JPS5867795A

JPS5867795A - 洗剤用添加剤の製造法

Info

Publication number: JPS5867795A
Application number: JP16550081A
Authority: JP
Inventors: 秋本　新一; 満太柴田; 小島　一見
Original assignee: NOF Corp; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1981-10-16
Filing date: 1981-10-16
Publication date: 1983-04-22
Also published as: JPH0452320B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は洗剤用添加剤の製造法に関するものである。

アミンオキシドは、洗浄力、脱脂力、起泡安定性、スカ
ム分散性等に優れており、また手荒れ防止効果もあり、
洗剤原料として優れた性質を持っている。このためシャ
ンプー、リンス、シェービング・フオーム、台所用洗剤
等に使用されている。

しかし、アミンオキシドはＡ常の場合、水溶液またはア
ルコール溶液で取り扱われており、しかも熱安定性が悪
くて噴霧乾燥できないという大きな欠点があるため、ア
ミンオキシドを配合することにより性能が向上すること
を知りつつも、クレンザ−１家庭用洗剤等粉体状あるい
は粒状の洗剤組成物には使用されていない。

従来より、アミンオキシドを粉体化あるいは粒状化する
方法が開示されており、たとえば、凍結乾燥する方法（
特公昭３９−１４９８３号）、噴霧乾燥する方法（特公
昭３９−１４９８３号）、硫酸店等にアミンオキシドを
担持させた後、噴霧乾燥する方法（特公昭４９−１４４
３号）等があるが、いずれも美大なエネルギーを消費す
るので実用的ではない。また噴霧乾燥は高温で行われる
ため、熱安定性の良くないアミンオキシドが着色したり
、臭を発生したりする欠点がある。これらの理由から、
エネルギーを大量に消費することなく、また着色や臭を
生ずることなく、粉体状あるいは粒状の洗剤に添加し得
るアミンオキシドを含有する粉体状あるいは粒状の添カ
ロ剤の製造法の開発が渇望されていた。

本発明はこのような要求に応えるだめのもので、ゼオラ
イトにアミンオキシドを吸着させ１．さらに別の化合物
で処理して比重を調整することにより、漸色や発臭がな
い粉体状または粒状の洗剤用添加剤を、少ないエネルギ
ー消費量で製造することのできる方法を提供することを
目的としている。

本発明は孔径３〜１５久のゼオライトに下記一般式（１
）で示されるアミンオキ７ドを吸着させ、さらに一般式
（２）で示される化合物で処理して比重を０５〜０７５
に調整し、前記ａ着および処理を８０°Ｃ以下の温度で
行い、かつ前記アミンオキシドの吸着量を純分として全
体の２〜６５重ｆｆｔ−％とすることを特徴とする洗剤
用添り０剤の製造法である。

２Ｒ’　（０ｆＣＨｚＣＨ＋Ｏ）ｍ−ＣＨ２−ＣＨ２”ｈ
＋　Ｎ　→Ｏ−（１１３（ただし、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基；Ｒ２およびＲ３はメチル基、エチル基、ヒ
ドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基；ｍは１
〜１０；ｎは０または１；Ｒは２〜２４個の活性水素を
持つ化合物の残基；ＡＯは炭素数６まだは４のオキシア
ルキレン基：Ｘ、Ｙはそれぞれ水素または炭素数１〜２
２のアルキル基、アルケニル基またはアシル基：ａ、ｅ
はそれぞれＯ〜５０；ｂ、ｄはそれぞれ１〜２００；ｐ
十ｑは２〜２４である。）一般式（１）において、Ｒ１はたとえばｎ−オクチル基
、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ｎ−デシル基
、ラウリル基、ミリスチル基、／ξルミチル基、イソパ
ルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニ
ル基等のアルキル基やオレイル基、リノール基等のアル
ケニル基で、またこれらの混合物であるヤシアルキル基
、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基等も含″ｉ！ね
る。ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。

一般式（１）のアミンオキシドは公知のアミンオキシド
溶液ハこれにエチレンオキシドを付加重合したものであ
る。

次に一般式（２）において、Ｒを残基とする２〜２４個
の活性水素を持つ化合物としては、たとえばエチレンク
リコール、フロピレンゲリコール、ブチレンクリコール
、ヘキシレングリコール、オクタンンオール、ドデカン
ジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオー
ル、オクタデカンジオール、クリセリン、ポリグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタ
エリ　ス　リ　　ト　−　ル　、　　７〉　−乏　ン　
タ　エ　リ　ス　リ　　ト　−　ル　、　　ト　　リ　
−ミンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、
ソルバイト、マンノース、グルコース、フラクトース、
キシロース、７ユークロース、トレノ１０−ス、セロビ
オース等がアル。

またＡＯで示されるアルキレンオキシドとしては、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラ
ンなどがある。Ｘ、Ｙで表わされるアルキル塙、アルケ
ニル基、アシル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
オクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、ｎ−デシ
ル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、パルミチル、
イソパルミチル、ステアリル、シクロヘキシル、オレイ
ル、ベヘニル、ノξルミトイル、ステアロイル、オレオ
イル基、ラウロイル基などがある。

ａ、ｂ、ｃ、ｄはＲに結合するそれぞれの鎖のアルキレ
ンオキシドまだはエチレンオキシドの平均付加モル数を
示し、これらの重合形態はランダムまたはブロックのい
ずれでもよく、また付加重合の順序も限定されない。ｐ
、ｑはＲに直接結合するポリオキシアルキレン、そのエ
ーテルまだはエステルの数を示しており、ｐ＋Ｃ１はＲ
を残基とする化合物の活性水素の数と一致する。

一般式（２）で示される化合物は、前記活性水素を持つ
化合物にプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等の単独またはそれらの混合物を付力口
し、次いでエチレンオキシドを何カ１するか、あるいは
これらを逆の順序で付加するか、もしくは前記アルキレ
ンオキシドとエチレンオキシドを同時に付加するか、ま
たはエチレンオキシドのみを付加するか、あるいはそれ
らの化合物をアルキルハライドまたは有機酸と反応させ
て、末端水酸基を炭素数１〜２２のアルキル基、アルケ
ニル基またはアシル基で、全てもしくは部分的にエーテ
ル化またはエステル化することにより製造される。

本発明の洗剤用添加剤の製造法は、まず上記一般式（１
）のアミンオキシドを、８０゛Ｃ以下で孔径６〜１５Ｘ
のゼオライトに吸着きせる。この場合、アミンオキシド
は水溶液または炭素数１〜乙のアルコール性水溶液（以
下、アミンオキシド溶液という）として用いるが、均一
に溶解した状態であればよく、濃度は１０〜７０重量％
が好ましい。

アミンオキシドの含有量は洗剤に添加した場合の性能の
点から、洗剤用添加剤全量に対して純分として２重量％
以上必要であるが、３５重量％を越える場合には、アミ
ンオキシド溶液とゼオライトとを混合する際にブロック
状またはスラリー状となってしまい、均質な粉体まだは
粒状物を得ることができない。

使用するゼオライトの孔径は重要で、本発明に示した範
囲外のものを使用すると、アミンオキシド溶液と七オラ
イドとの混合物がブロック状またはスラリー状となって
しまい、均質な粉体まだは粒状物を得ることは困難であ
る。孔径の好ましい範囲は５〜ＩＣＩＸである。

アミンオキシドの吸着はアミンオキシド溶液とゼオライ
トとを混合して行う。混合は通常の混合装置、たとえば
ニーグー、リボンブレンダー、ナウタミキサー、流動層
等が使用できる。

このようにしてアミンオキシドをゼオライトに吸着させ
るが、このままでは比重が低過ぎて、洗剤に添加した時
に分離してしまうので、同一の装置を用い、一般式（２
）の化合物を加え十分混合し、攪拌を続けながら化合物
の融点以上に昇温し、その温度を３０分以上保った後、
攪拌を続けながら４０°Ｃ以下に冷却することによシ、
比重を０５〜０７５に調節する必要がある。以上の処理
も８０°Ｃ以下において行う。

一般式（２）の化合物の添７Ｊ１１ｉは、製造される洗
剤用添加剤の比重を０５〜０，７５に調整するに必要々
量であり、七オライドの比重、これに吸着したアミンオ
キシドの量、比重および一般式（２）の化合物の比重に
より変るので、実験的に確認する必要がある。調整目標
としての比重は、添加剤を添加すべき洗剤の比重に合わ
せて決定されるものである。

以上により得られた洗剤用添加剤はそのまま、あるいは
必要により適当な後処理をして洗剤に配合され、洗剤組
成物とされる。

本発明の方法によれば、少量のエネルギーで、着色と発
臭がなく、均一な粒子状のアミンオキシドを含有する洗
剤用添加剤を得ることができる。

得られた添加剤はそのものの保存安定性が良好であるば
かりではなく、洗剤に添加しても分離したりブロック化
したりすることはなく、しかも洗浄性を著しく改良する
ことができる。

次に本発明を実施例により説明する。以下の記載におい
て、チは重量％を示す。

実施例１１！容の卓上型ニーグーに２００？のゼオライトを採り
、表１に示す量のアミンオキシドを加えて、２０〜５０
°Ｃで１時間混合した。次いて表２に示す化合物の粉末
を表１に示す量となるように刃口え、１時間混合した後
７０″Ｃまで昇温し、その温度を１時間保った後室温ま
で冷却した。得らねた混合物を次の基準で評価し、結果
を表１に示した。

（１）着色と発臭が認められない。　　　・・・・○着
色と発臭・が認められる。　　　　　・・・　×（２）
製造直後の混合物中に、ブロック化した部分等がない。

　　　　　　　　　　　　・・・Ｏブロック化した部分
等がある。　・・・・・×（３）２週間室温で保存した
のち、混合物中にブロック化した部分等がない。　　　
　・・・・・Ｏブロック化した部分等がある。　・・・
・×（４）比重が０５〜０４７５である。　　　・・・
・○比重が０５未満、あるいは０７５を越えている。　
　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・×表　　　
２注（）の数字はオキシアルキレンの平均付加モル数また
はホＩＪグリセリンの平均重合モル数である。

この結果、本発明の方法で得られた混合物は着色および
発臭がなく、均一な粒子の粉体化物または粒化物であり
、また保存安定性も良好であることがわかる。

実施例２１ｏｏｚ容のリボンブレンダーに２５ｋｇの孔径１０Ｘ
の七オライドを採り、攪拌しながらジメチルラウリルア
ミンオキシドの３５％水溶１１０ｋｇを、３５°Ｃ以下
に冷却しながら、５分間にｉ　ｋｇづつ５０分間にわた
って噴霧した。その後２時間攪拌を続けた後、表２中（
２＋　−７で示しだ化合物の粉末５　ｋｇを加えた。１
時間攪拌した後７０°Ｃまで昇温した。その温度で１時
間攪拌した後、ろ５°Ｃ以下に冷却し、混合物３８ｋｇ
を得た。混合物の色、臭は何も処理し々いゼオライトと
同一であり、ブロックは認められず、比重は０６５であ
った。

実施例６１ＤＯ！容のナウタミキサーに３２ｋｇの孔径１０Ｘの
ゼオライトを採り、３５°Ｃす、下に冷却しつつ、攪拌
しながらジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシドの
４０％水溶液２０に９を５分間１２１Ｃ９づつ５０分間
にわたって噴霧した。その後２時間攪拌した後、表２中
（２１−１で示した化合物の粉末１３　ｋｇを加えた。

１時間攪拌した後７０°Ｃｔで昇温した。その温度で１
時間攪拌した後６５°Ｃ以下に冷却し、混合物５８に９
を得た。混合物の色、臭は何も処理しないゼオライトと
同一であり、ブロックは認められず、比重は０６８であ
った。

試験例直鎖アルキルばン七ンスルホン酸ナトリウム　１５％ラ
ウリルエトキシ硫酸ナトリウム　　　　　　　３％炭素
ナトリウム　　　　　　　　　　　　５チ芒硝　　　　
　　　　　　　　　　　　５１％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％添加剤（実
施例２またはろの組成物）　　　　１６％から成る洗剤
組成物を混合し、２ケ月間放置した。

実施例２または６に示した添カロ剤組成物を添加した洗
剤組成物は、それぞれ分離もブロック化も起こさなかっ
た。

またカーボンブラック８５％、流動パラフィン５係、牛
脂１０％から成る組成物で白の木綿のナプキンを人工汚
染し、初反射度が３０になるように調節した。この人工
汚染布を用い、上述の洗剤組成物の０５％水溶液（水道
水３０°Ｃ）を用い、洗濯機で１０分間洗濯して水洗し
、乾燥した後反射度を測定した。その結果、実施例２の
組成物を添加した場合は８０、実施例乙の組成物の場合
は８２、これに対して何も吸着していない単なる合成ゼ
オライトのみを同量添加した場合は５６であった。

９、上の実施例から、本発明の洗剤用添那剤組成物が保
存安定性に優れており、また優れた洗浄力を持っている
ことは明らかである。

代理人　弁理士　　柳　原・　　　成

Claims

【特許請求の範囲】（１）孔径３〜１５Ｘのゼオライトに下記一般式（１）
テ示すれるアミンオキシドを吸着させ、さらに一般式（
２）で示される化合物で処理して比重を０５〜０７５に
調整し、前記吸着および処理を８０℃以下の温度で行い
、かつ前記アミンオキシドの吸着量を純分として全体の
２〜′５５重量％とすることを特徴とする洗剤用添加剤
の製造法２（（ただし、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基；Ｒ２およびＲ３はメチル基、エチル基、ヒ
ドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基：ｍは１
〜１０；ｎは０または１；Ｒは２〜２４個の活性水素を
持つ化合物の残基；ＡＯは炭素数３または４のオキシア
ルキレン基；ｘ、ｙはそれぞれ水素または炭素数１〜２
２のアルキル基、アルケニル基またはアシル基；３．ｃ
はそれぞれ０〜５０：ｂ、ｄはそれぞれ１〜２００：ｐ
＋ｑは＋麹碍礒２〜２４である。）（２）　　一般式（１）において、Ｒ１はｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、イソメ１ニル基、ｎ−ｆ’
／ル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、イ
ンパルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベ
ヘニル基、オレイル基、リノール基、ヤシアルキル基、
牛脂アルキル基および硬化牛脂ア〃キル基から選ばれる
１種まだは数種の基である特許請求の範囲第１項記載の
洗剤用添加剤の製造法（６）　　一般式（２）において、Ｒはエチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、フチレンゲリコール、ヘ
キシレングリコール、オクタンジオール、ドデカンジオ
ール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、
オクタデカンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、
トリメチロールプロパン、エリスリトール、ズンタエリ
スリトール、ジにンタエリスリトール、トリにンタエリ
スリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルノ２イド
、マンノース、クルコース、フラクトース、キシロース
、’／　ニー　クロース、トレハロースおよびセロビ°
オースから選ばれる１種または数種の化合物の残基であ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の洗剤用添加
剤の製造法（４）　　一般式（２）においてＡＯはプロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドおよびテトラヒドロフランから
選ばれる１種または数種のものである特許請求の範囲第
１項ないし第３項のいずれかに記載の洗剤用添加剤の製
造法（５）　　一般式（２）において、Ｘ、Ｙで表わされる
アルキル基、アルケニル基、アシル基は、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソノニ
ル、ｎ−デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、
パルミチル、イソパルミチル、ステアリル、シクロヘキ
フル、オレイル、ベヘニル、バルミトイル、ステアロイ
ル、オレオイル基およびラウロイル基から選ばれる１種
または数種のものである特許請求の範囲第１項ないし第
５項のいずれかに記載の洗剤用添加剤の製造法