JPH03179100A - 透明な化粧石鹸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 透明な石鹸は多年に互って市販されてきている。

透明な石鹸見ｔ；目に楽しいものであると考えられてい
る。透明な石鹸とは一般に１７４インチの厚さの石鹸を
通して１４ポイントの字が十分に読めるような透明度を
有するものと定義されている。配合を適当に行えば、温
和であるが硬水性が若干悪くなる。更に同石鹸は含水量
が多くてかなり軟らかく、脱離性（例えば水で濯いだと
きの流れ落ちやすさ？）が悪い。代表的な透明石鹸は、
Ｋ　ａｍｅｎの米国特許第３．５６２．１６７号、Ｊ　
ｕｎｇｅｒｍａｎｎ他の米国特許第４．７５１１！、３
７０号、及びＰ　ｏｐｅｒ他の米国特許第４゜２９０．
９０４号に記載されている。

その優れた起泡性の故に、アルキルジメチルアミンオキ
シドを透明洗剤に使用することが提案された（Ｐｏｐｅ
ｒ他、米国特許第４．２９０．９０４号参照）。

しかしこれを商業規模で満足に実施するところまでは開
発されなかった。問題はアルキルジメチルアミンオキシ
ド（例えばドデシルジメチルアミンオキシド）が過酸化
水素水溶液を反応させてアルキルジメチルアミンオキシ
ドの水溶液を形成させることである。実際上、このよう
な溶液は活性なアルキルジメチルアミンオキシドの濃度
が約３０重量％を越えてはならないし、あるいはこのよ
うな溶液は撹拌不可能なゲルを形成して、反応の完結を
妨げると報告されている。ラウリルジメチルアミンオキ
シドは３０重量％の水溶液として市販されている。この
３０重量％のアルキルジメチルアミンオキシド水溶液を
石鹸の配合に使用すると、石鹸の中に過剰な量の水分が
入ってくる。例えば、この石鹸に１０重量％のアルキル
ジメチルアミンオキシドを配合しようとすると、少なく
とも２３．３重量％の水を含むことになる。このような
高レベルの水分があると石鹸は非常に軟らかになってし
まい、脱離率は容認できないほど低下する。実験室規模
ではこの問題は、この過剰な水をアルキルジメチルアミ
ンオキシド溶液から蒸留すれば、無水のアルキルジメチ
ルアミンオキシドが得られ、これを使用すればＰ　ｏｐ
ｅｒ等の米国特許第４，２９０．９０４号に示されたよ
うな石鹸が得られて避けることができるように見える。

しかし３０重量％のアルキルジメチルアミンオキシド水
溶液を乾燥製品にすることは、その大量の水を処理せね
ばならず、実際的ではない。それ故アルキルジメチルア
ミンオキシドを効果量含んだ透明な石鹸を、過剰の水を
導入せず、市販のアルキルジメチルアミンオキシド溶液
から水を除去するという困難な作業をしないようにして
、効率良く製造する必要がある。

本発明によれば、効果量のアルキルジメチルアミンオキ
シドを含み、優れた脱離性を有する透明な石鹸が、非吸
湿性アルキルジメチルアミンオキシド水溶液を脂肪酸石
鹸及びその他の透明石鹸に従来から使用されてきた成分
と混合して製造することができる。

本発明を要約すれば、固体状の非吸湿性トリアルキルア
ミンオキシド二水和物を脂肪酸石鹸とその他の従来から
使用されてきた成分、例えばトリエタノールアミン、グ
リセリン、水、香料、その他を混合することからなる方
法によって透明な石鹸が製造される。

本発明の好ましい実施態様は、 （ｉ）下記構造 Ｒ’Ｒ”Ｒ″’ＮＯ・２Ｈ２Ｏ 式中 Ｒ゛は８ないし２４個の炭素原子を含む第１級アルキル
であり、 Ｒ”はメチル、エチル、又は８ないし２４個の炭素原子
を含む第１級アルキルであり、そして Ｒ”″がメチル又はエチルである、 を有する非吸ｉ性トリアルキルアミンオキシド二水和物
、及び （ｉ）脂肪酸石鹸、そして随時その他の従来からの透明
石鹸用成分とを、 該トリアルキルアミンオキシド二水和物が得られる透明
石鹸中に１ないし２５重量％十分に含まれるように混合
することを特徴とする透明な石鹸の製造法である。

必須なトリアルキルアミンオキシド二水和物は、適当な
アミンを、少なくとも化学量論量の濃縮（例えば５０な
いし７０重量％濃度）過酸化水素有機エステル（例えば
酢酸エチル）溶液と、反応混合物が液状を保持できる十
分な量の溶媒の中で反応させて製造することができる。

反応温度は約２５ないし１００°Ｃであり、好ましくは
６０ないし７５℃である。たんさんガスを注入すると反
応を促進できる。７０重量％の過酸化水素を理論量の約
１．２倍使用すると、最終反応混合物中にはアミンオキ
シド１モル当たり約２モルの水が含まれる。これより多
くの水が存在するときは、水／アミンオキシドのモル比
が２／ｌになるように水を漏出させなければならない。

次いで得られた有機エステル溶液は冷却してアミンオキ
シド二水和物を結晶化する。さもなければ、有機エステ
ルを常圧、又は真空下に漏失して、アミンオキシド二水
和物を残渣として得る。

驚くべきことに第３級アミンオキシドニ永和物が吸湿性
でないことが発見された。

第３級アミンオキシド二水和物を製造するのに有用なト
リアルキルアミンは 式：Ｒ’Ｒ”Ｒ”Ｎ 式中 Ｒ’、Ｒ”及びＲ“′は上記のように定義される、を有
する化合物である。代表的な例としてｎ−オクチルジエ
チルアミン、 ｎ−デシルジメチルアミン、 ｎ−デシルジエチルアミン、 ｎ−ドデシルジエチルアミン、 ｎ−ドデシルジメチルアミン、 ｎ−テトラデシルジメチルアミン、 ｎ−ヘキサデシルジエチルアミン、 ｎ−オクタデシルジメチルアミン、 ｎ−アイコシルジメチルアミン、 ジー（ｎ−オクチル）メチルアミン、 ジー（ｎ−デシル）メチルアミン、 ジー（ｎ−ドデシル）エチルアミン、 ジー（ｎ−テトラデシル）メチルアミン、ジー（ｎ−ヘ
キサデシル）エチルアミン、ジー（ｎ−オクタデシル）
メチルアミン、ジー（ｎ−アイコシル）メチルアミン、
ｎ−オクチルｎ−ドデシルメチルアミン、ｎ−デシルｎ
−オクタデシルエチルアミン、ｎ−デシルｎ−アイコシ
ルエチルアミン、等及びそれらの混合物である。

上記の中で、更に好ましい第３級アミンは、上記の式中
Ｒ′が８ないし２４個の炭素原子を有する第１級アルキ
ルであり、Ｒ″がメチル又は８ないし２４個の炭素原子
を有する第１級アルキルであり、モしてＲ”′がメチル
であるアミンからなる。これらの例として、 オクチルジメチルアミン、 デシルジメチルアミン、 ドデシルジメチルアミン、 テトラデシルジメチルアミン、 ヘキサデシルジエチルアミン、 アイコシルジメチルアミン、 トコシルジメチルアミン、 テトラデシルジメチルアミン、 ジオクチル　メチルアミン、 ジデシルメチルアミン、 ジドデシル　メチルアミン、 デシル　ドデシル　メチルアミン、 ジテトラデシル　メチルアミン、 テトラデシルオクチルメチルアミン、 等及びそれらの混合物である。

下記実施例は必要なトリアルキルアミンオキシド二水和
物の製造法を示したものである。

実施例　１ ２５０　ｖａＱのガラス製反応フラスコ中に、１００９
のテトラデシルジメチルアミン（０，４１モル、アミン
価２３０．０卿ＫＯＨ／９アミン）及び０．５９（１，
２７ｗｏｏｌ）のジエチレントリアミン五酢酸を入れた
。これを撹拌しながら、６５℃に加熱、それから２３９
　（０，４７ｍｏ＋）の７０重量％過酸化水素水溶液を
１５分間以上かけて滴下した。反応混合物は７６℃にｈ
ａ熱、そしてその温度で７時間撹拌した。必要に応じて
酢酸エチル（３４ｍＱ　）を反応混合物に添加、これを
透明にゲルの無い液状に維持した。粗反応塊をプロトン
ＮＭＲで分析したところ、９９％のアミンが転化した。

粗反応塊を更に４００　ｒｒ＋Ｑの酢酸エチルと一緒に
した。溶液を１５°Ｃに冷却し、非吸湿性の白色結晶性
固体のテトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物を
、融点的４１’Ｃで、８６％回収収率で得た。

実施例２ ガラス製反応フラスコに、１Ｏ０９のテトラデシルジメ
チルアミンと、０．５　ｇのジエチレントリアミン五酢
酸とを導入した。液相中に炭酸ガスを吹き付け、得られ
た混合物を撹拌、そして６５℃に加熱した。炭酸ガスの
吹き付けを止め、炭酸ガス相を反応混合物の上に維持し
た。７０重量％の過酸化水素水溶液の滴下を開始した。

同時に、酢酸エチルの添加も開始した。１０分後、全部
の過酸化水素、及び２８　ｙｍＱの酢酸エチルを添加し
終えた。温度を７５℃に保つには冷却が必要であった。

熱をかけ、反応を更に２時間続けた。、２時間の期間の
最初の１９分間は酢酸エチルの添加を続けた。酢酸エチ
ルの供給量は全部で４３　ｍＱであった。反応混合物は
透明でゲルの無い溶液となった。反応混合物をＮＭＲで
分析したところ、アミン転化率は１００％であった。反
応混合物を４００　ｍＱの酢酸エチルを含むフラスコに
注ぎ、１５℃に冷却した。テトラデシルジメチルアミン
オキシド二水和物の針状結晶が１０６９が得られ、８７
％収率であった。

透明石鹸中のトリアルキルアミンオキシド二水和物の量
は、約１ないし２５重量％と変えることができる。好ま
しい量は３ないし１５重量％であり、最も好ましくは５
ないし１０重量％である。

透明石鹸中の他の成分として少なくとも１個の脂肪酸石
鹸が挙げられる。石鹸は１２ないし２０個の炭素原子を
含む脂肪酸、特にステアリン酸及び／又はリシルイン酸
、椰子脂肪酸、牛脂脂肪Ｍ混合物、及びオレイン酸のナ
トリウム塩及び／又はアミン塩である。適当なアミンと
して、エタノールアミン、ジェタノールアミン、及びト
リエタノールアミンが挙げられる。脂肪酸石鹸の量は約
５０ないし９０重量％である。

その他の従来からの表面活性剤も随時これら石鹸配合物
に含ませることができる。しかし必須ではない。これら
表面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫
酸トリエタノールアミン、ラウロイルザルコシン、ノニ
ルフェノールエトキシレート（９）が挙げられる。

牛脂を鹸化するとグリセリンが同時に生皮し、配合石鹸
中にマイナー成分として、約２５重量％以下の貴台まれ
る。同様に他のポリオール、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールも含
ませることができる。

本発明の方法において、固形洗剤は定義されたトリアル
キルアミンオキシド二水和物を、固形洗剤を配合するの
に使用する他の成分とともに混合して製造する。炭素原
子数の少ない二水和物は液状である。例えばオクチルジ
メチルアミオキシド二水和物は約１５°Ｃで融解する。

より好ましい１２ないし２４炭素原子のアルキルジメチ
ルアミンオキシド二水和物は、製造された最初から固体
状である。

例えばドデシルジメチルアミンオキシド二水和物は約３
０’（！で熔融し、そしてオクタデシルジメチルアミン
オキシド二水和物は６２℃で融解する。これら二水和物
はフレーク状又は結晶性物質であり、固体のまま、直ち
に混合容器に加えることができる。もし、液状物質を扱
うほうが好ましければ、二水和物を加熱して熔融生成物
を形成し、液状物として混合単位装置に転化する。この
ようなトリアルキルアミンオキシド二水和物は非吸湿性
であることが発見されており、過剰な水を含まない有用
な洗剤を製造するのに使用される他の成分と容易に混合
することができる。

透明な洗剤を製造する本発明の方法を、下記実施例に示
す。

実施例３ 混合容器中に５．５　ｐｐｈ　（最終ブレンド１００重
量部当たり、重量部）の結晶性ｎ−テトラデシルジメチ
ルアミンオキシド二水和物、３４　ｐｐｈの牛脂と椰子
脂肪酸との８０／２０混合物のナトリウム塩、３４ｐｐ
ｈのトリエタノールアミンｓ　１０　ｐｐｈのステアリ
ン酸、１６．５　ｐｐｈの水とを充填する。えられた混
合物を７０ないし８０℃に暖め、得られた熔融混合物を
、均一になるまで撹拌した。得られた混合物を石鹸の型
に流し込み、そして冷却して透明な短黄色の石鹸を得た
。同石鹸は水中でｐＨは９であった。

得られた石鹸は工業標準の起泡力試験に供した。

この試験で、０．１重量％の試験用石鹸溶液３０　ｙｒ
（１を１００　ｍＱの目盛り付きガラス円筒に入れた。

円筒に栓をし、上下にｌＯ回回転転た。初めの泡の量（
’ｒ　１ａｓｈ　ｒｏａｍ”とする）を測定する。５分
後に２回目の泡の測定を行い、これを泡安定性の目安と
した。本発明の方法によって製造した試験用石鹸はｆｌ
ａｓｈ　ｆｏａｍが７ｒａＱ、５分後の軟水中の泡が６
ｍＱであった。硬水（２，０００ｐｐｍ、　ＣａＣＯ、
）中でのｆｌａｓｈ　ｆｏａｍが５−１そして５分後の
泡が２−であった。本発明の方法によって製造した石鹸
で洗顔したら、滑らかな、しっとりした皮膚の感じが残
った。

本発明の主なる特徴及び態様は下記のようである。

１、透明な石鹸の製造法において、 （ｉ）下記構造 Ｒ’　Ｒ”　Ｒ″”　Ｎ　Ｏ・２Ｈ２０式中 Ｒ′は８ないし２４個の炭素原子を含む第１級アルキル
であり、 Ｒ”はメチル、エチル、又は８ないし２４個の炭素原子
を含む第１級アルキルであり、そして Ｒ″°がメチル又はエチルである、 を有する非吸湿性トリアルキルアミンオキシド二水和物
、及び （ｉ）脂肪酸石鹸、モして随時その他の従来からの透明
石鹸用成分とを、 該トリアルキルアミンオキシド二水和物が得られる透明
石鹸中にｌないし２５重量％十分に含まれるように混合
することを特徴とする透明な石鹸の製造法。

２、Ｒ′及びＲ′″が８ないし２４個の炭素原子を含む
主として線状である第１級アルキルであり、モしてＲ”
′がメチルであることを特徴とする特上記第１項記載の
方法。

３、Ｒ′及びＲ′″がデシルであることを特徴とする上
記第２項記載の方法。

４、Ｒ′が８ないし２４個の炭素原子を有する主として
線状である第１級アルキルであることを特徴とする上記
第１項記載の方法。

５、透明な化粧石鹸の製造法において、（ａ）１ないし
２５重量％のＣＩ２−２４アルキルジメチルアミンオキ
シド二水和物、 （ｂ）２０ないし５０重量％の脂肪酸石鹸、（ｃ）２０
ないし５０重量％のトリエタノールアミン、 （ｄ）５ないし５０重量％のステアリン酸、（ｅ）１０
ないし２０重量％の水 を、その合計量が１００％を越えないような量で混合す
ることを特徴とする透明な化粧石鹸の製造法。

６、Ｒ′″がドデシルであることを特徴とする上記第４
項又は第５項記載の方法。

７、Ｒ′がテトラデシルであることを特徴とする上記第
４項又は第５項記載の方法。

８、Ｒ′がヘキサデシルであることを特徴とする上記第
４項又は第５項記載の方法。

９、Ｒ′がオクタデシルであることを特徴とする上記第
４項又は第５項記載の方法。

１０、Ｒ’がアイコシルであることを特徴とする上記Ｉ
８４項又は第５項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、透明な石鹸の製造法において、 （ｉ）下記構造 Ｒ′Ｒ″Ｒ′″ＮＯ．２Ｈ＿２Ｏ 式中 Ｒ′は８ないし２４個の炭素原子を含む第１級アルキル
   であり、 Ｒ″はメチル、エチル、又は８ないし２４個の炭素原子
   を含む第１級アルキルであり、 そして Ｒ′″がメチル又はエチルである、 を有する非吸湿性トリアルキルアミンオキシド二水和物
   、及び （ｉｉ）脂肪酸石鹸、そして随時その他の従来からの透
   明石鹸用成分とを、 該トリアルキルアミンオキシド二水和物が得られる透明
   石鹸中に１ないし２５重量％十分に含まれるように混合
   することを特徴とする透明な石鹸の製造法。