JPS5874558A - チタン酸金属層間化合物及びその製法 - Google Patents
チタン酸金属層間化合物及びその製法Info
- Publication number
- JPS5874558A JPS5874558A JP17049981A JP17049981A JPS5874558A JP S5874558 A JPS5874558 A JP S5874558A JP 17049981 A JP17049981 A JP 17049981A JP 17049981 A JP17049981 A JP 17049981A JP S5874558 A JPS5874558 A JP S5874558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- aqueous solution
- titanic acid
- ions
- titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は層状構造を有する新規のチタン酸金属層間化合
物及びその製法Ｉこ関する。
物及びその製法Ｉこ関する。
チタン酸に関して今日まで各分野において研究されてい
た。特に製法は種々のものが考えられてきた。一般的に
は、硫酸チ多ンあ°るいは四塩化チタンの加水分解によ
り、またイソプロポキシトチ：。
た。特に製法は種々のものが考えられてきた。一般的に
は、硫酸チ多ンあ°るいは四塩化チタンの加水分解によ
り、またイソプロポキシトチ：。
タンの加水分解あるいは熱分解により製造されている。
最近では、水熱法、フラックス法、メルト法で製造した
チタン酸アルカリ金属中のアルカリ金属を酸水溶液によ
り脱離してチタン酸を製造することが知られている。
チタン酸アルカリ金属中のアルカリ金属を酸水溶液によ
り脱離してチタン酸を製造することが知られている。
従来チタン酸には、イオン吸着性のあることは知られ、
海水中のウランの吸着材などの用途が考えられている。
海水中のウランの吸着材などの用途が考えられている。
また、金属イオンを吸着させたチタン酸及び熱処理によ
り得られたアナターゼ型ＴｉＯ２は触媒の担体としての
用途に使用されている。このチタン酸は硫酸チタンなど
を加水分解及び熱分解して得られたゲル状物質であり、
含水非晶質構造であるため熱的、構造的に不安定でかつ
金属イオンの吸着量が少なく、又、担持させた金、：１
′。
り得られたアナターゼ型ＴｉＯ２は触媒の担体としての
用途に使用されている。このチタン酸は硫酸チタンなど
を加水分解及び熱分解して得られたゲル状物質であり、
含水非晶質構造であるため熱的、構造的に不安定でかつ
金属イオンの吸着量が少なく、又、担持させた金、：１
′。
属イオンも表面、１上に金属塩の形で付着している状・
、、・：。
、、・：。
態であるので、触媒としての活性点も粒子の表面上だけ
に限られる欠点があった。
に限られる欠点があった。
本発明者はこれらの欠点を改良すべく研究した結果、結
晶性の層状構造のチタン酸を出発原料として、金属陽イ
オンとイオン交換反応□させることにより結晶構造を変
化させることなく今まで合成することのできなかった新
規のチタン酸金属化合物を合成することができることを
見い出し、さらに原料となるチタン酸中のオキソニウム
イオンを７ンモニｒ：ｙムイオンテｆｌ換したアンモニ
ウム型チタン酸を出発原料とすることによりイオン交換
性を高めることができるという全く新しい事実を見出し
本発明に至った。
晶性の層状構造のチタン酸を出発原料として、金属陽イ
オンとイオン交換反応□させることにより結晶構造を変
化させることなく今まで合成することのできなかった新
規のチタン酸金属化合物を合成することができることを
見い出し、さらに原料となるチタン酸中のオキソニウム
イオンを７ンモニｒ：ｙムイオンテｆｌ換したアンモニ
ウム型チタン酸を出発原料とすることによりイオン交換
性を高めることができるという全く新しい事実を見出し
本発明に至った。
（Ｍは金属原子、ｎはその原子価数、ｍは０≦ｍ≦１の
範囲の数を表わす）で示されるチタン酸金属層間化合物
に係り、また層状構造を有するチタン酸の層間オキソニ
ウムイオンをアンモニウムイオンにより置換したアンモ
ニウム型チタン酸を、金属イオンを含む水溶液中に浸漬
し、その水溶液のｐＨを調整することによりチタン酸の
層間への金属イオンの挿入量を制御することを特徴とす
る上記一般式で示されるチタン酸金属層間化合物の製法
にも係る。
範囲の数を表わす）で示されるチタン酸金属層間化合物
に係り、また層状構造を有するチタン酸の層間オキソニ
ウムイオンをアンモニウムイオンにより置換したアンモ
ニウム型チタン酸を、金属イオンを含む水溶液中に浸漬
し、その水溶液のｐＨを調整することによりチタン酸の
層間への金属イオンの挿入量を制御することを特徴とす
る上記一般式で示されるチタン酸金属層間化合物の製法
にも係る。
本発明者はチタン酸についてイオン交換能を試験した結
果、チタど酸を浸漬してイオン交換反応させる水溶液Ｏ
ｐＨ域を調整することにより、最大イオン交換容量の０
〜１００％まで金属イオンの添加量を制御できることを
発見した。しかし出発原料としてチタン酸を使用しても
充分に上記反応を進行させることはできるが、反応速度
が遅い場合や元素によっては１００％置換することが難
しい場合もあった。その欠点を補うべく更に詳細に研究
した結果、チタン酸中のオキソニウムイオンヲアンモニ
ウムイオンに置換したアンモニウム型チタン酸を出発原
料とすることにより、著しく反応性を高めることができ
る事実を発見したものである。
果、チタど酸を浸漬してイオン交換反応させる水溶液Ｏ
ｐＨ域を調整することにより、最大イオン交換容量の０
〜１００％まで金属イオンの添加量を制御できることを
発見した。しかし出発原料としてチタン酸を使用しても
充分に上記反応を進行させることはできるが、反応速度
が遅い場合や元素によっては１００％置換することが難
しい場合もあった。その欠点を補うべく更に詳細に研究
した結果、チタン酸中のオキソニウムイオンヲアンモニ
ウムイオンに置換したアンモニウム型チタン酸を出発原
料とすることにより、著しく反応性を高めることができ
る事実を発見したものである。
本発明の出発原料とするチタン酸は「結晶性のチタニア
水和物の製造法」（特許第１０４０８４５号、特公昭５
５−８２６４９号）及び「チタニア水和物繊維の製造法
」（特許第１０４０８４４号、特公昭５５−８２６４８
号）により得られるものである。原料となるチタン酸に
は、１パその出発原料であ１１す るチタン酸アルカリ金属にょ゛り種々の結晶構造のもの
がある。それらについてイオン交換能を試験した結果、
西チタン酸カリウム（Ｋ２Ｏ）・（Ｔ１０２）４を出発
原料として製造したチタン酸が最も高いイオン交換能及
びイオン交換容量を有している事実を見出した。四チタ
ン酸カリウムの結晶構造については詳細に研究されてい
て、Ｔ１０６ へ面体陵共有した層状構造の層間にカ
リウムイオンが存在している構造をとっていることが知
られている。前掲の特許に明示されている様に、層間の
カリウムイオンは容易に脱離させることができチタン酸
にすることができる。この場合、層状の結晶構造は保持
されたまま、カリウムイオンがオキソニウムイオンで置
換されている。化学分析の結果、組成式では（Ｈ２Ｏ）
・（Ｔｉｏ２）４で表わされることが分かった。
： 本発明においてオキソニウム型チタン酸をアンモニウム
型チタン酸にする場合、アンモニア水溶液にオキソニウ
ム型チタン酸を浸漬して室温以上の温度でイオン交換反
応により行なうのが好ましく、アンモニア水溶液の濃度
は１０−４モル濃度以上、好マしくは１０−２モル濃度
以上で、全体のアンモニウムイオンのモル数は浸漬する
オキソニウム型チタン酸中□に含まれるオキソニウムイ
オンのモル数と当量以上あれば充分であるが、好ましく
は当量の１．２倍以上あることが望ましい。得られたア
ンモニウム型チタン酸は化学分析の結果、（ＮＨ４）２
Ｔ１４ｏ９る組成であることが分かった。アンモニウム
型チタン酸の粉末Ｘ線回折像はオキソニウム型チタン酸
の粉末Ｘ線回折像とよく似たパターンを示し、同じ層状
構造であることを示した。これらの反応を化学式により
表わすと以下の様になる。
水和物の製造法」（特許第１０４０８４５号、特公昭５
５−８２６４９号）及び「チタニア水和物繊維の製造法
」（特許第１０４０８４４号、特公昭５５−８２６４８
号）により得られるものである。原料となるチタン酸に
は、１パその出発原料であ１１す るチタン酸アルカリ金属にょ゛り種々の結晶構造のもの
がある。それらについてイオン交換能を試験した結果、
西チタン酸カリウム（Ｋ２Ｏ）・（Ｔ１０２）４を出発
原料として製造したチタン酸が最も高いイオン交換能及
びイオン交換容量を有している事実を見出した。四チタ
ン酸カリウムの結晶構造については詳細に研究されてい
て、Ｔ１０６ へ面体陵共有した層状構造の層間にカ
リウムイオンが存在している構造をとっていることが知
られている。前掲の特許に明示されている様に、層間の
カリウムイオンは容易に脱離させることができチタン酸
にすることができる。この場合、層状の結晶構造は保持
されたまま、カリウムイオンがオキソニウムイオンで置
換されている。化学分析の結果、組成式では（Ｈ２Ｏ）
・（Ｔｉｏ２）４で表わされることが分かった。
： 本発明においてオキソニウム型チタン酸をアンモニウム
型チタン酸にする場合、アンモニア水溶液にオキソニウ
ム型チタン酸を浸漬して室温以上の温度でイオン交換反
応により行なうのが好ましく、アンモニア水溶液の濃度
は１０−４モル濃度以上、好マしくは１０−２モル濃度
以上で、全体のアンモニウムイオンのモル数は浸漬する
オキソニウム型チタン酸中□に含まれるオキソニウムイ
オンのモル数と当量以上あれば充分であるが、好ましく
は当量の１．２倍以上あることが望ましい。得られたア
ンモニウム型チタン酸は化学分析の結果、（ＮＨ４）２
Ｔ１４ｏ９る組成であることが分かった。アンモニウム
型チタン酸の粉末Ｘ線回折像はオキソニウム型チタン酸
の粉末Ｘ線回折像とよく似たパターンを示し、同じ層状
構造であることを示した。これらの反応を化学式により
表わすと以下の様になる。
四チタ■リウム オキソニウム型
アンモニウム型チタン酸 チタン酸 アンモニウム型チタン酸を金属イオンを含む水溶液中に
浸漬してイオン交換反応によりチタン酸金属化合物を合
成する場合、その水溶液安ｐＨ域を調整することにより
交換量を制御することができる。ｐＨの範囲は２〜１３
とするのが好ましい。
アンモニウム型チタン酸 チタン酸 アンモニウム型チタン酸を金属イオンを含む水溶液中に
浸漬してイオン交換反応によりチタン酸金属化合物を合
成する場合、その水溶液安ｐＨ域を調整することにより
交換量を制御することができる。ｐＨの範囲は２〜１３
とするのが好ましい。
本発明において使用し得る金属（Ｍ）の代表例を挙げる
と０ｕ１Ｎｉ、、Ｃｏ、 ＦｅＸｋｇ、Ｐｔ、 Ｐａ、
Ｍｎ、 Ｚｎ。
と０ｕ１Ｎｉ、、Ｃｏ、 ＦｅＸｋｇ、Ｐｔ、 Ｐａ、
Ｍｎ、 Ｚｎ。
Ｃｄ、 Ｓｎｔ ＰｂＳＭｏ、 Ｒｅ１Ｒｕ、 Ｒｈ、
０ｓ１１ｒ、 Ｏｒ、 Ｖ。
０ｓ１１ｒ、 Ｏｒ、 Ｖ。
Ｗ、Ａｕ 等を列挙することができ、これらの金属は
１種以上用いることができる。金属イオンの濃度は１０
モル濃度以上、好ましくは１０−８モル濃度以上で、
水溶液中に含まれる金属イオンのモル数は、そのモル数
にその金属の原子価数、をかげた数がチタン酸中に含ま
れるアンモニウムイオンのモル数と同じかそれ以上であ
ることが好ましく、特に１．１倍以上であることが好ま
しい。また金属イオンを含む水溶液による処理温度は通
常室温から該水溶液の沸点までの範囲とするのが好まし
０゜本発明の実施の１例を挙げると、例えば０．１モル
濃度の金属イオン水溶液２５ｇ／中に室温でアンモニウ
ム型チタン酸０．２５ Ｆを浸漬した場合で、金属イオ
ンが銀イオンの場合、ｐＨ８，０で約１５％、ｐＨ５，
０で約４０％、ｐ Ｈ７，’ Ｏで約５０％、ｐＨ１１
，７で約７０％、ｐＨ１２，５で１００％、アンモニウ
ムイオンが銀イオンに置換した組成になることが化学分
析の結果分かった。ここで銀イオン水溶液は硝酸銀水溶
液を用い、ｐＨの制御はアンモニア水溶液を加えること
により行なった。
１種以上用いることができる。金属イオンの濃度は１０
モル濃度以上、好ましくは１０−８モル濃度以上で、
水溶液中に含まれる金属イオンのモル数は、そのモル数
にその金属の原子価数、をかげた数がチタン酸中に含ま
れるアンモニウムイオンのモル数と同じかそれ以上であ
ることが好ましく、特に１．１倍以上であることが好ま
しい。また金属イオンを含む水溶液による処理温度は通
常室温から該水溶液の沸点までの範囲とするのが好まし
０゜本発明の実施の１例を挙げると、例えば０．１モル
濃度の金属イオン水溶液２５ｇ／中に室温でアンモニウ
ム型チタン酸０．２５ Ｆを浸漬した場合で、金属イオ
ンが銀イオンの場合、ｐＨ８，０で約１５％、ｐＨ５，
０で約４０％、ｐ Ｈ７，’ Ｏで約５０％、ｐＨ１１
，７で約７０％、ｐＨ１２，５で１００％、アンモニウ
ムイオンが銀イオンに置換した組成になることが化学分
析の結果分かった。ここで銀イオン水溶液は硝酸銀水溶
液を用い、ｐＨの制御はアンモニア水溶液を加えること
により行なった。
各添加率の試料の粉末Ｘ線回折像を測定した。その結果
を第１図に示す。０％の試料、すなわち 。
を第１図に示す。０％の試料、すなわち 。
（（ＮＩ（４）２０ト（Ｔ１０２）４の回折図に見られ
る１０°（２θ）付近のピークは、層状構造の層間隔に
対応している。ここで、このピークが高角度側ヘシフト
した場合は層間隔がせまくなったことを示し、低角度側
ヘシフトした場合は層間隔が広がったことを示すことは
、格子定数ｄと回折角度θとの関係を表わすブラックの
式ｎλ＝ ２ ｄ ｓｉｎθ（λはＸ線の波長、ｎは正
の整数）より明らかである。第１図に示した様に、銀の
添加量が高くなるにつれて、低角度■： 側ヘシフトした旬すなわち層間隔の広がった相の割合が
大きくなるのが分かる。これは銀イオンが層間中に挿入
し層間化合物を形成し、イオン交換が進むにつれてその
相の割合が大きくなっていることと対応している。この
事実から、チタン酸金属層間化合物が合成されているこ
とは明白である。
る１０°（２θ）付近のピークは、層状構造の層間隔に
対応している。ここで、このピークが高角度側ヘシフト
した場合は層間隔がせまくなったことを示し、低角度側
ヘシフトした場合は層間隔が広がったことを示すことは
、格子定数ｄと回折角度θとの関係を表わすブラックの
式ｎλ＝ ２ ｄ ｓｉｎθ（λはＸ線の波長、ｎは正
の整数）より明らかである。第１図に示した様に、銀の
添加量が高くなるにつれて、低角度■： 側ヘシフトした旬すなわち層間隔の広がった相の割合が
大きくなるのが分かる。これは銀イオンが層間中に挿入
し層間化合物を形成し、イオン交換が進むにつれてその
相の割合が大きくなっていることと対応している。この
事実から、チタン酸金属層間化合物が合成されているこ
とは明白である。
他の元素の場合、その水溶液のｐＨ値とその交換量に差
があるが、同様にイオン交換反応を行なうことができる
。
があるが、同様にイオン交換反応を行なうことができる
。
この反応を化学式で表わすと以下の様になる。
本発明によるチタン酸金属化合物は、結晶質であるため
熱的に極めて安定であり、５００℃以上の高温までその
構造を保持している。またイオン交換法による原子レベ
ルでの吸着であるのでチタン酸層間内に金属原子膜を形
成していて反応活性点が多く広範囲に存在する。さらに
粒子径も原料であるチタン酸の粒子径を保持しているた
め、製法により自由に粒子径を変えられ、用途に応じて
調製できる利点を有している。また層状構造の層間中に
金属イオンが配位している構造をとっているため、有機
合成及び重合触媒として使用した場合、重合度を調節し
たり、立体特異性のある有機化合物を合成することがで
きる。
熱的に極めて安定であり、５００℃以上の高温までその
構造を保持している。またイオン交換法による原子レベ
ルでの吸着であるのでチタン酸層間内に金属原子膜を形
成していて反応活性点が多く広範囲に存在する。さらに
粒子径も原料であるチタン酸の粒子径を保持しているた
め、製法により自由に粒子径を変えられ、用途に応じて
調製できる利点を有している。また層状構造の層間中に
金属イオンが配位している構造をとっているため、有機
合成及び重合触媒として使用した場合、重合度を調節し
たり、立体特異性のある有機化合物を合成することがで
きる。
次に本発明を具体的に実施例にて説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものでない。
これら実施例に限定されるものでない。
実施例１（チタン酸の調製）
Ｋ２ＣＯ８とＴｉＯ２をモル比で１：４に混合し、これ
にフラックスとしてに２Ｍ０Ｏ４をモル百分率で１０：
９０の割合で混合した。該配合物９０９を１００ｇＪの
白金ルツボに充填し、シリコニット電気炉を用いて１１
００℃で加熱溶融した後、８００°Ｃまで４°％の速度
で徐冷した。徐冷後、電気炉から該ルツボを取出し、室
温まで冷却後水に浸漬しフラックスを溶解して繊維状生
成物を取り出した。
にフラックスとしてに２Ｍ０Ｏ４をモル百分率で１０：
９０の割合で混合した。該配合物９０９を１００ｇＪの
白金ルツボに充填し、シリコニット電気炉を用いて１１
００℃で加熱溶融した後、８００°Ｃまで４°％の速度
で徐冷した。徐冷後、電気炉から該ルツボを取出し、室
温まで冷却後水に浸漬しフラックスを溶解して繊維状生
成物を取り出した。
粉末Ｘ線回折で同定した結果全部に２Ｔｉ４０ ｇ相で
あった。
あった。
次いでこのに２Ｔｉ４０ ｇを、ｌＮ−ＨＮＯ３水溶液
１００１１１ｔに対して１０ｆの割合で約１時間浸漬し
、濾過洗浄後風乾した。この物質の粉末Ｘ線回折像はに
２Ｔｉ４０ｇと似た像を示し、原子膜゛光分析によって
もカリウムは検出されなかった。従って、この物質が元
のに２Ｔｉ４０９相の骨格構造を有しＫ”４オンがＨ８
０＋イオンにより置換されたチタン酸であることを示し
ている。
１００１１１ｔに対して１０ｆの割合で約１時間浸漬し
、濾過洗浄後風乾した。この物質の粉末Ｘ線回折像はに
２Ｔｉ４０ｇと似た像を示し、原子膜゛光分析によって
もカリウムは検出されなかった。従って、この物質が元
のに２Ｔｉ４０９相の骨格構造を有しＫ”４オンがＨ８
０＋イオンにより置換されたチタン酸であることを示し
ている。
実施例２（アンモニウム型チタン酸の調製）０、１モル
濃度のアンモニア水溶液１００ ｍｌ 中に、実施例１
により製造したチタン酸１ｇを約１時間浸漬した後、濾
過し、少量の水で洗浄後、風乾した。粉末Ｘ線回折像は
、チタン酸とよく似た像を示した。化学分析の結果 （
Ｎ１（４）２０）・（Ｔｉ０２ ）４の組成であること
が分かった。
濃度のアンモニア水溶液１００ ｍｌ 中に、実施例１
により製造したチタン酸１ｇを約１時間浸漬した後、濾
過し、少量の水で洗浄後、風乾した。粉末Ｘ線回折像は
、チタン酸とよく似た像を示した。化学分析の結果 （
Ｎ１（４）２０）・（Ｔｉ０２ ）４の組成であること
が分かった。
実施例３
硝酸あるいはアンモニア水によりｐＨ値を調整した０、
１モル濃度の硝酸銀水溶液２５ｍ１を調製し、実施例２
により製造したアンモニウム型チタン酸０、２５１をそ
の水溶−中に約８時間浸漬した後１、；：５ 濾過し、そのろ液中の、Ａｇ濃度を原子吸光分析し、初
期濃度との差を交換量とした。その結果を第２図に示す
。
１モル濃度の硝酸銀水溶液２５ｍ１を調製し、実施例２
により製造したアンモニウム型チタン酸０、２５１をそ
の水溶−中に約８時間浸漬した後１、；：５ 濾過し、そのろ液中の、Ａｇ濃度を原子吸光分析し、初
期濃度との差を交換量とした。その結果を第２図に示す
。
交換した金属イオンのモル数×その原子価数最初含有し
ていたアンモニウムイオンのモル数で表わす数である。
ていたアンモニウムイオンのモル数で表わす数である。
実施例４
０．０５モル濃度の硝酸銅水溶液を使用し、実施例３と
同様に交換量を決定した。その結果を同様第２図に示す
。
同様に交換量を決定した。その結果を同様第２図に示す
。
実施例５
他の金属元素についても実施例８と同様の試験を行なっ
た結果を第１表に示す。
た結果を第１表に示す。
第 １ 表
第１図ハＡ（／ ” （（ＮＨ４）２０） （Ｔｉ
０２）４（’） Ａｐイオンの各交換率におけるＸ線回
折図であり、第２図はｐＪ（とイオン交換量の関係を示
すグラフである。。 （以上） 特許出願人 大塚化学薬品株式会社 ２θ 第２図 Ｈ
０２）４（’） Ａｐイオンの各交換率におけるＸ線回
折図であり、第２図はｐＪ（とイオン交換量の関係を示
すグラフである。。 （以上） 特許出願人 大塚化学薬品株式会社 ２θ 第２図 Ｈ
Claims (7)
- （１） 一般式 （Ｍは金属原子、ｎはその原子価数、ｍは０≦ｍ≦１の
範囲の数を表わす）で示されるチタン酸金属層間化合物
。 - （２）金属ＭがＯｕ％Ｎｉ、 Ｃｏ、Ｆｅ、Ａｇ、Ｐｔ
、 Ｐｄ、 Ｍｎ。 Ｚｎ、 Ｏａ％ａｎ、 Ｐｂ、 Ｍｏ、Ｒｅ、 Ｒｕ、
” Ｒｈ１０ｓ、 Ｉｒ１０ｒ１Ｖ 、 Ｗ、 Ａｕの
１種以上である特許請求の範囲第１項記載のチタン酸金
属層間化合物。 - （３）層状構造を有するチタン酸の層間オキソニウムイ
オ・ンをアンモニア水溶液しにより置換したアンモニウ
ム型チタン酸を、金属イオンを含む水溶液中に浸漬し、
その水溶液のｐＨを調整することによりチタン酸の層間
への金属イオンの挿入量を制御することを特徴とするチ
タン酸金属層間化合物の製法。 - （４） アンモニウム型チタン酸を、アンモニア水溶
液濃度が１０−４モル濃度以上で全体のアンモニウムイ
オンのモル数が置換するチタン酸層間オキソニウムイオ
ンの当モル以上の濃度であるアンモニア水溶液を用いて
製、造する特許請求の範囲第８項記載の製法。 - （５）金属がＯｕ、 Ｎｉ、 Ｃｏ、Ｆｅ％Ａｙ、Ｐｔ
１Ｐｄ、 Ｍｎ１Ｚｎ、 Ｏ（１％ Ｓｎ、 Ｐｂ、
ＭＯｌＲｅ、 Ｒｕ、 Ｒｈ、 Ｏｓ、 Ｉｒ。 Ｏｒ、 Ｖ、 Ｗ、、λＵの１種以上である特許請求の
範囲第８項記載の製法。 - （６） ｐＨの領域が２〜１８の範囲である特許請求
の範囲第８項記載の製法。 - （７）金属イオンを含む水溶液による処理温度が室温か
ら該水溶液の沸点までの範囲である特許請求の範囲第８
項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17049981A JPS5874558A (ja) | 1981-10-24 | 1981-10-24 | チタン酸金属層間化合物及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17049981A JPS5874558A (ja) | 1981-10-24 | 1981-10-24 | チタン酸金属層間化合物及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874558A true JPS5874558A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0236531B2 JPH0236531B2 (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=15906088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17049981A Granted JPS5874558A (ja) | 1981-10-24 | 1981-10-24 | チタン酸金属層間化合物及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874558A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0682241U (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-25 | 積水化学工業株式会社 | 竪樋取付構造 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5532648A (en) * | 1978-08-30 | 1980-03-07 | Kobe Steel Ltd | Method and device for extrusion molding of oil-containing high molecular material |
-
1981
- 1981-10-24 JP JP17049981A patent/JPS5874558A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5532648A (en) * | 1978-08-30 | 1980-03-07 | Kobe Steel Ltd | Method and device for extrusion molding of oil-containing high molecular material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0236531B2 (ja) | 1990-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sasaki et al. | A mixed alkali metal titanate with the lepidocrocite-like layered structure. Preparation, crystal structure, protonic form, and acid− base intercalation properties | |
| JP2009527365A (ja) | 超高純度の金属酸化物、混合金属酸化物、金属、および合金の均一なナノ粒子の製造 | |
| JPS6317221A (ja) | 結晶質酸化チタンゾル及びその製造方法 | |
| US6274110B1 (en) | Process for preparing amorphous complex oxide precursors and products produced therefrom | |
| KR20090098707A (ko) | 아크릴로니트릴 합성용 촉매 및 아크릴로니트릴의 제조 방법 | |
| NL8001098A (nl) | Vezelachtige titaanzuurmetaalzouten en werkwijze voor de bereiding ervan. | |
| JP2003126695A (ja) | ニオブ酸カリウム光触媒およびその製造方法 | |
| Rubel et al. | Low-temperature synthesis of potassium triniobate (KNb 3 O 8) ceramic powder by a novel aqueous organic gel route | |
| Betke et al. | Methanesulfonates of High‐Valent Metals: Syntheses and Structural Features of MoO2 (CH3SO3) 2, UO2 (CH3SO3) 2, ReO3 (CH3SO3), VO (CH3SO3) 2, and V2O3 (CH3SO3) 4 and Their Thermal Decomposition under N2 and O2 Atmosphere | |
| Lee et al. | Preparation and characterization of peroxo titanic acid solution using TiCl 3 | |
| JPS5874558A (ja) | チタン酸金属層間化合物及びその製法 | |
| JP7292703B2 (ja) | 可視光応答性バナジン酸ビスマスの製造方法 | |
| JPH10504009A (ja) | 酸化物、特に遷移金属酸化物の新規な製造法 | |
| JP4674927B2 (ja) | 板状ＢａＴｉＯ３粒子とその合成方法 | |
| JPH0678166B2 (ja) | 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法 | |
| JP4565160B2 (ja) | 新型二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP4015212B2 (ja) | イオン交換剤 | |
| JPS6132053B2 (ja) | ||
| JPS61256922A (ja) | 水溶液中のストロンチウムの固定化法 | |
| JPH0445453B2 (ja) | ||
| JPH05229900A (ja) | ＨｘＭｙＴｉ２−ｙＯ４・ｎＨ２Ｏで示される斜方晶系の層状チタン酸板状結晶の製造法 | |
| JP2008156167A (ja) | 球状ペルオキソチタン水和物及び球状酸化チタン並びにそれらの製造方法 | |
| Saeki et al. | Synthesis and properties of some neptunyl (V) phthalates | |
| JPH024442A (ja) | 高性能リチウム吸着剤およびその製造方法 | |
| JP2590431B2 (ja) | Ｂｉ５ Ｏ７ （ＮＯ３ ）の製造方法 |