に必
要条件をみたす欠点のない印刷板が１−）られる。

例　　７ 方法を例２のようにして行なうが、現像をサリチル酸　
　　　　　　　　　２５．０市昂：部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７５．０重量部の溶液で行な
い、ＰＨをエチレンジアミンで約７．０に調節すると、
同じようにして実際に必要条件をみたす各点のなり印刷
版が得られる。

比較例■３〜ｖ９ 方法を例２のようにして行なうが、現像を、サリチル酸
Ｎａの代りにそれぞれ４−アミン安息香酸（■６）、６
−アミン安息香酸（Ｖ４）、４−ヒドロキシ安息香酸（
ｖ５）、　　３−ヒト。

キシ安息香酸（ｖ６）、４−メトキシ安息香酸（■７）
、２−メトキシ安息香酸（■８）又は安息香酸（ｖ９）
のＮａ塩を含有する溶液で行なう。いづれの場合にも、
実際に必要条件をみたす欠点のない印刷版を得ることは
できない。即ち画像帯域から非画像帯域の十分な区別が
存在しない。

例　　８ 電気化学によって粗面化しかつ陽極処理した支持体に、
次の感光ｌ被膜を設ける： □ポリエステル（遊離ＯＨ基　　　１．４０重量部がア
クリル酸でエステル化 している） メタクリル酸メチルとメタ　　　１．４０重量部クリル
酸とのコーポリマー （平均分子址６００００及 びｒ峻１曲９６．７を有する） ９−フェニル−アクリジン　　　０．１０重酸部１．６
−シヒドロキシエト０．２０重量部キシ−ヘキサン スプラノール・ブルー（）　１　　　０．０２重量部（
Ｃ０１，５０３３５） エチレングリコールモノメ　　　１３．００重を部チル
エーテル 乾燥後、層を画像に応じて露光し、 サリチル酸Ｎａ　　　　　　　　　　　５０重量部・水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０１Ｅ
量部の溶液で現像し、ＰＨを１０係のＮａＯＨ水溶液で
１１．０に調節すると、実際に必要条件をみたす欠点の
ない印刷版が得られる。

例　　９ ′電気化学によって粗面化−し、陽極処理しかつポリビ
ニルホスホン酸水溶液で親水性にしたアルミニウム支持
体に、次の感光性被膜を設ける：ホリビニルホルマル　
　　　　　１．６０係゛計部例１による重縮合生成物　
　　　０．５０重量部Ｈ，３ＰＯ４（８’５チ）　　　
　、　　　　　　　０．０５重量部ホスタペルン・ブル
ー　　　　　０．３０重量部エチレングリコールモノメ
　　　５７．００重量部チルエーテル テトラヒドロフラン　　　　　３０．００重酸部酢醒ブ
チル　　　　　　　　　　８．００重量部乾燥後・、層
を画像に応じて露光し、 サルチル酸Ｎａ　　　　　　　　　　　２１重量部テト
ラポリ燐酸Ｎａ　　　　　　　　　ＢｊＩＣ量部Ｎａ３
ＰＯ４・１２Ｈ２０４重唱二部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７市量
部の溶液でＰＨ７，４５で現像すると、実際に必要条件
をみだす欠点のない印刷版が得られる。

例１０ 電気化学によって粗面化し、陽極酸化しかつポリビニル
ホスホン酸水溶液で親水性にしたアルミニウム支持体に
、次の感光性溶液を塗布する： 例１によるｆＦ縮合生成物　　　　１．０重量部非可塑
化尿素樹脂（６５％　　　　１．８重量部のブタノール
／キシレン溶 液中で２０°Ｃで粘度６０００ ｍＰａ５及び酸価６以下を有 する） クリスタルバイオレット０．４重に部 エチレングリコールモノ　　　　９８　、０　重Ｎ、Ｍ
Ｓメチルエーテル 乾燥後、層を画像に応じて５　ｋＷの金属／・ロダン化
物ランプ下で秒間露光し、例８による溶液で現像すると
、実際に必要条件をみたす欠点のない印刷版が得られる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　水と置換されている芳香族カルボン酸塩とを基質
   とする、有機結合剤を含有し露光した感光性のネガで作
   用する複写層の現ｆ家液において、芳香族カルボン酸塩
   少くとも１種を５〜６０．＊ｍ％含有し、その置換分は
   カルボキシ基に直接に隣接しておりかつアミノ基、ヒド
   ロキシ基及び／又は塩素、又は臭素であることからなる
   現像液。 ２、芳香族カルボン酸塩少くとも１種を１０〜６０重量
   ％含有する特許請求の範囲第１項記載、の現像液０ ６．２−ヒドロキシ安、１香酸、２−アミノ安息香酸、
   ２−クロル安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸及
   び／又は２−ヒドロキシ−ナフタリン−６−カルボン酸
   の塩を含有する特許請求の範囲第１又は２項記載の現像
   液０４、陰イオン界面活性剤０．０１〜１０重量％を含
   有する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の現
   像液。 ５、有機結合剤を含有する露光複写層を、水と置換され
   て１いる芳香族カルボン酸塩とを基質とする現像液で処
   理することによってネガで作用する複写層を現像する方
   法において、置換分はカルボキシ基に直接に隣接してお
   りかつアミン基、ヒドロキシ基及び／又は塩素又は臭素
   である芳香族カルボン酸塩少くとも１種を５〜６０重Ｍ
   ％含有する水性現像液で複写層を処理することからなる
   現像法。 ６、複写層はアセタール、無水物、アミド及チ′又はカ
   ルボキシ基を有するポリマー有機結合剤を含有する特許
   請求の範囲第５項記載の方法Ｏ Ｚ　複写層は、感光性化合物としてジアゾニウム重縮合
   生成物を含有する特許請求の範囲第５又は６項記載の方
   法。