JPS5869827A - ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−アルカンの製造方法 - Google Patents
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−アルカンの製造方法Info
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- JPS5869827A JPS5869827A JP16804081A JP16804081A JPS5869827A JP S5869827 A JPS5869827 A JP S5869827A JP 16804081 A JP16804081 A JP 16804081A JP 16804081 A JP16804081 A JP 16804081A JP S5869827 A JPS5869827 A JP S5869827A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２，６−シメチルフエノールと炭素数１〜６
のデルデヒド又はケトン化合物とを無機酸触媒下に縮合
させることによりビス（３，５−ジメチル、４−ヒドロ
キシフェニル）アルカンヲ製造する方法に関する。
のデルデヒド又はケトン化合物とを無機酸触媒下に縮合
させることによりビス（３，５−ジメチル、４−ヒドロ
キシフェニル）アルカンヲ製造する方法に関する。
ビスフェノール類は広く工業的に有用な中間体として製
造されている。本発明は、プラスチック等の工業的用途
に適した上記ビスフェノール類を容易にかつ高収率、高
純度で製造する方法を提供するものである。
造されている。本発明は、プラスチック等の工業的用途
に適した上記ビスフェノール類を容易にかつ高収率、高
純度で製造する方法を提供するものである。
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカンの製造に関しては、いくつかの方法が公知である
。例えばビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンの製造法に関しては、第１に２，６−シメ
チルフエノールとヘキサメチレンテトラミンとを高温に
加熱する方法、第２に２．６−シメチルフエノール、
２，４．６− ）リメチルフェノール及びヘキサメチレ
ンテトラミン存在下に沸とう水中で反応させる方法、第
３に２．６−シメチルー４−プロムメチルフエソールを
経由する方法、第４に４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル−ベンジルアルコールから製造する方法（以上＜イル
スタイン６ 、［１５４９５）がある。しかしながら第
１．第２．第４の方法ではアミン類を使用するため着色
が著しい。又、第３の方法は臭素体を得るのが容易では
なく、且つそのものは不安定で工業的に採用しつる方法
とは言えない。それらの難点を克服するために、いくつ
かの方法が提案された。特開昭５１−７９４４号にはブ
タノールの共存下で反応させる方法が開示されている。
ルカンの製造に関しては、いくつかの方法が公知である
。例えばビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンの製造法に関しては、第１に２，６−シメ
チルフエノールとヘキサメチレンテトラミンとを高温に
加熱する方法、第２に２．６−シメチルフエノール、
２，４．６− ）リメチルフェノール及びヘキサメチレ
ンテトラミン存在下に沸とう水中で反応させる方法、第
３に２．６−シメチルー４−プロムメチルフエソールを
経由する方法、第４に４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル−ベンジルアルコールから製造する方法（以上＜イル
スタイン６ 、［１５４９５）がある。しかしながら第
１．第２．第４の方法ではアミン類を使用するため着色
が著しい。又、第３の方法は臭素体を得るのが容易では
なく、且つそのものは不安定で工業的に採用しつる方法
とは言えない。それらの難点を克服するために、いくつ
かの方法が提案された。特開昭５１−７９４４号にはブ
タノールの共存下で反応させる方法が開示されている。
それによればブタノール使用によりホルムアルデヒドの
使用量を理論量に近くすることができるが、反応後のブ
タノールと目的物の分離および水−ブタノールの分離に
はなお困難がある。１．￥開昭５２−９１８４８号には
触媒としてシュク酸を使用することが開示されているが
、実施例によれば反応時間が非常に長い。また本発明者
らの追試では粗生成物［着色が見られ精製操作が更に必
要となることが判明した。特開昭５２−２５７５９号に
は２，６゛−ジアルキルフエノールとケトン化合物を綜
合さぞ４．４−ジヒドロキシ−３，３’、５．５’−テ
トラアルキル−ジフェニルアルカンを製造する際、特定
の平均孔直径を有する多孔性有機酸性イオン交換体を存
在させて行なう方法が開示されている。この方法は無機
酸触媒を使用せずに行なうという点で特徴を有するが、
実施例によれば反応時間が非常に長く、かつ副生物が目
的物に対し１４ 重量％にも達している。
使用量を理論量に近くすることができるが、反応後のブ
タノールと目的物の分離および水−ブタノールの分離に
はなお困難がある。１．￥開昭５２−９１８４８号には
触媒としてシュク酸を使用することが開示されているが
、実施例によれば反応時間が非常に長い。また本発明者
らの追試では粗生成物［着色が見られ精製操作が更に必
要となることが判明した。特開昭５２−２５７５９号に
は２，６゛−ジアルキルフエノールとケトン化合物を綜
合さぞ４．４−ジヒドロキシ−３，３’、５．５’−テ
トラアルキル−ジフェニルアルカンを製造する際、特定
の平均孔直径を有する多孔性有機酸性イオン交換体を存
在させて行なう方法が開示されている。この方法は無機
酸触媒を使用せずに行なうという点で特徴を有するが、
実施例によれば反応時間が非常に長く、かつ副生物が目
的物に対し１４ 重量％にも達している。
本発明者らは鋭意研究の結果、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）アルカンを高収率、高純度
かつ操作性に優れた製造方法を見出した。
−４−ヒドロキシフェニル）アルカンを高収率、高純度
かつ操作性に優れた製造方法を見出した。
反応溶媒としては、炭素＆５〜１５の飽和又は不飽和炭
化水素又はそれらの混合物が用いられる。
化水素又はそれらの混合物が用いられる。
好ましくは石油エーテル、石油ベンジン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ベンゼン、トルエン。
プタン、オクタン、ベンゼン、トルエン。
キシレンから選ばれる。中でもベンゼン、トルエン、キ
シレン及びそれらの混合物は、高純度の目的物が得られ
るという点でより好ましい。特に目的物がビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンの場合、
トルエンの使用が最も好ましい。これらの有機溶剤の使
用量は、３，５−ジメチルフェノール１２２部に対し１
００〜１０００部である。トルエンの場合、好ましくは
１５０〜５００部、より好ましくは１５０〜２００重量
部使用される。５００部を超えると生成物のトルエンへ
の溶解量が増すため収率が低下する。一方、１５０重量
部より少ないと原料である２、６−ジメ ゛チルーフ
ェノールが完全には溶解しなくなるので反応が不均一と
なる。従って、上記の範囲にあれば、反応後、冷却する
ことによりトルエン溶液から再結晶され沢過、或いは遠
心分離等により容易に、且つ高純度の生成物が９９％以
上の収率で分離できる。
シレン及びそれらの混合物は、高純度の目的物が得られ
るという点でより好ましい。特に目的物がビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンの場合、
トルエンの使用が最も好ましい。これらの有機溶剤の使
用量は、３，５−ジメチルフェノール１２２部に対し１
００〜１０００部である。トルエンの場合、好ましくは
１５０〜５００部、より好ましくは１５０〜２００重量
部使用される。５００部を超えると生成物のトルエンへ
の溶解量が増すため収率が低下する。一方、１５０重量
部より少ないと原料である２、６−ジメ ゛チルーフ
ェノールが完全には溶解しなくなるので反応が不均一と
なる。従って、上記の範囲にあれば、反応後、冷却する
ことによりトルエン溶液から再結晶され沢過、或いは遠
心分離等により容易に、且つ高純度の生成物が９９％以
上の収率で分離できる。
使用される触媒としては無機酸が用いられる。
その例として塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸等
があるが、装置の腐食、ジクロルメチルエーテル等の副
生物を生成させない点でリン酸、硫酸が好ましい。より
好ましくはリン酸である。無機酸の使用量は２，６−ジ
メチルフェノール１２２部に対し３〜１００部である。
があるが、装置の腐食、ジクロルメチルエーテル等の副
生物を生成させない点でリン酸、硫酸が好ましい。より
好ましくはリン酸である。無機酸の使用量は２，６−ジ
メチルフェノール１２２部に対し３〜１００部である。
この様に多量の無機酸を使用することにより従来公知の
方法より低い温度でも反応時間が短縮される。−かつ、
アルデヒド又はケトン類の反応系内での蒸気圧が抑えら
れることが＃４Ｊ明した。従って、例えばホルムアルデ
ヒドの場合、１００モル％以上使用しても反応中の気相
へのべ逸が実質的になくなり、反応終了後の濾過酸性水
溶液中ＶＣ残存しており、その水溶液を再使用すること
により目的のビスフェノール類を充分に得ることができ
る。
方法より低い温度でも反応時間が短縮される。−かつ、
アルデヒド又はケトン類の反応系内での蒸気圧が抑えら
れることが＃４Ｊ明した。従って、例えばホルムアルデ
ヒドの場合、１００モル％以上使用しても反応中の気相
へのべ逸が実質的になくなり、反応終了後の濾過酸性水
溶液中ＶＣ残存しており、その水溶液を再使用すること
により目的のビスフェノール類を充分に得ることができ
る。
本発明に使用されるケトン又はアルデヒド化合物及びそ
の前駆体は、炭素数１〜６のものである。
の前駆体は、炭素数１〜６のものである。
中でもホルムアルデヒド及びその前駆体、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、２−
フルフラール、アセトン、２−ブタノン、２−及び３−
ペンタノンが容易に入手できるので好ましい。ホルムア
ルデヒド及びその前駆体としては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサン
を用いて、必要によりそれらを加熱することにより気体
、固体又は水溶液として使用することができるが、好ま
しくは５０〜５重量％、より好ましくは４０〜１０重量
％水溶液が使用される。これらケトン又はアルデヒド化
合物及びそれらの前駆体は２，６一ジ°メチルフエノー
ル１モルに対し少なくとも５０モル％以上使用されるが
、８００モル％まで過剰に用いても差支えない。
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、２−
フルフラール、アセトン、２−ブタノン、２−及び３−
ペンタノンが容易に入手できるので好ましい。ホルムア
ルデヒド及びその前駆体としては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサン
を用いて、必要によりそれらを加熱することにより気体
、固体又は水溶液として使用することができるが、好ま
しくは５０〜５重量％、より好ましくは４０〜１０重量
％水溶液が使用される。これらケトン又はアルデヒド化
合物及びそれらの前駆体は２，６一ジ°メチルフエノー
ル１モルに対し少なくとも５０モル％以上使用されるが
、８００モル％まで過剰に用いても差支えない。
反応温度は高々８５℃で十分であるが、ホルムアルデヒ
ドの場合は７０〜８０′Ｃにて反応させるのが好ましい
。この様な温度でも５〜６時間の反応で目的のビス（３
Ｉ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）アルカンが
高収率、かつ高純度で得られる。
ドの場合は７０〜８０′Ｃにて反応させるのが好ましい
。この様な温度でも５〜６時間の反応で目的のビス（３
Ｉ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）アルカンが
高収率、かつ高純度で得られる。
かようにして得られたビス（３Ｉ５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカンはプラスチンクス、ゴム等
への添加剤、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、
芳香族ポリエステルアミド等の中間体として広く使用し
得るものである。
ドロキシフェニル）アルカンはプラスチンクス、ゴム等
への添加剤、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、
芳香族ポリエステルアミド等の中間体として広く使用し
得るものである。
以下に実施例を示すが、本発明はそれらによってのみ限
定されるものではない。
定されるものではない。
実施例１
２１！フラスコ中で２．６−ジメチルフェノール３６６
ｙ（３モル）をトルエン６９０ｙに溶解し、３７％ホル
ムアルデヒド６００ｙ（７，４モル）及び８５％リン酸
２００ｙを加え、７０℃〜８０℃で５時間反応移せた。
ｙ（３モル）をトルエン６９０ｙに溶解し、３７％ホル
ムアルデヒド６００ｙ（７，４モル）及び８５％リン酸
２００ｙを加え、７０℃〜８０℃で５時間反応移せた。
この際、反応開始後、約２時間で、系には白色結晶が析
出してきた。反応終了後、室温まで冷却し、吸引濾過に
よりトルエン及び水性リン酸−ホルマリン溶液と結晶粉
末を分離した。次いで結晶粉末を洗液が中性になるまで
十分に水洗した。その後、８０℃で減圧乾燥し含まれる
水分を除去した。生成したＴＭビスＦの結晶の融点は１
７５−１７６℃（文献値１７５°Ｃ）であった。又、こ
のＴＭビスＦの収率は２，６−ジメチルフェノールを基
準として９９％であった。
出してきた。反応終了後、室温まで冷却し、吸引濾過に
よりトルエン及び水性リン酸−ホルマリン溶液と結晶粉
末を分離した。次いで結晶粉末を洗液が中性になるまで
十分に水洗した。その後、８０℃で減圧乾燥し含まれる
水分を除去した。生成したＴＭビスＦの結晶の融点は１
７５−１７６℃（文献値１７５°Ｃ）であった。又、こ
のＴＭビスＦの収率は２，６−ジメチルフェノールを基
準として９９％であった。
実施例２
実施例における戸別したトルエン及び水性リン酸−ホル
マリン溶液をとす、トルエンに２，６−ジメチルフェノ
ールを同様に溶解させ、７０℃〜８０℃で４時間反応さ
せた。反応終了後、実施例１と同様にして得られたＴＭ
ビスＦの収率は、ジメチルフェノールを基準として９５
％であった。
マリン溶液をとす、トルエンに２，６−ジメチルフェノ
ールを同様に溶解させ、７０℃〜８０℃で４時間反応さ
せた。反応終了後、実施例１と同様にして得られたＴＭ
ビスＦの収率は、ジメチルフェノールを基準として９５
％であった。
比較例
特開昭５１−７９４４号に従って、２，６−ジメチルフ
ェノール２４４ｙ（２モル）３４５５ｉ’のトルエン、
３７％ホルマリン８１．４ｐ（１モル）及ヒ８５％リン
酸２５ｙの混合物を８０〜９０’Ｃに７時間加熱した。
ェノール２４４ｙ（２モル）３４５５ｉ’のトルエン、
３７％ホルマリン８１．４ｐ（１モル）及ヒ８５％リン
酸２５ｙの混合物を８０〜９０’Ｃに７時間加熱した。
反応終了後、実施例１と同様に吸引い過によりＴＭビス
Ｆの結晶を分離した。ジメチルフェノールを基準とする
ＴＭビスＦの収率は７５％にすぎなかった。
Ｆの結晶を分離した。ジメチルフェノールを基準とする
ＴＭビスＦの収率は７５％にすぎなかった。
実施例３
実施例１において、リン酸に代えて５０％硫酸６０ｙを
用いた。その他は実施例１と、同様の操作によりＴＭビ
スＦの結晶を得た。得られたＴＭビスＦのジメチルフェ
ノールを基準とする収率は９０％であった。
用いた。その他は実施例１と、同様の操作によりＴＭビ
スＦの結晶を得た。得られたＴＭビスＦのジメチルフェ
ノールを基準とする収率は９０％であった。
特許出頭人 鐘淵化学工業株式会社
代理人 弁理士 浅 野 真 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭素数５〜１５の飽和又は不飽和炭化水素又はそれ
らの混合物１００−１０００部に２．６−シメチルフエ
ノール゛１２２部を溶解せしめた溶液と、炭素数１〜６
のケトン又はアルデヒド化合物及びそれらの前駆体１０
〜８００部及び無機酸３〜１００部とを接触させること
を特徴とするビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）アルカンの製造方法。 ２、飽和又（ｉ不飽和炭化水素が石油エーテル。 石油ベンジン、ヘキサン・、ヘプタン、オクタン書ベン
ゼン、トルエン、キシレン及ヒソの混合物から選ばれる
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、無機酸が塩酸、リン酸、硫酸、硝酸又は臭化水素酸
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、ケトン又はアルデヒド化合物及びそれらの前駆体が
、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド前躯体、゛アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、プチルアルテヒ
ド、２−フルフラール、アセトン、２−ブタノン、２−
及び３−ペンタノンである特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５、アルデヒド及びその前駆体が、ホルムアルデヒド、
バラホルムアルデ゛ヒト、トリオキサン、テトラオキサ
ンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、 ケトン化合物がアセトンである特許請求の範囲第
４項記載の方法。 ７、 ホルムアルデヒドとして水性ホルムアルデヒド溶
液を用いる特許請求の範囲第４項または第５項記載の方
法。 ８、 ２．６−ジメチルフェノール１２２部に対しトル
エン′ｆ１５０〜５００部使用する特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ９． ２．６−ジメチルフェノール１２２部に対しトル
エンを１５０〜２００部用いる特許請求の範囲第８項記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16804081A JPS5869827A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−アルカンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16804081A JPS5869827A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−アルカンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869827A true JPS5869827A (ja) | 1983-04-26 |
Family
ID=15860696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16804081A Pending JPS5869827A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−アルカンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869827A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63303940A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ビスフェノ−ル類の製造方法 |
| JP2006273774A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | テトラキス（ヒドロキシフェニル）アルカンの製造方法 |
| JP2021123544A (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造法及びポリカーボネート樹脂の製造法 |
| JP2021123543A (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16804081A patent/JPS5869827A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63303940A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ビスフェノ−ル類の製造方法 |
| JP2006273774A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | テトラキス（ヒドロキシフェニル）アルカンの製造方法 |
| JP2021123544A (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造法及びポリカーボネート樹脂の製造法 |
| JP2021123543A (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
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