JPH03179096A - 洗濯用重質洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 トリアルキルアミンオキシドは効果的な表面活性剤とし
て知られている。このようなアミンオキシドは工業的に
は適当なトリアルキルアミンを過酸化水素水溶液と反応
させて製造する。この方法では水分は、最終組成物の少
なくとも７０１ｉ１％に調節しなければならない。さも
なければ反応混合物がゲル状になり撹拌できなくなる。

このような希薄なトリアルキルアミンオキシド水溶液で
はトライブレンドによって自由流動性のさらさらした顆
粒状洗濯用洗剤を製造するのに使用することは出来ない
。

Ｅ　５ｐｏｓｉｔａ他が米国特許第３，４８９，６８７
号で洗濯用洗剤に第３級アミンオキシドを含める必要性
に触れている。しかし高水分にいかに対処するかについ
ては何の示唆も与えていない。

１１ＢＩＩｌｏｒａｔｏ他の米国特許第３．４８９．６
８７号には、ある量の無水塩、例えば硫酸ナトリウム及
びトリポリ燐酸ナトリウムを添加してアミンオキシド溶
液中の水全体と反応させて、脆く砕けやすい水和物塩／
アミンオキシドとの混合組成物を形成して自由流動性の
顆粒状洗濯用洗剤を製造することが記載されている。し
かしこの方法は分離している固体状のアミンオキシドの
他に塩組成物を添加する必要である。

本発明によればトリアルキルアミンオキシド表面活性剤
を含む自由流動性の洗濯用顆粒状重質洗剤が、洗剤用ア
ルキルアミンオキシドニ水和物を、適当な洗濯用洗剤ビ
ルダー及び随時その他の洗濯用洗剤成分をトライブレン
ドすることにより製造することができる。

本発明を要約すれば、自由流動性のさらさらした洗濯用
顆粒重質洗剤が （ｉ）ｌないし３０重量％の 下記式 ％式％ 式中 Ｒ□は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルであ
り、 Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯ．２Ｈ２Ｏ式中Ｒ１は８ないし２４個
の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ１はメチ
ル又はエチルである 分離している第３級アミンオキシドニ水和物、（ｉ）１
０ないし５０重量％の洗剤用ビルダー及び随時その他の
従来から使用されている洗濯用洗剤成分を含む組成物を
ブレンドすることにより製造される。

本発明の好ましい実施態様は、該洗剤が（ｉ）ｌないし
３０重量％の 下記式 ％式％ 式中 Ｒ，は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルであ
り、 Ｒ８はメチル、エチル又は１２ないし２４個の炭素原子
を有するアルキルであり、そして Ｒ５はメチル又はエチルである 分離している第３級アミンオキシドニ水和物と（ｕ）１
０ないし５０重量％の洗剤用ビルダーからなることを特
徴とする自由流動性のさらさらした洗濯用顆粒状重質洗
剤である。

本発明の洗濯用重質洗剤の必須成分は上記式：Ｒ，Ｒ，
Ｒ３Ｎ０．２Ｈ！Ｏを有するトリアルキルアミンオキシ
ドニ水和物である。このような固体状第３級アミンニ水
和物は約１ないし５０重量％の該洗剤組成物からなる。

より好ましくは該洗剤は約５ないし３０重量％の、最も
好ましくは１０ないし２５重量％の該組成物からなる。

必須なトリアルキルアミンオキシドニ水和物は、適当な
アミンを、少なくとも化学量論量の濃ＩＭ（例えば５０
ないし７０重量％濃度）過酸化水素有機エステル（例え
ば酢酸エチル）溶液と、反応混合物が液状を保持できる
十分な量の溶媒の中で反応させて製造することができる
。反応温度は約２５ないし１００℃であり、好ましくは
６０ないし７５℃である。炭酸ガスを注入すると反応を
促進できる。７０重量％の過酸化水素を理論量の約１．
２倍使用すると、最終反応混合物中にはアミンオキシド
１モル当たり約２モルの水が含まれる。これより多くの
水が存在するときは、水／アミンオキシドのモル比が２
／ｌになるように水を濡出させなければならない。

次いで得られた有機エステル溶液は冷却してアミンオキ
シドニ水和物を結晶化する。さもなければ、有機エステ
ルを常圧、又は真空下に溜去して、アミンオキシドニ水
和物を残渣として得る。驚くべきことに第３級アミンオ
キシドニ水和物が吸湿性でないことが発見された。

第３級アミンオキシドニ水和物を製造するのに有用なト
リアルキルアミンは 式：Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｎ 式中 Ｒ，、Ｒ２及びＲ１は上記のように定義される、を有す
る化合物である。

代表的な例として オクチルジエチルアミン、 デシルジメチルアミン、 ドデシルジエチルアミン、 テトラデシルジメチルアミン、 ヘキサデシルジエチルアミン、 オクタデシルジメチルアミン、 アイコシルジメチルアミン、 トコシルジメチルアミン テトラコシルジメチルアミン ジオクチル　メチルアミン、 オクチルデシルメチルアミン、 ジデシルメチルアミン ジドデシルエチルアミン、 ジテトラデシルメチルアミン、 ジヘキサデシルメチルアミン、 アイコシルデシルメチルアミン、 ジテトラコシル　メチルアミン 等及びそれらの混合物である。

上記の中で、更に好ましい第３級アミンは、上記の式中
Ｒ１が１２ないし２４（ＩＩの炭素原子を有する線状第
１級アルキルであり、ＲＸ及びＲ１がメチルであるアミ
ンからなる。これらの例として、ｎ−ドデシルジメチル
アミン、 ｎ−テトラデシルジメチルアミン、 ｎ−ヘキサデシルジメチルアミン、 ｎ−アイコシルジメチルアミン、 ｎ−トコシルジメチルアミン、 ｎ−テトラコシルジメチルアミン、 等及びそれらの混合物である。

下記実施例は必要なトリアルキルアミンオキシドニ水和
物の製造法を示したものである。

太遍１Ｌ土 ２５０　ｔａＤ、のガラス製反応フラスコ中に、１００
９のテトラデシルジメチルアミン（０，４１モル、アミ
ン価２３０．０１１１ｇＫ　ＯＨ／　９アミン）及び０
．５９（１，２７ｍｍｏｌ）のジエチレントリアミン五
酢酸を入れた。これを撹拌しながら、６５℃に加熱、そ
れから２３　ｇ　（０，４７ｍｏｌ）の７０重量％過酸
化水素水溶液を１５分間以上かけて滴下した。反応混合
物は７６℃に加熱、そしてその温度で７時間撹拌した。

必要に応じて酢酸エチル（３４ｍＱ　）を反応混合物に
添加、これを透明にゲルの無い液状に維持した。粗反応
塊をプロトンＮＭＲで分析したところ、９９％のアミン
が転化した。粗反応塊を更に４００　ｍＱの酢酸エチル
と一緒にした。溶液を１５℃に冷却し、非吸湿性の白色
結晶性固体のテトラデシルジメチルアミンオキシドニ水
和物を、融点的４１’Ｏで、８６％回収収率で得た。

実施例２ ガラス製反応フラスコに、１００９のテトラデシルジメ
チルアミンと、０．５　ｇのジエチレントリアミン五酢
酸とを導入した。液相中に炭酸ガスを吹き付け、得られ
た混合物を撹拌、モして６５°Ｃに加熱した。炭酸ガス
の吹き付けを止め、炭酸ガス相を反応混合物の上に維持
した。７０重量％の過酸化水素水溶液の滴下を開始した
。同時に、酢酸エチルの添加も開始した。１０分後、全
部の過酸化水素、及び２８１１（２の酢酸エチルを添加
し終えた。温度を７５℃に保つには冷却が必要であった
。熱をかけ、反応を更に２時間続けた。２時間の期間の
最初の１９分間は酢酸エチルの添加を続けた。酢酸エチ
ルの供給量は全部で４３　ｍＱであった。反応混合物は
透明でゲルの無い溶液となった。反応混合物をＮＭＲで
分析したところ、アミン転化率は１００％であった。テ
トラデシルジメチルアミンオキシドニ水和物の針状結晶
が１０６９が得られ、８７％収率であった。

本発明の洗濯用洗剤のもう一つの必須成分は、少なくと
も１種の洗剤用ビルダーである。洗剤用ビルダーとして
、珪酸ナトリウムアルミニウム（例えばゼオライトＡ）
、トロポリ燐酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、ニトリロトリ
酢酸のナトリウム塩、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、くえん酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシマロ
ン酸カリウム、カルボキシメチルオキシこはく酸ナトリ
ウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウ
ム塩、ピロ燐酸ナトリウム等が挙げられる。上記の中で
、最も好ましい洗剤用ビルダーは炭酸ナトリウム、５Ｔ
ＰＰ及びゼオライトＡである。

ビルダーの量は約１０重量％から８５重量％、あるいは
それ以上に変えることができる。好ましい量は約２０７
：１−いし８０重量％、最も好ましくは３０ないし５０
重量％である。

該洗濯用洗剤は本発明の第３級アミンオキシド三水和物
以外の表面活性剤を更に含むことができる。このような
表面活性剤として、例えばアニオン性、ノニオン性、両
イオン性、及びカチオン性洗剤である。

アニオン性表面活性剤には脂肪酸ナトリウム、カリウム
、アンモニウム、又はアルキロールアンモニウム石鹸、
例えば牛脂脂肪酸、ココヤシ脂肪酸、オレイン酸、ステ
アリン酸等のナトリウム塩が挙げられる。その他の非常
に有用なアニオン性表面活性剤は炭素原子が１０ないし
１６個のアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、及ヒアルキロールアンモニウム
塩、例えばトリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムで
ある。同様に炭素原子が１２ないし１６個のα−オレフ
ィンスルホン酸及び炭素原子が１２ないし１６個のアル
キル硫酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、及び
アルキロールアンモニウムが有用である。

更にもう一つ有用なアニオン性表面活性剤は、アルキル
グリセリルエーテルスルホン酸、例えば炭素原子が１２
ないし１６個のアルキルモノグリセライドスルホン酸及
び硫酸のアルカリ金属塩がある。

同様に炭素原子が８ないし１２個であり、そしてエチレ
ンオキシ単位が１分子当たり約５ないし１０個であるア
ルキルフェニルポリエトキシスルホン酸又は硫酸のアル
カリ金属塩が有用である。

その他のアニオン性表面活性剤は炭素原子が１２ないし
１６個のσ−スルホン化脂肪酸の、炭素原子が２ないし
１０個のアルキルエステルの水溶性塩である。アリール
基に２ないし９個の炭素原子を含む２−アシルオキシア
ルカン−１−スルホン酸の水溶性塩もまた有用である。

同様に脂肪アルコール硫エステル、エーテル硫酸塩が効
果的なアニオン性表面活性剤である。炭素原子が１２な
いし１８個のアルキルポリエトキシ硫酸も有用な組み合
わせ表面活性剤である。

有用なノニオン性表面活性剤として、ポリエチレンオキ
シ（５ないし１０単位）Ｃ＋ｘ−Ｃｒ＊−アルコール又
はＣ、−Ｃ、。−アルキルフェノールが挙げられる。例
えばポリエトキシ化（５〜９単位）ドデカノール及びポ
リエトキシ化（５−９単位）ノニルフェノールである。

カチオン性表面活性剤としては例えば少なくとも１個の
洗剤範囲の、例えば炭素原子が１２ないし１８個のアル
キル基を有する第４級アンモニウム、ホスホニウム、及
びスルホニウム化合物、例えばドデシルジメチルアンモ
ニウムクロリドが挙げられる。

有用な両イオン性表面活性剤にはＣ、、−Ｃ、、−アル
キルジメチルベタイン例えばヘキサデシルジメチルベタ
インが挙げられる。

その他の配合物成分として、随時蛍光増白剤、例えば４
．４′−ビス（トリアジン−２−イルアミノ）スチルベ
ン−２，２−ジスルホン酸、２−（スチルベン−４−イ
ル）す７トトリアゾール、ｌ、４−ビス（スチリル）ベ
ンゼン、ｌ、３−ジフェニル−２−ピラゾリン等を挙げ
ることができる。洗濯用洗剤は又、配合物中に乾燥過酸
化漂白剤、例えば過はう酸ナトリウム、漂白活性化剤、
例えばＣ，アシロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、
及び抗再析出剤、例えばポリアクリル酸ナトリウムをも
含むことができる。

水溶性バルク充填剤、例えば硫酸ナトリウムを定常的に
含ませることができる。典型的な洗濯用洗剤配合物には
約５ないし５０重量％の充填剤が含まれており、取り扱
いを容易にする。

本発明の第３級アミンオキシドニ水和物を含む一連の洗
濯用重質洗剤配合物を下記衣に示した。

裏旦 アニオン性表面活性剤ａ ノニオン性表面活性剤茸 両イオン性表面活性剤３ カチオン性表面活性剤 アミンオキシドニ水和物 ５ＴＰＰ＠ ＳＡＳ’ 珪酸ナトリウム ０ｗＳナトリウム６ 硫酸ナトリウム 水 起皇隻 旦　♀　般　１１　１２　　艮　Ｂ　セ　艮　［旦　辺
　久　数　坐　η００００００００５５５５５５５５ ｔｏ　　ｔｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　
ｏ　　　ｏ　　　ｓ　　　ｓ　　　ｓ　　　ｏ　　　ｏ
　　　ｏ　　　ｏ　　　。

０　　０　１０　１０　　＋０　　０　　０　　０　　
０　　０　　０　　５　　５　　５　　０　　０ｏ　　
　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　ｔｏ　　ｔｏ　　ｔ
ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ
　　　ｓ　　　ｓｌｏ　　１０　１０　１０　１０　１
０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０
　１０　１００　２０　４０　　０　２０　４０　　０
　２０　４０　　０　２０　４０　　０　２Ｇ　　４０
　　０４０　２０　　０　４０　２０　　０　４０　２
０　　０　４０　２０　　０　４０　２０　　０　４０
８８８８８８８８８８８８８８８８ ２２２２２２２２２２２２２２２２ ２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２
０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０１０　
１０　　＋０　１０　１０　１０　１０　　ｔｏ　　１
０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０虞分 アニオン性表面活性剤１ ノニオン性表面活性剤１ 両イオン性表面活性剤３ カチオン性表面活性剤 アミンオキシドニ水和物 ５ＴＰＰ＆ ＳＡＳ’ 珪酸ナトリウム Ｃ＆ＩＣナトリウム− Ｗｔａナトリウム 水 ２Ａ　　益　２！２　　互 ５　０　０　０ ０　５　５　５ ０　５　５　５ ｓｏｏ。

１０　１０　１０　１０ ２０　４０　　０　２０ ２０　　０　４０　２０ ８　８　８　８ ２　２　２　２ ２０　２０　２０　２０ １０　１０　１０　　ｔ。

襲　坐 ０ ５ ０ ５ １０　　１０ ０　　０ 　　４０ ８ ２ ０２０ １０　　１０ トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムノニルフェノ
ールエトキシレート（９）ヘキサデシルジメチルベタイ
ン ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドテトラデシル
ジメチルアミンオキシドニ水和物トリポリ燐酸ナトリウ
ム アルミノ硅酸ナトリウム（ゼオライトＡ）カルボキシメ
トキシセルロースナトリウム邑９１隻（続き） ３Ｘ　興　聾　Ａ　嬰　嬰　ｒ　堂　甚　般　■　般　
リ　処　堅０００３３３３３３０００３３３ ０００２２２０００３３３３３３ ５５５０００２２２２２２２２２ ５５５５５５５５５５５５２２２ １０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１
０　１０　１０　１０　１０　１０　１０４０　　０　
２０　４０　　　Ｑ　　２０　４０　　　Ｇ　　２０　
４０　　０　２０　４０　　０　２００　４０　２０　
　０　４０　２０　　０　４０　２０　　０　４０　２
０　　０　４０　２０８８８８８８８８８８８８８８８ ２２２２２２２２２２２２２２２ ２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２
０　２０　２０　２０　２０　２０　２０１０　１０　
１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１０　１
０　１０　１０　１０　１０本発明の主なる特徴及び態
様は下記のようである。

１、自由流動性のさらさらした洗濯用顆粒重質洗剤にお
いて、該洗剤が （ｉ）ｌないし３０重量％の 下記式 ％式％ 式中 Ｒ１は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルであ
り、 Ｒ３はメチル、エチル又は１２ないし２４個の炭素原子
を有するアルキルであり、そして Ｒ３はメチル又はエチルである 分離している第３級アミンオキシドニ水和物と（ｉｉ）
１０ないし５０重量％の洗剤用ビルダーからなることを
特徴とする洗濯用重質洗剤。

２、上記第１項においてＲ１及びＲ１がメチルであるこ
とを特徴とする洗濯用洗剤。

３、上記第１項又は８２項においてＲ１が炭素原子数１
２ないし２４個の線状アルキル基であることを特徴とす
る洗濯用洗剤。

４、上記いずれかの項において該洗剤用ビルダーがトリ
ポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢
酸ナトリウム、珪酸ナトリウムアルミニウム、及びそれ
らの混合物からなる群れから選ばれることを特徴とする
洗剤用洗剤。

５、上記いずれかの項において該洗剤が、アニオン性表
面活性剤、ノニオン性表面活性剤、両イオン性表面活性
剤、カチオン性表面活性剤及びそれらの混合物から選ば
れる少なくとも１種の表面活性剤を含むことを特徴とす
る洗濯用洗剤。

６、上記第１項において、 （ａ）５ないし３０重量％のテトラデシルジメチルアミ
ンオキシドニ水和物、 （ｂ）８０重量１％のゼオライトＡ１ （ｃ）５ないし３０重量％のアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、 （ｄ）１０ないし６０重量％の炭酸ナトリウムからなる
ことを特徴とする洗濯用洗剤。

７、上記第１項において、 （ａ）５ないし３０重貴％のテトラデシルジメチルアミ
ンオキシドニ水和物、 （ｂ）７０ないし９５重量％のトリポリ燐酸ナトリウム からなることを特徴とする洗濯用洗剤。

８、自由流動性のさらさらしｔ；洗濯用顆粒重質洗剤の
製造法において、該製造法が （１）下記式 ％式％ 式中 Ｒ１は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルであ
り、 Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯ．２Ｈ２Ｏ式中Ｒ１は８ないし２４個
の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ３はメチ
ル又はエチルである 分離している第３級アミンオキシドニ水和物と（６）洗
剤用ビルダー とトライブレンドすることからなることを特徴とする洗
濯用重質洗剤の製造法。

９、上記第８”Ｊにおいて、 （ａ）５ないし３０重量％の、独立した固体状で非吸湿
性であるテトラデシルジメチルアミンオキシドニ水和物
、 （ｂ）２０ないし８０重量％のゼオライトＡ１（ｃ）５
ないし３０重量％の炭素原子数１０ないし１６個のアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）１０ないし
６０重量％の炭酸ナトリウムをトライブレンドすること
からなることを特徴とする洗濯用洗剤の製造法。

ｌＯ１上記第８項において、 （ａ）５ないし３０重量％の、独立した固体状で非吸湿
性であるテトラデシルジメチルアミンオキシドニ水和物
、 （ｂ）２０ないし８０重量％のトリポリ燐酸ナトリウム
、 （ｃ）５ないし３０重量％の炭素原子数ＩＯないし１６
個のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）ｔ
ｏないし６０重量％の炭酸ナトリウムをトライブレンド
することからなることを特徴とする洗濯用洗剤の製造法
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、自由流動性のさらさらした洗濯用顆粒重質洗剤にお
   いて、該洗剤が （ｉ）１ないし３０重量％の 下記式 Ｒ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３ＮＯ．２Ｈ＿２Ｏ 式中 Ｒ＿１は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルで
   あり、 Ｒ＿２はメチル、エチル又は１２ないし２４個の炭素原
   子を有するアルキルであり、そして Ｒ＿３はメチル又はエチルである の分離している第３級アミンオキシド二水和物と （ｉｉ）１０ないし５０重量％の洗剤用ビルダーを含ん
   でなることを特徴とする洗濯用重質洗剤。 ２、自由流動性のさらさらした非吸湿性洗濯用顆粒重質
   洗剤の製造法において、該製造法が（ｉ）下記式 Ｒ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３ＮＯ．２Ｈ＿２Ｏ 式中 Ｒ＿１は８ないし２４個の炭素原子を有するアルキルで
   あり、 Ｒ＿２はメチル、エチル又は１２ないし２４個の炭素原
   子を有するアルキルであり、そして Ｒ＿３はメチル又はエチルである の分離している第３級アミンオキシド二水和物と （ｉｉ）洗剤用ビルダーを含有する従来の洗濯用洗剤成
   分 とをドライブレンドすることを特徴とする洗濯用重質洗
   剤の製造法。